ГОСТ 6689.14-92

ГОСТ 6689.14−92 ニッケル、ニッケル合金および銅−ニッケル合金。クロムの定量法

ГОСТ 6689.14−92

グループ B59

ソビエト連邦国家規格

ニッケル、ニッケル合金および銅−ニッケル合金

クロムの定量法

Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of chromium

OKСТУ 1709

施行日 1993−01−01

情報事項

1. 作成・提出：ソビエト連邦冶金省

作成者

В.Н.Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. П. Краснов, А. Н. Боганова, Л. В. Морейская, И.А.Воробьева

2. 承認・施行：ソビエト連邦標準化・計量委員会の決議 1992年2月18日 166・167（原文の番号に従う）

3. 代替： ГОСТ 6689.14−80

4. 参照規格

本規格はニッケル合金中のクロム（質量分率 8〜11% の場合）を、ГОСТ 492 に準拠して滴定法および原子吸光法で定量する方法を定める。
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* ロシア連邦領域では ГОСТ 492–2006 が有効である。 — データベース作成者注。

1. 一般要求事項

分析方法に関する一般的要求事項は ГОСТ 25086 に従い、かつ第1章は ГОСТ 6689.1 の追加規定による。

2. クロムの滴定法による定量

2.1. 方法の要旨

本法は、還元価クロム(III)を硫酸性媒質中で過硫酸アンモニウムにより酸化してクロム(IV)とし、触媒として硝酸銀を用い、クロム(IV)をモール塩（硫酸第一鉄アンモニウム、Fe(NH4)2(SO4)2）標準溶液で還元し、過剰の鉄(II)を二クロム酸カリウム溶液でのポテンシオメトリック滴定または過マンガン酸カリウム溶液での視覚的指示を用いた滴定で定量する方法に基づく。

2.2. 装置、試薬および溶液

ポテンショメータ：ЛПМ-60М、рН-340 または同等クラスの装置。

白金電極 ЭТПЛ-ОГМ。

比較電極：水銀−硫酸電極。

硝酸（ГОСТ 4461）。

塩酸（ГОСТ 3118）。

溶解用酸混合液：硝酸1部と塩酸3部を混合する。

硫酸（ГОСТ 4204）、希釈溶液 1:1 および 1:9。

シュウ酸（ГОСТ 22180）、10 g/dmの溶液。

硝酸銀（ГОСТ 1277）、5 g/dmの溶液。

シュウ酸ナトリウム（ГОСТ 5839）。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）、50 g/dmの溶液。

過硫酸アンモニウム（аммоний надсернокислый、ГОСТ 20478）、250 g/dmの溶液。

モール塩（硫酸鉄(II)アンモニウム二水和物、ГОСТ 4208）、0.1 mol/dm溶液：39.2 g のモール塩を少量の硫酸（1:9）に溶かし、容量フラスコ（1000 cm）に移し、同じ酸で容量を満たす。

二クロム酸カリウム（ГОСТ 4220）、0.02 mol/dm溶液：標準物質（フィクサナル）または 140 °C で乾燥した 4.9037 g の二クロム酸カリウムを水に溶かし、1000 cm定容する。

1 cmの溶液は 0.001734 g のクロムを含む。

過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、0.02 mol/dm溶液：標準物質（フィクサナル）または 3.2 g の過マンガン酸カリウムを、沸騰させて冷却した 250 cmの水に溶かし、沈殿等をデカントして 1000 cmフラスコに移す。残留物には再度 250 cmの水を加えて撹拌し、再びデカントして同じフラスコに移す。フラスコの液を定容し、暗色ガラス容器に移して暗所で7〜10日放置する。

2.2.1. 過マンガン酸カリウム溶液の質量濃度の校正。

100−105 °C で乾燥した 0.1 g のシュウ酸ナトリウムを 250 cmの円錐フラスコに入れ、100 cmの温湯、10 cmの硫酸（1:1）を加え、過マンガン酸カリウム溶液で撹拌しながら滴定し、淡いピンク色が現れるまで行う。

過マンガン酸カリウム溶液の補正係数（K） は次式で計算する：

ここで m — シュウ酸ナトリウムの秤量（g）、V — 滴定に用いた過マンガン酸カリウム溶液の体積（cm）、0.0067002 — 理論的に 1 cm0.02 mol/dm溶液に相当するシュウ酸ナトリウムの質量（g）。

