ГОСТ 12072.4-79

国家規格

カドミウム 銅の測定方法 Cadmium. Methods of copper determination

ГОСТ 12072.4−79

施行日：1980年12月1日

本規格では、銅含量が0.001%から0.2%の場合にはフォトメトリー法、銅含量が0.002%から0.2%の場合には原子吸光法を用いた銅の測定方法を定めています。

この規格は完全にСТ СЭВ 918−78に対応しています。

1. 総則

1.1. 分析方法および安全基準に関する総則は、ГОСТ 12072.0に従います。

(改訂版、変更№ 2)。

2. フォトメトリー法

2.1. 方法の概要

この方法は、鉛のジエチルジチオカルバメートを用いた銅のフォトメトリー測定（430−455ノートメヨ域内）またはクプリゾンを用いた測定（600ノートメヨで行う）に基づいています。

(改訂版、変更№ 3)。

2.2. 装置、材料、および試薬

目に見えるスペクトル範囲で測定するための任意の型の分光光度計または光電測光計。

塩酸 ГОСТ 3118、1:1に希釈。

硝酸 ГОСТ 4461、1:1に希釈。

アンモニア水 ГОСТ 3760。

クエン酸アンモニウム TU 6−09−01−768。

エタノール ГОСТ 18300、1:1に希釈。

ジエチルジチオカルバメートナトリウム ГОСТ 8864、10 g/dm³ 溶液。

鉛酢酸 ГОСТ 1027。

ジエチルジチオカルバメート鉛（クロロホルムまたは四塩化炭素に溶解）：0.2 gの鉛酢酸を20 cm³の水に溶かし、2 cm³のジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液を加える。30分後に溶液を250−300 cm³の分液ロートに移し、10 cm³のクロロホルムまたは四塩化炭素を加えて1分間振とうする。着色された抽出物を捨てる。分液ロートに1 cm³のジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液、10 cm³のクロロホルムまたは四塩化炭素を加えて再度1分間振とうする。もし抽出物が黄色に変わる場合、無色の抽出物が得られるまで銅の除去を繰り返す。

分液ロート内の水溶液に20 cm³のジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液を加え、発生した沈殿を振とうおよびクロロホルムまたは四塩化炭素の100 cm³ずつの部分とともに分液ロート内で溶解する。静置後、有機層を1 dm³のメスフラスコに注ぎ入れ、クロロホルムまたは四塩化炭素で上限まで希釈して混合する。溶液を密閉された暗色ガラスのボトルに移し、長期保存用とする。

クロロホルムまたは四塩化炭素 ГОСТ 20288。

ディスティル水、銅の痕跡を取り除く処理済み：500 cm³の水を10 cm³のジエチルジチオカルバメート鉛のクロロホルムまたは四塩化炭素溶液とともに分液ロートで1分間振とう。静置した有機層を捨てる。無色の有機抽出物が得られるまで、これを繰り返す。

クプリゾン TU 6−09−14−1380、5 g/dm³の溶液、0.5 gの試薬分取物を1:1に希釈した熱いエタノール20 cm³に溶解し、100 cm³になるまで熱いエタノール（1:1希釈）で希釈し、混合して冷却する。

銅 ГОСТ 859。

銅の標準溶液。

溶液A：100 cm³容量の錐形フラスコで0.100 gの銅分取物を1:1に希釈した硝酸10 cm³で溶解し、蒸発乾固させる。5 cm³の塩酸を加え、ほぼ乾固させる。残留物を20 cm³の水で溶解し、冷却後、1 dm³容量のメスフラスコに移し、水で上限まで希釈し混合する。

