ГОСТ 741.4-80
国立標準ソ連邦
コバルト
銅の定量方法
COBALT
Methods for the determination of copper
GOST 741.4–80
グループ В59
OKSTU 1709
(OKSTU は1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54により改正N 1を導入)
GOST 741.4–69に代わる
有効期間
1981年7月1日から
1986年7月1日まで
本標準は、質量分率0.0005〜0.15%の銅の定量方法として原子吸光法および光度法を規定します。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正N 2)
1. 総則
1.1. 分析方法の総則は GOST 741.1–80 に従う。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54により改正N 1)
2. 原子吸光法
(銅の質量分率0.0005〜0.15%において)
2.1. 方法の本質
この方法は、波長324.7 nmの炎中で銅の原子吸光を測定することに基づいています。
2.2. 機器、試薬、および溶液
背景補正付き原子吸光分光光度計。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正N 2)
銅のための放射源。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により導入された段落)
アセチレンはGOST 5457–75に従い、調圧器付きのボンベに入れる。
炎中の空気圧を2気圧に保つコンプレッサー。
硝酸はGOST 11125–84またはGOST 4461–77に従い、1:1および1:10の溶液を用いる。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正N 2)
アンモニア水GOST 3760–79に従い、1:10の溶液。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正N 2)
クロロホルムはGOST 20015–88に従う。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により導入された段落)
鉛のジチルジチオカルバメート、クロロホルム中で0.1 g/dm³の溶液：0.1 gの塩を200 cm³のクロロホルムに溶かし、クロロホルムで1000 cm³に希釈。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54、および1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
過酸化水素はGOST 10929–76に従う。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正N 2)
万能試験紙。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により導入された段落)
コバルトはGOST 123–78に従うKO等級; 銅を除去した硝酸コバルト溶液: 10.00 gのコバルト試料を70 cm3の1:1硝酸溶液に溶解し、湿った塩になるまで蒸発させ、冷却し、50 cm3の水を加えて塩を溶かすまで加熱する。得られた溶液を容量1000 cm3の分液漏斗に移し、水で500 cm3に希釈し、万能試験紙でpH 3-4を調整し、1:1アンモニア溶液または1:10硝酸溶液を加える。次に、クロロホルム中の鉛のジチルジチオカルバメート溶液25 cm3を加え、2分間抽出する。黄色に着色したクロロホルム層は捨て、10 cm3のジチルジチオカルバメート溶液をさらに加えて2回以上抽出する。第2回の抽出は1分間行い、第3回の抽出は0.5分間行う。オーガニック抽出物は捨て、水層を陶磁器の皿に移し、10-15 cm3になるまで濃縮する。次に20-25 cm3の硝酸と5-10 cm3の過酸化水素を加える。過酸化水素による溶液処理を3回繰り返し、湿った塩になるまで濃縮する。その後冷却し、50 cm3の水を加え、塩を溶解するまで加熱し、再び冷却し、容量100 cm3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54、および1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
1 cm3の溶液には0.1 gのコバルトを含む。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により導入された段落)
銅はGOST 859–78に従うMO等級。
(1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
標準銅溶液。
溶液A: 0.5 gの銅を20 cm3の1:1硝酸溶液中で加熱しながら溶解し、酸化窒素を除去するために煮沸する。溶液を冷却し、1 dm3のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈し、混合する。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54および1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
溶液Aの1 cm3には、銅含量を持つ。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54および1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
溶液B: 溶液Aから10 cm3を100 cm3のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈し、混合する。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54により改正)
溶液Bの1 cm3には銅含量を持つ。
(1986年1月9日付のソ連国家基準法令 N 54および1991年11月26日付のソ連国家基準法令 N 1800により改正)
2.3. 分析の実行
コバルトの秤量を300 cm3のビーカーに入れ、1:1に希釈した硝酸で加熱しながら溶解します。秤量の大きさや硝酸の量は表1に記載されています。
（1986年1月9日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 54により変更N 1を承認）
