ГОСТ 13047.4-2002

ГОСТ 13047.4−2002 ニッケル コバルト ニッケル中のコバルトの測定方法

ГОСТ 13047.4−2002

グループ В59

国家間標準

ニッケル コバルト

ニッケル中のコバルトの測定方法

Nickel. Cobalt. Methods for determination of cobalt in nickel

ICS 77.120.40*
OKSTU 1732

_____________________

* 2012年版「国家標準指針」にて
ОКС 77.120.40 と 77.120.70. — データベース作成者の注釈。

導入日 2003-07-01

前書き

1 開発された標準化専門委員会 МТК 501「ニッケル」および МТК 502「コバルト」により、АО「インスティトゥート・ギプロニッケル」によって作成。

ロシア連邦の国家標準委員会による

2 国家標準、計測および認証国家委員会により承認されました（議事録 N 21, 2002年5月30日）。

承認した国:

3 2002年9月17日付け国家標準委員会の決定 N 334-ст により、国家間標準 ГОСТ 13047.4−2002は2003年7月1日よりロシア連邦国家標準として発効しました。

4 以前の ГОСТ 13047.6−81 に取って代わります。

5 再版。2006年3月

1 適用範囲

本標準では、ГОСТ 849* に基づく一次ニッケルおよび ГОСТ 9722 に基づくニッケル粉末中の質量分率0.001%から1.0%の範囲でのコバルトのスペクトルフォトメトリックおよび原子吸光法による測定方法を定めます。
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* ロシア連邦内ではこの文書は無効です。ГОСТ 849–2008 が有効です。データベース作成者の注釈。

2 規範的参照

本標準には、以下の標準が参照されています:

ГОСТ 61−75 酢酸。技術的条件

ГОСТ 123−98* コバルト。技術的条件
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* ロシア連邦内ではこの文書は無効です。ГОСТ 123–2008 が有効です。データベース作成者の注釈。

