ГОСТ 13047.12-2014

ГОСТ 13047.12−2014 ニッケル。コバルト。アンチモンの測定方法

ГОСТ 13047.12−2014

国家間標準

ニッケル。コバルト

アンチモンの測定方法

Nickel. Cobalt. Methods for determination of antimony

ICS 77.120.40

発効日 2016−01−01

前書き

国家間標準化の目的、基本原則および基本的な手順は、ГОСТ 1.0−92「国家間標準化システム。基本原則」とГОСТ 1.2−2009「国家間標準化システム。国家間標準、規則および勧告に関する規則。標準の開発、採択、適用、更新および廃止のルール」により規定されています。

標準に関する情報

1 は、標準化に関する国家間技術委員会MTC 501「ニッケル」とMTC 502「コバルト」により開発されました。

2 旧連邦標準化・計測庁（Rosstandard）により公開されました。

3 国家間標準化、計測および証明協議会により採択されました（2014年10月20日N 71-P議事録）。

以下の国が採択に投票しました:

ISO 3166-1 コードによる国の短縮名	ISO 3166-1 コードによる国コード	標準化に関する各国機関の短縮名
アゼルバイジャン	AZ	Azstandard
アルメニア	AM	アルメニア共和国 経済発展省
ベラルーシ	BY	ベラルーシ共和国 国家標準局
ジョージア	GE	Gruzstandard
カザフスタン	KZ	カザフスタン共和国 国家標準局
キルギス	KG	キルギス標準
ロシア	RU	Rosstandard
タジキスタン	TJ	タジキスタン標準
ウズベキスタン	UZ	Uzstandard

4 2015年6月24日の旧連邦標準化・計測庁命令N 816-stにより、国家間標準ГОСТ 13047.12−2014は、2016年1月1日からロシア連邦の国家標準として施行されました。

5 ГОСТ 13047.12−2002を置き換えました。

本標準への改訂情報は、「国家標準」年間情報指標にて通知され、改訂および修正のテキストは「国家標準」月刊情報指標にて通知されます。本標準が改訂（置き換え）または廃止された場合の通知は「国家標準」月刊情報指標にて公開されます。また、これらの情報、通知およびテキストは、旧連邦標準化・計測庁の公式ウェブサイトの情報システムでも利用できます。

1 適用範囲

本標準は、ГОСТ 849に基づく一次ニッケル、ГОСТ 9722に基づくニッケル粉末およびГОСТ 123に基づくコバルト中のアンチモンを（アンチモンの質量分率0.0001％から0.0020％)測定するための分光光度法および原子吸光法を規定しています。仲裁方法として原子吸光法を使用します。

2 引用規格

本標準では、以下の標準に基づいています:

ГОСТ 123−2008 コバルト。技術要件

ГОСТ 849−2008 一次ニッケル。技術要件

ГОСТ 1089−82 アンチモン。技術要件

ГОСТ 3118−77 試薬。塩酸。技術要件

ГОСТ 4197−74 試薬。亜セレン酸ナトリウム。技術要件

ГОСТ 4204−77 試薬。硫酸。技術要件

ГОСТ 4461−77 試薬。硝酸。技術要件

ГОСТ 5789−78 試薬。トルエン。技術要件

ГОСТ 6691−77 試薬。尿素。技術要件

ГОСТ 9722−97 ニッケル粉末。技術要件

ГОСТ 10157−79 アルゴン気体および液体。技術要件

ГОСТ 11125−84 超高純度硝酸。技術要件

ГОСТ 13047.1−2014 ニッケル。コバルト。分析方法に関する一般要件

ГОСТ 14261−77 高純度塩酸。技術要件

注―本標準の利用に際し、公式ウェブサイトの一般情報システムで、または「国家標準」情報指標に基づいて参照される標準の有効性を確認することが望ましいです。参照される標準が置き換えられた場合、本標準の利用においては、その置き換えられた標準に従う必要があります。参照される標準が置き換えなしで廃止された場合、その参照に関する部分が適用されます。

3 一般的な要件と安全性に関する要件

一般要求 分析方法に使用される蒸留水の品質や実験器具、作業の安全性についての基準： ГОСТ 13047.1 に基づく。

4 スペクトルフォトメトリー法

4.1 分析方法

この方法は、トルエンを用いた事前の抽出により結晶バイオレット（インジケーター）との複合体を形成したアンチモンの溶液から波長610 nmでの光吸収を測定することに基づいています。

