ГОСТ R 55558-2013

ГОСТ Р 55558−2013 硫化銅ニッケル鉱石。ニッケルマットへの予備回収を伴う質量分析法による白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウムおよび金の含有量の測定

ГОСТ Р 55558−2013

ロシア連邦国家規格

硫化銅ニッケル鉱石

ニッケルマットへの予備回収を行った上での、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウムおよび金の含有量を測定する質量分析法

Sulfide Copper-Nickel Ore. Mass-Spectrometry Method for Determination of Platinum, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Iridium and Gold Content with Preliminary Collecting for Nickel Matte

ОКС 77.120.40

施行日 2014−07−01

前文

1 作成：有限責任会社「Институт Гипроникель」（OOO «Институт Гипроникель»）

2 提出：標準化技術委員会 ТК 370「ニッケル・コバルト」

3 承認および施行：連邦技術規制・計量局の2013年8月28日付命令 № 836-ст により承認・施行

4 新規制定


本規格の適用に関する規定は ГОСТ Р 1.0−2012（第8節）に定められている。現行本規格に対する改正情報は、毎年（当年1月1日現在）の情報案内「国家規格」に掲載され、改正および訂正の正式な本文は当該年の月刊情報案内「国家規格」に掲載される。本規格が改訂（置換）または廃止された場合は、該当する通知が次号の情報案内「国家規格」に公表される。関連する情報、通知および本文は、一般利用可能な情報システム ― 連邦技術規制・計量局の公式ウェブサイト（gost.ru）にも掲載される。

1 適用範囲

本規格は硫化銅ニッケル鉱石に適用され、ニッケルマットへの回収後における当該鉱石中の白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウムおよび金の含有量を質量分析法で定量する方法を規定する。

2 引用規格

本規格では、以下の規格を引用している：

ГОСТ 8.315−97 国家測定体系（計量単位統一保証システム）。物質および材料の組成および性質の標準試料。基本規定

ГОСТ Р 8.563−2009 国家測定体系（計量単位統一保証システム）。測定方法（方式）

ГОСТ 12.0.001−82 労働安全基準システム。基本規定

ГОСТ 12.0.003−74 労働安全基準システム。有害および有害生産要因。分類

ГОСТ 12.0.004−90 労働安全基準システム。労働安全教育の組織。一般規定

ГОСТ 12.1.004−91 労働安全基準システム。防火安全。一般要求事項

ГОСТ 12.1.005−88 労働安全基準システム。作業場空気の一般的な衛生・衛生学的要求事項

ГОСТ 12.1.007−76 労働安全基準システム。有害物質。分類および一般的な安全要求事項

ГОСТ 12.1.014−84 労働安全基準システム。作業場空気。指示薬管による有害物質濃度の測定法

ГОСТ 12.1.016−79 労働安全基準システム。作業場空気。有害物質濃度測定法に関する要求事項

ГОСТ Р 12.1.019−2009 労働安全基準システム。電気安全。一般要求事項および保護方式の種別表記

ГОСТ 12.1.030−81 労働安全基準システム。電気安全。保護接地、ゼロ化（中性化）

ГОСТ 12.2.007.0−75 労働安全基準システム。電気機器。一般的安全要求事項

ГОСТ 12.3.002−75 労働安全基準システム。生産工程。一般的安全要求事項

ГОСТ 12.3.019−80 労働安全基準システム。電気試験および測定。一般的安全要求事項

ГОСТ 12.4.009−83 労働安全基準システム。施設保護用消防設備。主な種類。配置および保守

ГОСТ 12.4.021−75 労働安全基準システム。換気システム。一般要求事項

ГОСТ 1770−74 実験用ガラス計量器具。シリンダー、メスシリンダー、フラスコ、試験管。一般技術条件

ГОСТ 4204−77 試薬。硫酸。技術条件

ГОСТ 4212−76 試薬。比色分析およびネフェロメトリック分析用溶液の調製方法

ГОСТ 4331−78 試薬。黒色酸化ニッケル。技術条件

ГОСТ 4461−77 試薬。硝酸。技術条件

ГОСТ 5679−91 綿ワタ（衣料用および家具用）。技術条件

ГОСТ Р ИСО 5725−1-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第1部 基本規定

ГОСТ Р ИСО 5725−2-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第2部 標準測定法の再現性および反復性を決定するための基本法

ГОСТ Р ИСО 5725−3-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第3部 標準測定法の中間精密度の指標

ГОСТ Р ИСО 5725−4-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第4部 標準測定法の正確さを決定する基本法