表1
───────────────────┬─────────┬────────────┬────────────┬──────────
銅の質量分率, %│秤量, g │硝酸の体積, │容量フラスコ, │アリコート部位,
│ │ cm3 │cm3 │cm3
───────────────────┼─────────┼────────────┼────────────┼──────────
0.0005から0.005│5 │50 │100 │全体の溶液
0.005超から0.05│1 │20 │100 │同上
0.05から0.15 │1 │20 │100 │10
秤量を溶解した後、余分な硝酸は溶液を湿った塩の状態になるまで蒸発させて除去します。ビーカーを少し冷やし、10—15 cm3の水を加え、塩が溶解するまで加熱します。得られた溶液を冷却し、100 cm3のメスフラスコに移し、メスアップまで水を加えて混合します。
（1986年1月9日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 54により変更N 1を承認）
得られた溶液を冷却し、100 cm3のメスフラスコに移し、メスアップまで水を加えます。質量分率が0.05%から0.15%の時は、10 cm3のアリコート部位を100 cm3のメスフラスコに取ってメスアップします。
（1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更N 2を承認）
分析溶液、校正溶液、対照試験溶液を順番に炎の中で噴霧し、波長324.7 nm における銅の原子吸光を測定します。
（1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更N 2を承認）
分析溶液中の銅濃度は、対照試験溶液中の銅濃度を補正した校正グラフから求めます。
（1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更N 2を承認）
2.4. 校正グラフの作成（銅の質量分率が0.0005から0.005%の場合）
100 cm3のメスフラスコに0; 0.50; 1.00; 2.00; 5.00; 10.00 cm3の標準溶液Bを入れ、（0; 0.25; 0.50; 1.00; 2.50; 5.00）g/cm3の銅に相当し、50 cm3の硝酸コバルト溶液を加え、メスアップまで水を加えます。得られた溶液をピートレン空気の炎の中で噴霧し、p. 2.3に従って行います。
得られた原子吸光値とそれに対応する濃度を用いて、銅を含まない校正溶液の原子吸光値を補正した校正グラフを作成します。
（p. 2.4は1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更N 2を承認）
2.5. 校正グラフの作成（銅の質量分率が0.005から0.15%の場合）
100 cm3のメスフラスコに0; 0.50; 1.00; 2.00; 5.00; 10.00 cm3の標準溶液Bを入れ、（0, 0.25; 0.50; 1.00; 2.50; 5.00）g/cm3の銅に相当し、メスアップまで水を加え、上述のように原子吸光を測定します。
（p. 2.5は1986年1月9日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 54および1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更）
2.6. 結果の処理
2.6.1. 銅の質量分率（X）をパーセントで計算する式:
,
ここで、Cは分析溶液中の銅濃度で、校正グラフから求めた g/cm3;
Vは光度測定溶液の体積, cm3;
mはコバルトの秤量, gです。
（p. 2.6.1は1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更）
2.6.2. 平行判定結果の絶対許容差異は、方法の収束性（d）および2つの分析結果の再現性（D）を特徴付け、表2に示す値を超えてはなりません。
表2
────────────────────────────┬─────────────────────────────────────
銅の質量分率, % │絶対許容差異, %
├───────────────────┬─────────────────
│ d │ D
────────────────────────────┼───────────────────┼─────────────────
0.0005から0.0008含む │0.0002 │0.0003
0.0008超から0.0020の間 │0.0004 │0.0004
0.0020から0.0040の間 │0.0007 │0.0008
0.0040から0.0080の間 │0.0012 │0.0015
0.008から0.020の間 │0.002 │0.002
0.020から0.040の間 │0.003 │0.003
0.040から0.100の間 │0.005 │0.005
0.10から0.15の間 │0.01 │0.01
（p. 2.6.2は1986年1月9日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 54および1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更）
3. フォトメトリック法
（銅の質量分率が0.0005から0.15%の場合）
3.1. 方法の本質
本方法は、デエチルトリオカルバマート鉛との複合体の光吸収の測定に基づいており、抽出による事前の分離が行われます。
（p. 3.1は1991年11月26日 ソビエト連邦国家標準化委員会決議N 1800により変更）
3.2. 機器、試薬、溶液
任意のタイプの光電カロリメーターまたは分光光度計。
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
硝酸
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
アンモニア水
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
段落削除。— 変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
汎用指示紙。
クロロホルム
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