ГОСТ 199−78 酢酸ナトリウム三水和物。技術的条件

ГОСТ 849−97 一次ニッケル。技術的条件

ГОСТ 3118−77 塩酸。技術的条件

ГОСТ 4461−77 硝酸。技術的条件

ГОСТ 5457−75 溶解および気体としてのアセチレン。技術的条件

ГОСТ 9722−97 ニッケル粉末。技術的条件

ГОСТ 11125−84 高純度硝酸。技術的条件

ГОСТ 13047.1−2002 ニッケル コバルト。分析方法に関する一般要求

ГОСТ 14261−77 高純度塩酸。技術的条件

ГОСТ 20015−88 クロロホルム。技術的条件

ГОСТ 27067−86 チオシアン酸アンモニウム。技術的条件

3 一般要求と安全要求

分析方法に関する一般要求および作業時の安全要求は、ГОСТ 13047.1 に従います。

4 スペクトルフォトメトリック法

4.1 分析方法

この方法は、事前にチオシアン酸アンモニウムおよびジアンチピリルメタンにより抽出されたコバルトの錯体の光吸収を波長500nmで測定することに基づいています。

4.2 測定器、補助装置、材料、試薬、溶液

スペクトルフォトメーターまたは波長範囲490-540nmで測定を実施可能なフォトメトリックカロリメーター。

pH 5−6の測定を可能とするイオノメーター。

必要に応じて蒸留精製された ГОСТ 4461 または ГОСТ 11125 に基づく硝酸、1:1に希釈。

必要に応じて ГОСТ 3118 または ГОСТ 14261 に基づく塩酸、モル濃度5mol/dm³溶液。

組成 0.1g/cm³ の薬局方のアスコルビン酸。[1]参照。

ГОСТ 61 に基づく酢酸、1:1に希釈、およびモル濃度0.2mol/dm³の溶液。

ГОСТ 27067 に基づくチオシアン酸アンモニウム。 質量濃度0.4 g/cmの溶液。 酢酸ナトリウム ГОСТ 199 に基づく、質量濃度0.5 g/cmの溶液およびモル濃度0.2 mol/dmの溶液。 緩衝溶液：モル濃度0.2 mol/dmの酢酸溶液150 cmを混合し、モル濃度0.2 mol/dmの酢酸ナトリウム溶液850 cmを混合し、希釈1:1の酢酸または質量濃度0.5 g/cmの酢酸ナトリウム溶液を添加し、溶液のpHを5.2〜5.4の範囲に達するまで調整します。 ジアンチピリルメタン [2] に基づく、クロロホルム中の質量濃度0.02 g/cmの溶液。 クロロホルム ГОСТ 20015 または [3]。 ニトロソ-R-ソルト [4] に基づく、質量濃度0.001 g/cmの溶液。 コバルト ГОСТ 123に基づく物質。 既知の濃度のコバルト溶液。 コバルトの質量濃度 0.001 g/cmの溶液 A : 250 cmのビーカーまたはフラスコに1.0000 gのコバルトを投入し、希釈1:1の硝酸を25-30 cm注ぎ、溶解させ、溶液を7-10 cmに蒸発させ、1000 cmの目盛りフラスコに移して冷却し、希釈1:1の硝酸50 cmを注ぎ、水で目盛りまで満たします。 コバルトの質量濃度0.0001 g/cmの溶液 B : 100 cmの目盛りフラスコに溶液 A を10 cm吸い上げ、希釈1:1の硝酸を10 cm注ぎ、水で目盛りまで満たします。 コバルトの質量濃度0.00001 g/cmの溶液 C : 100 cmの目盛りフラスコに溶液 B を10 cm吸い上げ、希釈1:1の硝酸を5 cm注ぎ、水で目盛りまで満たします。 4.3 分析の準備 標準曲線を描くために、100 cm³のビーカーまたはフラスコに1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 cm³の溶液Bを取ります。1:1に薄めた0.5 cm³の酢酸を加え、その後、4.4.2で指定された手順を行います。 標準曲線のための溶液中のコバルトの質量は、0.00001、0.00002、0.00004、0.00006、0.00008、0.00010 gです。 溶液の光吸収値と対応するコバルトの質量に基づいて、標準曲線を構築します。また、コバルト溶液を加えていない溶液の光吸収を考慮します。 4.4 分析の実施 4.4.1 250 cm³のビーカーまたはフラスコに、表1に従った試料量を置きます。 表1 - 試料溶液の準備条件 | | | | | | | | | |---|---|---|---|---|---|---|---|---| | コバルトの質量％ | | | | | | 試料重量, g | 溶液のアリコート体積, cm³ | | | From | 0.001 | Until | 0.010 | Inclusive | | 1.000 | 全溶液 | | | Above | 0.01 | To | 0.10 | | | 1.000 | 10 | | | Less than | 0.1 | To | 1.0 | | | 0.200 | 5 | 試料は1:1に薄めた15-20 cm³の硝酸で加熱中に溶解し、7-10 cm³になるまで蒸発させます。 