ГОСТ Р ИСО 5725−5-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第5部 標準測定法の精密度を決定する代替法

ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 測定方法および測定結果の精度（正確さおよび精密さ）。第6部 実務における精度値の利用

ГОСТ 5848−73 試薬。蟻酸。技術条件

ГОСТ 6835−2002 金およびその合金。グレード

ГОСТ 9147−80 実験用陶磁器器具。技術条件

ГОСТ 9722−97 ニッケル粉末。技術条件

ГОСТ 10157−79 アルゴン（気体および液体）。技術条件

ГОСТ 11125−84 特殊純度硝酸。技術条件

ГОСТ 12026−76 実験用ろ紙。技術条件

ГОСТ 12338−81 イリジウム（粉末）。技術条件

ГОСТ 12342−81 ロジウム（粉末）。技術条件

ГОСТ 12343−79 ルテニウム（粉末）。技術条件

ГОСТ 14261−77 特殊純度塩酸。技術条件

ГОСТ 14919−83 電気コンロ、クッキングプレートおよび家庭用電気オーブン。一般技術要求事項

ГОСТ 18300−87 工業用精製エチルアルコール。技術条件

ГОСТ 25086−2011 非鉄金属およびその合金。分析法に関する一般要求事項

ГОСТ 25336−82 実験用ガラス器具および装置。型式、主要パラメータおよび寸法

ГОСТ 29169−91 実験用ガラス器具。単目盛ピペット

ГОСТ 29227−91 実験用ガラス器具。目盛付ピペット。第1部 一般要求事項

ГОСТ 31290−2005 精製プラチナ。技術条件

ГОСТ 31291−2005 精製パラジウム。技術条件

ГОСТ Р 52501−2005 分析用水。技術条件

ГОСТ Р 52599−2006 貴金属およびその合金。分析法に関する一般要求事項

ГОСТ Р 53198−2008 非鉄金属の鉱石および濃縮鉱。分析法に関する一般要求事項

ГОСТ Р 53228−2008 非自動式はかり。第1部 計量学的および技術的要求事項。試験

СТ СЭВ 543−77 数値。記録および丸めの規則

注 — 本規格を使用する際には、参照されている規格の有効性を、連邦技術規制・計量局の公式ウェブサイト上の一般公開情報システム、または当年1月1日現在で刊行される年次情報案内「国家規格」および当年の月刊情報案内「国家規格」の各号で確認することが望ましい。参照規格に無日付の参照をしている場合は、その参照先の最新版（当該最新版に加えられたすべての改正を含む）を用いることを推奨する。日付入りの参照規格が置換されている場合は、当該日付で示された版を用いることを推奨する。本規格承認後に、日付入り参照規格に当該参照箇所に影響する改正が加えられた場合、その改正を考慮せず当該参照箇所を適用することを推奨する。参照規格が代替なしに廃止された場合は、その参照が関与しない限り当該参照箇所を適用することを推奨する。

3 一般要求事項

3.1 非鉄金属鉱石の組成管理および貴金属含有量の管理に用いられる定量化学分析法は、ГОСТ Р 8.563、ГОСТ Р ИСО 5725−1、ГОСТ Р ИСО 5725−2、ГОСТ Р ИСО 5725−3、ГОСТ Р ИСО 5725−4、ГОСТ Р ИСО 5725−5、ГОСТ Р ИСО 5725−6、ГОСТ Р 53198およびГОСТ Р 52599 の要件に適合し、かつ安全要件は ГОСТ 12.0.001、ГОСТ 12.0.003、ГОСТ 12.0.004 および ГОСТ 12.3.002 に従って確保されなければならない。

試料の採取および分析のための前処理に関する要求事項は、所定の手続きで承認された規範文書に従って規定される。

3.2 測定の実施に関する一般要求事項は ГОСТ Р 52599、ГОСТ Р 53198 および ГОСТ 25086 に適合しなければならない。

3.2.1 分析には、計量用実験室ガラス器具は ГОСТ 1770 に、ピペットは ГОСТ 29169 および ГОСТ 29227 に、ガラス容器は ГОСТ 25336 に、陶磁製るつぼは ГОСТ 9147 に適合するものを用いる。