4.2 測定機器、補助装置、材料、試薬および溶液

スペクトルフォトメーターまたはフォトエレクトロコロリメーター、580〜620 nmの波長範囲で測定が可能なもの。

窒素酸： ГОСТ 4461 もしくは必要に応じて蒸留で浄化、または ГОСТ 11125 に準拠したもので、1:1 と 1:19 に希釈されたもの。

塩酸： ГОСТ 3118 もしくは必要に応じて蒸留で浄化、または ГОСТ 14261 に準拠したもので、3:1 と 1:1 に希釈されたもの。

硫酸： ГОСТ 4204 に準拠し、1:1に希釈されたもの。

亜硝酸ナトリウム： ГОСТ 4197 に準拠し、質量濃度 0.1 g/cm³ の溶液。

二塩化錫：[1]* に準拠したもの、塩酸で3:1に希釈し質量濃度 0.1 g/cm³ の溶液。
________________

クリスタルバイオレット（N, N, N', N', N», N'-ヘキサメチルパラローサニリン；クリスタルバイオレット）：[2] に準拠した、質量濃度 0.002 g/cm³ の溶液。

尿素： ГОСТ 6691 に準拠し、質量濃度 0.5 g/cm³ の溶液。

トルエン： ГОСТ 5789 に準拠し、必要に応じて蒸留で浄化したもの。

アンチモン： ГОСТ 1089 に準拠したもの。

既知の濃度を持つアンチモン溶液。

溶液A、質量濃度アンチモン 0.0001 g/cm³ は次の方法で作成されます：あらかじめ粉末状に砕いた質量0.1000gのアンチモンの秤量物を600 cm³ ビーカーに入れ、15から20 cm³ の硫酸を注ぎ、加熱して溶解後、冷却し、200から250 cm³ の蒸留水を加え、冷却してから、150 cm³ の塩酸（1:1に希釈）を注ぎ、冷却し、1000 cm³ メスフラスコに移し、蒸留水で目盛りまで満たします。

溶液B、質量濃度アンチモン 0.00001 g/cm³ は次のように作成されます：10 cm³ の溶液Aを100 cm³ メスフラスコに移し、1:1に希釈した塩酸で目盛りまで満たします。

溶液C、質量濃度アンチモン 0.000001 g/cm³ は次のように作成されます：10 cm³ の溶液Bを100 cm³ メスフラスコに移し、1:1に希釈した塩酸で目盛りまで満たします。

4.3 分析の準備

校正曲線の作成のため、100または150 cm³ のビーカーに1.0, 3.0, 5.0, 7.0, 10.0 および20.0 cm³ の溶液Cを移し、25 cm³ まで1:1に希釈された塩酸を加え、二塩化錫の溶液を2〜3滴加えて、4.4.2の規定に従って分析を行います。

校正溶液中のアンチモンの質量は、0.000001, 0.000003, 0.000005, 0.000007, 0.000010, および0.000020 g です。

校正溶液の光吸収値と対応するアンチモンの質量で校正曲線を作成します。标准溶液の吸光度を考慮して、アンチモン溶液を導入しない状態での溶液の吸光度を含めます。

4.4 分析の実施

4.4.1 試料質量1.000 g を250 cm³ のビーカーまたはフラスコに入れ、15から20 cm³ の1:1に希釈した硝酸を加え、加熱しながら溶解後、5〜10 cm³まで濃縮し、冷却して10 cm³ の1:1に希釈した硫酸を加えます。溶液を硫酸蒸気がなくなるまで濃縮し、冷却してから25 cm³ の1:1に希釈した塩酸を加え、加熱して塩を溶解し、溶液を冷却します。

4.4.2 溶液に二塩化錫の溶液を2〜3滴加えて1分間放置し、2 cm³ の亜硝酸ナトリウム溶液を加え、5分間放置し、25 cm³ の蒸留水と2 cm³ の尿素溶液を加え、ガス泡が消えるまで混ぜて、250 cm³ 分液ロートに移します。蒸留水で130 cm³ まで補充し、1.0 cm³ のクリスタルバイオレット溶液と10 cm³ のトルエンを加え、30秒間振ります。水相を別の250 cm³ 分液ロートに移し、有機相を25 cm³ メスフラスコに移します。トルエンで再抽出し、水相を破棄し、有機相をメスフラスコに移します。