溶液Aの1 cm³には0.1 mgの銅が含まれています。

溶液B：溶液Aから25 cm³を取り、250 cm³容量のメスフラスコに移し、水で上限まで希釈して混合する。

溶液Bの1 cm³には0.01 mgの銅が含まれています。

ユニバーサルpHインジケーターペーパー TU 6−09−1181。

(改訂版、変更№ 2, 3)。

2.3. 鉛のジエチルジチオカルバメートを用いた分析操作

2.3.1. 1.000 gのカドミウムを250 cm³容量の錐形フラスコに入れ、1:1に希釈した硝酸20 cm³で加熱しながら溶解し、蒸発乾固させる。5 cm³の塩酸を加え、ほぼ乾固させる。残留物に20 cm³の塩酸を加え、混合し冷却する。すべての溶液または100 cm³容量のメスフラスコに希釈した後に、その一部を分析に使用します（表1参照）。

表1

銅の含有率, %	メスフラスコの容量, cm3	分析に用いた溶液のアリコート部分, cm3	アリコート部分に対する分取物の質量, g	分液ロートへ追加する塩酸の量, cm3
0.001から0.02まで	-	すべての溶液	1.000	-
0.02より大きく0.1まで	100	20	0.200	16
0.1より大きく0.2まで	100	10	0.100	18