3.2.2 使用する試薬は「化学的に純」(х.ч.) または「特に純」(ос.ч.) の等級でなければならない。

3.2.3 既知濃度の定量成分溶液の調製、使用および保管条件、ならびに保存期間は ГОСТ 4212 に従って定めるものとする。

3.3 硫化物系銅・ニッケル鉱石試料の貴金属含有量の分析は、中間精密度条件で2回の測定から行うものとする。 3.4 測定結果の品質管理は、ГОСТ 8.315 に準拠した標準試料を用いて行うものとする。 3.5 測定結果の受容性評価には、ГОСТ R ISO 5725−6 の推奨事項を用いるものとする。 3.6 分析に用いる試料の秤量（分析用試料量）および分析溶液の体積は、試料中の目的成分の推定含有量に応じて選択するものとする。 3.7 分析結果の値は、拡張不確かさの値（表3に示すもの）と同じ桁に終わる数字で表すものとする。 3.8 数値の四捨五入の規則は、СТ СЭВ 543 の要求事項に従うものとする。 4 安全要件 4.1 全ての作業は、電気設備の構造に関する規則[1]および ГОСТ 12.2.007.0 の要求に適合する器具および電気設備を使用して行うものとする。 4.2 器具および電気設備の使用にあたっては、ГОСТ 12.3.019、ГОСТ R 12.1.019 及び文献[2]、[3]の要求を遵守するものとする。 4.3 全ての器具および電気設備には、ГОСТ 12.2.007.0 および ГОСТ 12.1.030 の要求に従った接地装置を設けるものとする。接地は電気設備の構造に関する規則[1]に準拠して行うこと。 4.4 分析は、ГОСТ 12.4.021 に従った全般置換型の給排気換気設備を備えた室内で行うものとする。 4.5 作業場の空気中有害物質濃度の管理は、ГОСТ 12.1.007、ГОСТ 12.1.005、ГОСТ 12.1.014 および ГОСТ 12.1.016 の要求に従って行うものとする。 4.6 作業員の安全教育の組織は、ГОСТ 12.0.004 に従って行うものとする。 4.7 実験室の室内は火災安全の要求（ГОСТ 12.1.004）に適合し、消火器具を ГОСТ 12.4.009 に従って備えるものとする。 4.8 実験室の職員には、製造工程グループ IlIa に関する衛生基準[4]に従った生活設備を提供するものとする。 4.9 実験室の職員には、規定された基準[5]に従い作業服、作業靴およびその他の個人用保護具を支給するものとする。 5 分析法 5.1 質量分析法による分析法 質量分析法は、質量/電荷比で分離されたイオン流の強度を測定することに基づく。イオン源として誘導結合プラズマ（ICP）を用い、測定溶液はネブライザーを介してエアロゾルとしてプラズマ中に導入される。質量/電荷比で分離されたイオン流の強度と溶液中の被測定成分の質量濃度との依存性は、校正曲線により求める。 分析用試料量の代表性を確保し、貴金属の検出限界を低減するため、試料からニッケル・マットへの事前集積（コレクティング）を行い、続いて化学的な前処理を施す。 5.2 ニッケル・マットへの貴金属の事前集積 本法は、るつぼ溶融による荷（溶融用混合物）処理に基づく。溶融過程で、溶融物は溶融スラグ相（酸化物相）とマット相（硫化物相）の二相に分離し、後者が貴金属を定量的に取り込む（集積する）。 荷（バッチ）は、低融点フラックスとして無水テトラボレートナトリウム（無水ブーラ）と、マット形成成分として計算された量のニッケル硫化物またはニッケル酸化物と硫黄（元素硫）を含む。 無水テトラボレートナトリウムは融解中に試料中の岩石成分（元素酸化物）および溶融過程で生成する鉄酸化物を溶解し、これにより試料材料の完全な「展開（開放）」を可能にする。 荷に加えられるニッケル硫化物、または溶融過程でニッケル酸化物が試料の鉄硫化物や元素硫と反応して生成されるニッケル硫化物は、試料中の貴金属および有色金属の硫化物類を溶解して取り込む。 6 測定器具、補助装置、材料、試薬、溶液 - 誘導結合プラズマ搭載質量分析計：Thermo 社製 モデル "X series 2"。 - 実験室用溶融炉（加熱温度最大1250 °C）。 - 熱電変換器 型式 ТПП/1−0679（溶融炉の温度測定用）、作動温度範囲 0 °C〜1300 °C。 - ГОСТ R 53228 に規定された特殊精度クラス天秤。秤量精度は本規格の記載に従って決定する。 - 振動式粉砕機 型式 HSM 250‑Р。 - 振動式粉砕機 型式 "Pulverisette 9"。 - 棒式粉砕機（ロッドミル）。 - 円盤式粉砕機 型式 "Pulverisette 13"。 - 円盤式粉砕機 型式 "Pulverisette 16"。 - シャモット製るつぼ（容量 500 cm³）。 - 金属製るつぼ鋳型（敷き型）。 - ガラス瓶（すり合わせ蓋付き）。 - シャモットるつぼ用つかみ具（金属製）。 - 鉄床（アンビル）。 - ハンマー。 - ヤスリ。 - 無水ブーラ（無水テトラボレートナトリウム）。試料分取のコレクティングに用いる場合、必要に応じて棒式粉砕機で30分間さらに粉砕する。 - 黒色ニッケル酸化物（ГОСТ 4331）。 - ニッケル粉（ГОСТ 9722）。 - 元素硫黄（「os.ch.」規格に準拠）[6]。使用前に二段階で粉砕する：第1段階は "Pulverisette 16"（粗粉砕）、第2段階は "Pulverisette 13"（微粉砕）。 __________________ *項目[6]–[13]は文献目録参照。— データベース製作者の注。 - ニッケル硫化物。 - 濾紙（實験室用、ГОСТ 12026）。シュイクタ（溶融バッチ）を詰める紙袋の製作に使用する。 - 綿（コットン）ワタ（ГОСТ 5679）。 - 精製エチルアルコール（工業用・精留、ГОСТ 18300）。 - ステイン（マット）一試料の粉砕にあたって振動式粉砕機の乳鉢を拭くためのアルコール消費量：1 cm³。 - 電気抵抗式室内炉（型式 СНОЛ-1.6, 2,5.1/9‑М2У4.2） 最大加熱温度 1400 °C。 - 電気コンロ（ГОСТ 14919）、ドラフトキャビネット内に設置。 - るつぼ TF‑40‑POR 16 ХС（ГОСТ 25336）。 - ガラス繊維フィルター。 - アルミナ（アルンド）るつぼ N 56, N 57（文献[7]）。 - 灰分除去済みろ紙「ブルーリボン」（文献[8]）。 - 硝酸（ГОСТ 4461）、1 mol/dm³当量。 - 硝酸（超純・分析用、ГОСТ 11125）。 - 塩酸（超純・分析用、ГОСТ 14261）、希釈 1:1、1:5、1:99。 - 塩酸と硝酸の混合液（体積比 3:1）、新たに調製したもの。 - 硫酸（ГОСТ 4204）、希釈 1:5。 - 蟻酸（ホルミック酸、ГОСТ 5848）。 - 水（脱イオン水、ГОСТ R 52501）。 - 過酸化バリウム（文献[9]）。 - 金（ГОСТ 6835）。 - 精製プラチナ（ГОСТ 31290）。 - 精製パラジウム（ГОСТ 31291）。 - ロジウム粉（ГОСТ 12342）。 - ルテニウム粉（ГОСТ 12343）。 - イリジウム粉（ГОСТ 12338）。 - 硝酸タリウム（文献[10]）。 - 硝酸セシウム（文献[11]）。 - テルル（文献[12]）。 - テルル標準溶液 10 mg/cm³。 - 塩化スズ（二価スズ）（文献[13]）。 - 塩化スズ（II）溶液 0.1 g/cm³。 - アルゴン（高純度ガス、ГОСТ 10157）。 - メスフラスコ 2−25−2、2−50−2、2−100−2、2−200−2、2−250−2、2−500−2、2−2000−2（ГОСТ 1770）。 - 磁器製蓋（ГОСТ 9147）。 - ガラス棒（長さ 200−300 mm、ГОСТ 1770）。 - ピペット 2−2‑1、2−2‑2、2−2‑5、2−2‑10、2−2‑20、2−2‑25、2−2‑50（ГОСТ 29169）。 - ピペット 1−1‑2‑1、1−1‑2‑2、1−2‑2‑5、1−2‑2‑10（ГОСТ 29227）。 - ビーカー（規格各種：В‑1‑100 ТС, В‑1‑200 ТС, Н‑1‑400 ТС, В‑1‑400 ТС, В‑1‑800 ТС, В‑1‑1000 ТС, В‑1‑2000 ТС）（ГОСТ 25336）。 - 高型るつぼ 4（ГОСТ 9147）。 - メスシリンダー 1−5‑2、1−10−2、1−25−2、1−100−2、1−250−2、1−1000−2（ГОСТ 1770）。 - ポリプロピレン製ろうと。 - ポリプロピレン製洗浄器（ウォッシャー）。 - メス（目盛り）管（容量 50, 100, 250 cm³、ГОСТ 1770）。 - デシケーター（乾燥器）（ГОСТ 25336）。 - 硫化銅・ニッケル鉱石組成の標準試料（公的に承認されたもの）、例：ГСО 8770−2006、ГСО 8772−2006、ГСО 8773−2006、ГСО 8774−2006。

Примечание — Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, посуды, химических реактивов и материалов, обеспечивающих получение метрологических характеристик в соответствии с требованиями настоящего стандарта.