試料溶液の光吸収は、10〜15分後、波長610 nmのスペクトルフォトメーターで、または580〜620 nmの波長範囲のフォトエレクトロコロリメーターで、比較溶液としてトルエンを使用して測定します。

サンプル溶液の吸光度の数値から、校正曲線を用いてアンチモンの質量を求める。

4.5 分析結果の処理

サンプルのアンチモン質量分率 X % を下記の式で計算する。

, (1)

ここで、М はサンプル溶液中のアンチモンの質量（g）、
М は試験溶液中のアンチモンの質量（g）、
K はサンプル溶液の希釈係数、
М はサンプルの質量（g）。

4.6 分析結果の精度管理

分析結果の精度管理は ГОСТ 13047.1 に従って行う。精度管理基準（再現性と再現可能性の限界）および精度管理指標（拡張不確実性）は、表1に示されている。

パーセントで表示

アンチモン質量分率	再現性の限界（2つの並行測定の結果の場合） r	再現性の限界（3つの並行測定の結果の場合） r	再現可能性の限界（2つの分析結果の場合） R	拡張不確実性 U (k=2)
0.00010	0.00005	0.00006	0.00010	0.00007
0.00020	0.00008	0.00010	0.00016	0.00011
0.00030	0.00010	0.00012	0.00020	0.00014
0.00050	0.00015	0.00018	0.00030	0.00021
0.00100	0.00020	0.00024	0.00040	0.00028
0.0020	0.0003	0.0004	0.0006	0.0004

5 原子吸光法

5.1 分析方法

この方法は、サンプル溶液の電気熱原子化によって生成されるアンチモン原子の共鳴放射吸光度を、波長217.7 nmで測定することに基づいている。

5.2 測定装置、付属機器、材料、試薬および溶液

原子吸光スペクトロメータ、電気熱原子化測定を行いることができ、非選択的吸収補正および自動化された試料溶液の原子化器への供給機能を備えていること。
空洞陰極ランプ：アンチモンのスペクトル線の励起用。
アルゴンガス：ГОСТ 10157に準拠。
灰化フィルター：[3]またはその他の中密度フィルター。
硝酸: ГОСТ 4461、必要に応じて蒸留して清浄化するか、または ГОСТ 11125、1:1, 1:9 および 1:19 に希釈する。
硫酸: ГОСТ 4204、1:1 に希釈。
ニッケル粉末: ГОСТ 9722 またはアンチモン質量分率が 0.0001%以下で事前に確立された（認証された）標準試料。
コバルト: ГОСТ 123 またはアンチモン質量分率が 0.0001%以下で事前に確立された（認証された）標準試料。
アンチモン: ГОСТ 1089。
既知の濃度のアンチモン溶液。
溶液A：アンチモンの質量濃度 0.0001 g/cm³（4.2 に依拠）。
溶液B：アンチモンの質量濃度 0.00001 g/cm³は次のように調製する。10 cm³の溶液Aを100 cm³のメスフラスコに移し、1:19に希釈した硝酸で目盛りまで加える。
溶液C：アンチモンの質量濃度 0.000001 g/cm³は次のように調製する。10 cm³の溶液Bを100 cm³のメスフラスコに移し、1:19に希釈した硝酸で目盛りまで加える。

5.3 分析の準備

5.3.1 アンチモン質量分率が0.0010%以下の場合の校正曲線1の作成には、1.000 gのニッケル粉末またはコバルトまたはニッケルまたはコバルトの標準試料を250 cm³のビーカーまたはフラスコに入れる。校正曲線の点数に応じたサンプル数を用意し、試験も含める。
ニッケル粉末またはコバルトまたはニッケルまたはコバルトの標準試料を加熱しながら15-20 cm³の1:1に希釈した硝酸で溶解し、2-3分間沸騰させる。ニッケル粉末を使用する場合は、溶液を1:9に希釈した硝酸であらかじめ2-3回すすいだフィルター（赤または白のリボン）でフィルタリングする。フィルターを熱い蒸留水で2-3回すすぐ。溶液を5-7 cm³まで濃縮し、40-50 cm³の蒸留水を加え、沸騰させ、冷却し、100 cm³メスフラスコに移す。
フラスコに1.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0 cm³の溶液Cを移し、試験溶液にはアンチモンを含む溶液は加えず、目盛りまで蒸留水で補い、5.4に従って吸光度を測定。
校正溶液中のアンチモン質量は、0.000001, 0.000002, 0.000004, 0.000006, 0.000008, 0.000010 gである。