コバルトが0.01%を超える場合、溶液を100 cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水で満たし、100または150 cm³のビーカーに表1に従ったアリコートを取り出します。 溶液やそのアリコートに10 cm³の塩酸を加え、乾燥するまで蒸発させます。塩酸での処理を繰り返します。残渣に5 mol/dm³の塩酸溶液5 cm³と水5 cm³を加え、塩が溶解するまで加熱し、冷却します。 溶液を100 cm³の仕切じょうごに移し、10 cm³のアスコルビン酸溶液を加え、1-2分維持し、10 cm³のチオシアン酸アンモニウム溶液を加え、50 cm³まで水で満たし、10 cm³のジアンティピリルメタン溶液を加え、1分間抽出します。相が分割した後、有機相を100 cm³の別の仕切じょうごに注ぎ、水相には10 cm³のジアンティピリルメタン溶液を加えて1分間再抽出し、有機相を結合し、水相は廃棄します。 有機相に15cm³の緩衝液を加え、漏斗を1分間振り動かします。有機相を別の分液漏斗に注ぎ、液相をメスフラスコまたはビーカーに100cm³容量で注ぎます。有機相に再び15cm³の緩衝液を加え、漏斗を1分間振り動かします。有機相を破棄し、液相を合わせます。 合わせた溶液に0.5cm³の1:1に希釈された酢酸を加え、体積を10-15cm³まで蒸発させます。 4.4.2 溶液に5cm³の質量濃度0.5g/cm³の酢酸ナトリウム溶液を加え、2-3分間沸騰させ、10cm³のニトロゾ-R-塩溶液を加え、2-3分間沸騰させ、10cm³の1:1に希釈された硝酸を加え、1分間沸騰させます。溶液を冷却し、100cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えます。 25-30分後、波長500nmでの試料溶液と対照実験溶液の光吸収を分光光度計で測定します。または、波長範囲490-540nmでフォトエレクトロカラー計を使用します。このとき、比較溶液には4.3項で指示されたコバルト溶液を加えない溶液を使用します。 溶液中のコバルトの質量は、検量線グラフから求めます。 **4.5 分析結果の処理** 試料中のコバルトの質量割合を以下の式で計算します。  ここで、  は試料溶液中のコバルトの質量(g)、  は対照実験溶液中のコバルトの質量(g)、  は試料の重量(g)、  は試料溶液の希釈率です。 **4.6 分析の正確性の確認** 分析結果の計量特性の確認は、GOST 13047.1に従って行います。分析手法の精度と許容誤差は表2に記載されています。 表2 - 分析方法の許容誤差と標準 パーセントで | コバルトの質量割合 | 2回の並行測定結果の許容差 | 3回の並行測定結果の許容差 | 2回の分析結果の許容差 | 分析方法の誤差 | |------|-----------------------------|-----------------------------|----------------------------|----------------| | 0.0010 | 0.0002 | 0.0003 | 0.0004 | 0.0003 | | 0.0030 | 0.0004 | 0.0005 | 0.0008 | 0.0006 | | 0.0050 | 0.0006 | 0.0007 | 0.0012 | 0.0008 | | 0.0100 | 0.0010 | 0.0012 | 0.0020 | 0.0014 | | 0.030 | 0.003 | 0.004 | 0.006 | 0.004 | | 0.050 | 0.005 | 0.006 | 0.010 | 0.007 | | 0.100 | 0.007 | 0.008 | 0.014 | 0.010 | | 0.300 | 0.015 | 0.020 | 0.030 | 0.021 | | 0.50 | 0.02 | 0.03 | 0.04 | 0.03 | | 1.00 | 0.04 | 0.05 | 0.08 | 0.06 | ## 5. 原子吸光法 **5.1 分析方法** この方法は、アセチレン-空気火炎中で試料溶液を導入した時に、240.7nmの波長でコバルト原子が共鳴放射を吸収することを基にしています。 **5.2 測定器具、補助装置、材料、試薬、溶液** アセチレン-空気火炎中で測定を行うことができる原子吸光スペクトルメーター。 コバルトのスペクトル線を励起するための中空陰極ランプ。 GOST 5457に準拠したガス状アセチレン。 [5]またはその他の中密度の無灰フィルター。 GOST 4461に準拠した硝酸、必要に応じて蒸留によって精製、またはGOST 11125による希釈1:1, 1:9, 1:19。 