過マンガン酸カリウム溶液の質量濃度（ρ）は次式で求める：

ここで K — 補正係数、0.001734 — クロムに換算した 0.02 mol/dm溶液の理論的質量濃度（g）である。

2.3. 分析の実施

合金試料約 0.5 g を 300 cmビーカーに入れ、20−25 cmの酸混合液を加え、時計ガラスまたはガラス／プラスチックの板で覆って加熱して溶解する。板とビーカーの壁を水で洗い、30 cmの硫酸を加えて濃縮し、硫酸の白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷却してビーカーの壁を洗い、再び硫酸の白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷却し、200 cmの水を加えて加熱で溶解し、その溶液を500 cmの円錐フラスコに移し、ビーカーを洗って 300 cmに希釈する。硝酸銀溶液 10 cm、過硫酸アンモニウム溶液 10 cmを加え、過硫酸アンモニウムの過剰が完全に分解されるまで（酸素泡の発生が完全に止まるまで）沸騰させる。試料にマンガンが含まれる場合は塩化ナトリウム溶液 5 cmを加え、溶液が澄むまで再沸騰させる。シュウ酸溶液を3〜4滴加える。冷却後、ビュレットからモール塩溶液を滴下して緑色から青色に変わるまで滴定し、さらに 10 cmの過剰を加える。

余剰のモール塩は過マンガン酸カリウム溶液で淡紫色が出るまで滴定する。

ポテンショメトリック滴定の場合は、クロムの酸化および以降の操作をビーカー内で行い、余剰のモール塩を二クロム酸カリウム溶液でポテンシャルの跳び（電位ジャンプ）まで滴定する。

いずれの場合も、滴定後の溶液に同量のモール塩を再び加え、前述のように過マンガン酸カリウムまたは二クロム酸カリウム溶液で再滴定を行う。

2.4. 結果の処理

2.4.1. クロムの質量分率（WCr、％）は次式で計算する：

ここで V2 — 最後の滴定で使用した過マンガン酸カリウムまたは二クロム酸カリウム溶液の体積（cm）；

V1 — 過剰のモール塩の最初の滴定で使用した過マンガン酸カリウムまたは二クロム酸カリウム溶液の体積（cm）；

ρ — 過マンガン酸カリウムまたは二クロム酸カリウム溶液のクロムに対する質量濃度（g/cm）；

m — 試料質量（g）。

2.4.2. 3回の並列試験の結果のばらつきおよび2回の分析結果のばらつきは、それぞれ 0.12% および 0.17% を超えてはならない。

2.4.3. 精度管理は添加法または ГОСТ 25086 に従った原子吸光法との結果比較で行う。

2.4.4. 滴定法はニッケル合金の品質判定における意見不一致の場合に適用する。

3. クロムの原子吸光法による定量

3.1. 方法の要旨

本法は、試料溶液をアセチレン−空気炎に導入したときに生成するクロム原子による光の吸収を測定することに基づく。

3.2. 装置、試薬および溶液

クロム用光源を備えた原子吸光光度計。

希釈した硝酸（1:1、ГОСТ 4461）。

希釈した塩酸（1:1、ГОСТ 3118）。

フッ化水素酸（ГОСТ 10484）。

硫酸（ГОСТ 4204）、希釈 1:1 および 1:4。

金属クロム（ГОСТ 5905）*。
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* ロシア連邦領域では ГОСТ 5905–2004 が有効である。 — データベース作成者注。

クロム(III)硫酸（ГОСТ 4472）。

標準クロム溶液：0.1 g の金属クロムを塩酸（1:1）10 cmで加熱溶解するか、または0.48 g の硫酸クロムを硫酸（1:4）10 cmで加熱溶解する。溶液を 1 dmの容量フラスコに移し、蒸留水で定容する。

1 cmの溶液は 0.0001 g のクロムを含む。

3.3. 分析の実施

3.3.1. 合金試料約 0.1 g を白金皿に入れ、硝酸（1:1）10 cmおよびフッ化水素酸 2 cmで加熱溶解する。次に硫酸（1:1）10 cmを加えて硫酸の白煙が出るまで蒸発する。皿を冷却し、残渣を加熱して 50 cmの水に溶解する。溶液を 100 cmの容量フラスコに移し、蒸留水で定容する。試料溶液の分取部（10 cm）を 100 cmのフラスコに移し、水で定容する。

アセチレン−空気炎中、波長 357.9 nm でクロムの原子吸光度を測定し、同時に校正溶液も測定する。

3.3.2. 校正曲線の作成

100 cm容量のメスフラスコ4本に標準クロム溶液をそれぞれ 8.0、9.0、10.0、11.0 cm入れる（それぞれ 0.8、0.9、1.0、1.1 mg のクロムに相当）し、水で定容する。3.3.1 節に示した通りクロムの原子吸光度を測定し、得られたデータから校正曲線を作成する。

3.4. 結果の処理

3.4.1. クロムの質量分率（WCr、％）は次式で計算する：

ここで C — 校正曲線から求めたクロムの濃度（g/cm）；

V — 試料溶液の体積（cm）；

m — 試料秤量（g）；

k — 希釈係数。

3.4.2. 3回の並列測定のばらつき（収束指標）および 2回の分析結果のばらつき（再現性指標）は、2.4.2 節に示された許容差の値を超えてはならない。

3.4.3. 精度管理は添加法または滴定法による結果との比較により行い、ГОСТ 25086 に従う。