鉛ジエチルジチオカルバメート、クロロホルム中0.1 g/dm3溶液：0.1 gの鉛ジエチルジチオカルバメートを200 cm3のクロロホルムに溶解し、次にクロロホルムで1 dm3まで希釈。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
銅ブランドМО
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
段落削除。— 変更第2版、ソ連国家標準機関の決議により承認
標準銅溶液。
溶液A：0.1 gの銅を1:1に希釈した10 cm3の硝酸に溶かし、硝酸酸化物を除去するために加熱する。その後、溶液を冷却し、500 cm3のメスフラスコに移し、水でメモリまで加え、混合する。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
1 cm3の溶液Aには銅が含まれている。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
溶液B：溶液Aの5 cm3を200 cm3のメスフラスコに移し、水でメモリまで加え、混合する。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
1 cm3の溶液Bには銅が含まれている。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
3.3. 分析の実施
コバルトの試料を15-30 cm3の1:1の硝酸溶液に溶かし、2-3 cm3まで蒸発させた後、水を加え、100 cm3のメスフラスコに移し、水でメモリまで加える。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
表2a
──────────────────────────┬────────────┬─────────────┬────────────
質量比, % │試料の質量, g │メスフラスコの容量, cm3 │ アリコート部, cm3
──────────────────────────┼────────────┼─────────────┼────────────
0.001以内 │2.0000 │100 │全溶液
0.001超え0.01まで │0.5000 │100 │50
0.01超え0.2まで │0.2000 │100 │25
0.05超え0.15まで │0.2000 │100 │5
（表は変更第2版により導入、ソ連国家標準機関の決議により承認
銅の質量比が0.001%未満の場合、全溶液を250 cm3容量の分液ロートに移し、水で200 cm3まで加えて、pHを3–4に調整し、アンモニア溶液1:1または硝酸溶液1:10を加える。このように準備された溶液に10 cm3の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液をクロロホルムに加え、2分間抽出する。黄色に着色されたクロロホルム層を100 cm3容量の磁器製のカップまたはビーカー（コニカルフラスコ）に注ぎ、さらに水層を2回、5 cm3の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液を付加して抽出する。2回目の抽出は1分間、3回目は0.5分間行う。最後の抽出でクロロホルム層が淡黄色の場合、さらに0.5分間、5 cm3の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液で抽出する。磁器製のカップに集められた有機抽出物を水浴上で蒸発させ乾燥させる。乾燥させた残留物を5 cm3の硝酸溶液1:1で処理し、再度乾燥させる。塩を1:10の硝酸溶液3 cm3に溶かし、100 cm3の分液ロートに移し、水で50 cm3まで希釈し、pH 3–4に調整して、上記の方法で銅を抽出する。集められた有機抽出物を25 cm3容量のメスフラスコに集め、クロロホルムでメモリまで加える。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
銅の質量比が0.001%を超える場合、アリコート部の溶液（表2a参照）を100 cm3容量の分液ロートに移し、水で50 cm3まで加えて、pHを3–4に調整し、鉛ジエチルジチオカルバメート溶液10 cm3をクロロホルムに加えて2分間抽出する。黄色に着色されたクロロホルム層を25 cm3容量のメスフラスコに注ぐ。水層をさらに2回、5 cm3の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液を付加して抽出する。2回目の抽出は1分間、3回目は0.5分間行う。最後の抽出でクロロホルム層が淡黄色の場合、さらに0.5分間、鉛ジエチルジチオカルバメート溶液5 cm3で抽出する。メスフラスコに集められた抽出物をクロロホルムでメモリまで加えて希釈する。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
抽出物の光吸収を波長413 nmで測定する。
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
比較溶液として対照実験の溶液を使用する。
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
分析溶液中の銅の質量は、較正曲線から求められる。
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第2版
3.4. 較正曲線の作成
100 cm3容量の分液ロートに、標準溶液Bを0; 0.50; 1.00; 3.00; 5.00; 7.00 cm3取る。これは（0; 0.0025; 0.0050; 0.015; 0.025; 0.035）gの銅に相当し、水で50 cm3まで加え、その後は3.3項に従って分析する。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
3.5. 結果の処理
3.5.1. 銅の質量分率（X）をパーセントで次の式により計算する。
,
ここで、— 較正曲線によって求めた銅の質量、g；
— 溶液全体の体積、cm3；
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第1版
m — コバルト試料の質量、g；
V — 溶液のアリコート部分、cm3。
（ソ連国家標準機関の決議により承認された変更第1版
3.5.2. 並行した測定の結果を特徴付ける絶対許容偏差（d）と、2回の分析結果の再現性を特徴付ける値（D）は、表2に示される値を超えてはならない。
（変更第1版、ソ連国家標準機関の決議により承認