GOST 9722に準拠したニッケル粉末またはコバルトの質量割合が0.001％以下のニッケルの標準試料。 GOST 123に準拠したコバルト。 既知濃度のコバルト溶液。 質量濃度0.001g/cm³のコバルト溶液Aは、4.2項で指示されるように準備します。 質量濃度0.0001g/cm³のコバルト溶液Bは、4.2項で指示されるように準備します。 ### 5.3 分析の準備 5.3.1 校正グラフ1のためには、コバルトの質量分率が0.01％以下の場合、250cm³のビーカーまたはフラスコに5.000gのカーボニルニッケル粉末試料またはコバルトの質量分率が設定されているニッケルの標準試料の試料を入れます。試料の数は、校正グラフの点の数に対応し、対照実験を含みます。 試料を50-60cm³の1:1に希釈した硝酸で温めながら溶解します。ニッケル粉末を使用する場合溶液をフィルター（赤または白のテープ）を使用してろ過し、フィルターは2-3回1:9に希釈した硝酸で予め洗い、フィルターは2-3回温水で洗浄してください。溶液は10-15cm³まで蒸発させ、40-50cm³の水を加え、沸騰させ、冷却し、100cm³のメスフラスコに移し替えます。 フラスコには0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0cm³の溶液Bを取ります。対照実験溶液にはコバルト溶液を投入せず目盛りまで水を加え、5.4.2項で指示された方法で吸収を測定します。 校正用の溶液中のコバルトの質量は0.00005; 0.00010; 0.00020; 0.00030; 0.00040; 0.00050gです。 5.3.2 校正グラフ2のためには、0.01％から0.05％の質量分率のコバルトを測定するために、250cm³のビーカーまたはフラスコに1.000gのカーボニルニッケル粉末試料またはコバルトの質量分率が設定されているニッケルの標準試料の試料を配置します。試料の数は、校正グラフの点の数に対応し、対照実験を含みます。 試料を15-20cm³の1:1に希釈した硝酸で温めながら溶解し、5.3.1項で指示された手順に従います。校正用の溶液中のコバルトの質量は5.3.1項で示された通りです。 5.3.3 校正グラフ3のためには、0.05％から0.5％の質量分率のコバルトを測定するために、100cm³のメスフラスコに5.3.2項で準備された対照実験溶液から10cm³を取り、0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0cm³の溶液Bを導入します。対照実験溶液のフラスコ1つにはコバルト溶液を投入せず、目盛りまで水を加え、5.4項で示される方法で吸収を測定します。校正用の溶液中のコバルトの質量は5.3.1項で示された通りです。 ### 5.4 分析の実施 5.4.1 250cm³のビーカーまたはフラスコに、表3に従った質量の試料を配置します。 表3 - 試料溶液準備の条件 | コバルトの質量分率, % | 試料の質量, g | 試料溶液の分取部分の体積, cm³ | 校正グラフ番号 | |-----------------|-------------------|---------------------------------|-------------| | 0.001から0.010 | 5.000 | 全溶液 | 1 | | 0.01以上0.05未満 | 1.000 | 同じ | 2 | | 0.05未満0.50未満 | 1.000 | 10 | 3 | | 0.5未満1.0未満 | 0.500 | 5 | 3 | 試料の質量5.000gを50-60cm³、0.500-1.000gを15-20cm³の1:1に希釈した硝酸で温めながら溶解し、それぞれ15-20cm³、5-7cm³まで蒸発させ、40-50cm³の水を加え、沸騰させ、冷却し、100cm³のメスフラスコに移します。 質量分率が0.5％を超える場合は、100cm³のメスフラスコに表3に従って必要な体積の溶液を取り、1:19に希釈した硝酸を目盛りまで加えます。 5.4.2 溶液の吸収度を240.7nmの波長で、スリット幅が1.0nmを超えない条件で、同じ手順で2回以上測定します。火炎に順次導入して測定し、システムを水で洗浄してゼロ点と校正グラフの安定性を確認します。ゼロ点の確認には、5.3項で指示された対照実験溶液を使用します。校正用の溶液と対応する質量のコバルトの吸収値から校正グラフを作成します。 試料溶液の吸収値から、校正グラフと表3に従ってコバルトの質量を求めます。 **5.5 分析結果の処理** 試料中のコバルトの質量分率を以下の式で計算します。  ここで、  は試料溶液中のコバルトの質量(g)、  は試料溶液の希釈率、  は試料の質量(g)です。 **5.6 分析の正確性の確認** 分析結果の計量特性の確認は、GOST 13047.1に従って行います。分析方法の許容誤差と標準は表2に記載されています。