溶液の一部またはすべてを100 cm³の分液ロートに入れ、適切な量の塩酸を追加し、水で50 cm³の容量に達するまで希釈します。

ビュレットから25 cm³のジエチルジチオカルバメート鉛の溶液を加え、2分間銅の抽出を行います。有機抽出液を100 cm³容量の乾いたフラスコに注ぎ、10分間静置した後、適当なキュベットで波長範囲430–455 nmの着色溶液の光学濃度を測定します。比較溶液としてコントロール用の溶液を使用します。 銅の含有量は、校正グラフによって定めます。 2.3.2. 校正グラフを作成するために、10本ある100 cm³容量の分離漏斗のうち9本に、それぞれ1.0、2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0 cm³の試薬Bの溶液（10、25、50、75、100、125、150、175、200 µgの銅に相当）を量り、各漏斗に20 cm³の塩酸を加え、50 cm³まで水で希釈して混ぜます。ビュレットから25 cm³のジエチルジチオカルバメート鉛の溶液を加え、2.3.1条で述べたように銅の抽出を行います。 得られた溶液の光学濃度の値と、それに対応する銅の含有量に基づいて校正グラフを作成します。 2.4. クプリゾンを用いた分析の実施 2.4.1. 1.00 gのカドミウム試料を250 cm³容量の円錐フラスコに入れ、加熱しながら1:1に希釈した20 cm³の硝酸溶液で溶解し、乾燥するまで蒸発させます。残留物に20 cm³の水を加えて混ぜ、冷却します。分析には、全溶液または表2に従って希釈後の一部を使用します。 表2 | 銅の質量率, % | 分析試料の溶液体積, cm³ | 分析用に採取する溶液体積, cm³ | |--------------|-----------------------------------|-------------------------------------| | 0.001 ~ 0.01 | - | 全溶液 | | 0.01 ~ 0.06 | 100 | 25 | | 0.06 ~ 0.1 | 100 | 10 | | 0.1 ~ 0.2 | 100 | 5 | 溶液の一部または全体を50 cm³のメスフラスコに入れ、カドミウムの水酸化物沈殿が現れるまで慎重にアンモニアを加え、次いで1-2滴の塩酸を加えて沈殿を溶解します。5 cm³のクエン酸アンモニウム溶液とアンモニアをpH 9（ユニバーサルインジケーター紙で測定）の範囲に加えて冷却し、5 cm³のクプリゾン溶液を加えます。10分後、メスアップし、水で希釈して混ぜ、60分後に600 nmの波長で光吸収を測定します。比較溶液としてコントロール用の溶液を使用します。 銅の含有量は校正グラフによって定めます。 2.4.2. 校正グラフを作成するために、8本ある50 cm³容量のメスフラスコのうち7本に、それぞれ1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0 cm³の標準溶液B（10、20、40、60、80、100、120 µgの銅に相当）を量り、各フラスコに5 cm³のクエン酸アンモニウム溶液を加え、2.4.1条で述べたプロセスを行います。得られた溶液の光学濃度の値と、それに対応する銅の含有量に基づいて校正グラフを作成します。 3. 原子吸光法 3.1. 方法の本質 この方法は、分析試料と校正溶液を空気-アセチレン炎に導入し、324.7 nmの波長で銅の分析線の吸収を測定することに基づいています。カドミウムの試料は、事前に酸による分解で溶液化されます。 3.2. 機器、材料、試薬 銅用の光源を備えた任意のブランドの原子吸光分光光度計。 圧力が210⁵ – 610⁵ Pa (2-6 atm) の圧縮空気。 ボンベ内のアセチレン。 硝酸: GOST 11125に基づく1:1に希釈した硝酸および2 mol/dm³溶液。 銅: GOST 859に基づくMOブランド。 銅の標準溶液: 0.100 gの銅の試料を100 – 250 cm³容量の円錐フラスコに入れ、10 cm³の硝酸を加え、溶解と窒素酸化物の除去を加熱して行い、冷却して1 dm³のメスフラスコに定量的に移し、水で希釈して混ぜる。 1 cm³の溶液は0.1 mgの銅を含む。 3.3. 分析の実施 3.3.1. 1.000 – 2.500 gのカドミウムの試料を250 cm³容量の円錐フラスコに入れ、1:1に希釈した15–20 cm³の硝酸を加えて金属を溶解し、窒素酸化物を除去するため加熱します。20–25 cm³の水を加え、冷却して、100 cm³のメスフラスコに定量的に移動させ、水でメスアップして混ぜ合わせます。分析試料の溶液および校正溶液を空気-アセチレン炎に導入し、324.7 nmの銅の分析線の吸収を測定します。GOST 12072に基づく。 3.3.2. 校正グラフを作成するために、12本ある100 cm³容量のメスフラスコのうち11本に、それぞれ0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0 cm³の標準溶液（0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0 mg/dm³の銅に相当）を量り、各フラスコに2 mol/dm³の硝酸溶液を10 cm³加え、水でメスアップして混ぜます。必要な校正溶液のみを準備します。 同じ溶液からタリウム、鉛、鉄、亜鉛、ニッケルを測定する場合には、上記の各フラスコにこれらの元素の標準溶液を追加し、それらの濃度が対応する校正溶液の基準に一致するようにします。この際、使用する試料の分包量と校正溶液の基礎の一致を考慮する必要があります。 4. 結果の処理 4.1. フォトメトリック測定での銅の質量率 (X) 、% は、次の式で計算されます。 т は、選択されたアリコート部分に対応する試料の質量、g。 т₁ は、校正グラフから分析試料の溶液で見つかった銅の量、µg。 4.2. 原子吸光測定での銅の質量率 (X), % は、次の式で計算されます。 С₁ – 測定された溶液の銅の質量濃度, mg/dm³。 С₂ – コントロール溶液の銅の質量濃度, mg/dm³。 V – メスフラスコの体積, cm³。 т – 試料の質量, g。 4.3. 並列測定および分析結果の許容可能な差異は、表3に示される値を超えてはならない。 表3 | 銅の質量率, % | 並列測定の許容差, % | 分析結果の許容差, % | |--------------|----------------------|-------------------| | 0.0010 – 0.0020 | 0.0003 | 0.0004 | | 0.0020 – 0.0050 | 0.0005 | 0.0006 | | 0.0050 – 0.0100 | 0.0010 | 0.0013 | | 0.010 – 0.040 | 0.002 | 0.003 | | 0.040 – 0.100 | 0.003 | 0.004 | | 0.10 – 0.20 | 0.01 | 0.02 | 情報データ 1. ソ連の有色冶金省によって開発および提出された 2. 1979年8月27日のソ連国家標準委員会の決定により承認され、実施された (決定番号3230) 3. 本規格はCIS加盟国規格 ST CΕV 918-78 に完全に準じています 4. GOST 12072.4-79を置き換える 5. 参照される規範技術文書に基づく 6. 示される有効期限の制限は、参照される国際規格化標準化、計量及び認証国際機構の会合に基づいて解除されました 7. 編集番号1、2、3と共に発行され、1981年2月、1984年8月、および1990年7月に承認されました。