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Получение сульфида никеля

Способ 1

100,0 г никеля оксида, 50,0 г серы элементной и 80,0 г буры смешивают в стеклянной банке. Полученную смесь высыпают в бумажный пакет. Пакет со смесью помещают в предварительно нагретый до рабочей температуры шамотный тигель и ставят в плавильную печь. Плавку проводят при температуре от 1100 °C до 1250 °C в течение 45 мин.

Расплав выливают в металлическую тигельную изложницу и охлаждают в течение 30 мин. Изложницу с остывшим расплавом опрокидывают на наковальню и отбивают молотком шлак от полученного сульфида никеля (штейн). Штейн разбивают на куски и измельчают в вибрационной мельнице в течение от 10 до 20 с.

Способ 2

70,0 г порошка никелевого, 35,0 г серы элементной и 80,0 г буры безводной смешивают в стеклянной банке. Полученную смесь высыпают в бумажный пакет. Далее по способу 1 со слов «Пакет со смесью… «.

7.2 Приготовление раствора теллура 10 мг/см

Навеску элементного теллура 20,00 г помещают в стакан вместимостью 2000 см, растворяют в количестве от 150 до 200 смсмеси соляной и азотной кислот (3:1), выпаривают до объема от 3 до 5 см, приливают 20 смсоляной кислоты и вновь выпаривают до объема от 3 до 5 см. Операцию повторяют три раза. Приливают 20 смсоляной кислоты и переводят в мерную колбу вместимостью 2000 см, приливая соляную кислоту до общего объема от 1550 до 1600 см. Доливают до метки водой.

7.3 Приготовление раствора олова двухлористого 0,1 г/см

Навеску двухлористого олова 100,00 г помещают в стакан вместимостью 1000 см, приливают 250 смсоляной кислоты, растворяют при нагревании, охлаждают, доливают до 1000 смводой, перемешивают стеклянной палочкой и фильтруют через фильтр «синяя лента».

7.4 Подготовка масс-спектрометра к выполнению измерений

7.4.1 Порядок включения и подготовки масс-спектрометра к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

7.4.2 При выполнении измерений используют изотопы определяемых компонентов и компонентов сравнения согласно таблице 1.


Таблица 1 — Изотопы определяемых компонентов и компонентов сравнения

Наименование определяемого компонента	Изотоп определяемого компонента, а.е.м.	Наименование компонента сравнения	Изотоп компонента сравнения, а.е.м.
Платина	195	Таллий	205
Палладий	108	Цезий	133
Родий	103	Цезий	133
Рутений	101	Цезий	133
Иридий	191	Таллий	205
Золото	197	Таллий	205

7.4.3 При проведении измерений соблюдают следующие условия:

— выходная мощность, Вт	1100−1350
— охлаждающий поток аргона, дм/мин	13−15
— скорость дополнительного потока аргона, дм/мин	0,7−1,5
— скорость транспортирующего потока аргона, дм/мин	0,6−0,9
— скорость вращения перистальтического насоса, об/мин	70−100
— давление аргона, подаваемого на вход газовой системы, МПа	0,5−0,7
— время интегрирования одного изотопа, с	2,0
— режим измерений	относительный
— количество измерений аналитического сигнала	3
— подача раствора компонента сравнения в распылительную систему производится по отдельному капилляру.

Оптимальная настройка напряжения на детектор, настройки ионной оптики и положения горелки производятся автоматически в соответствии с руководством пользователя.

Допускается применение других компонентов в качестве компонента сравнения, других условий измерений, обеспечивающих получение удовлетворительных результатов проверки приемлемости в соответствии с разделом 11 и контроля точности измерений в соответствии с разделом 12.

7.5 Приготовление однокомпонентных растворов известной концентрации

7.5.1 Раствор платины

Раствор А

注 — 本規格の要求に従って計量学的特性を得ることが保証される場合は、他の測定機器、補助装置、容器、化学試薬および材料の使用が許容される。

7 測定の準備

7.1 ニッケル硫化物の調製

方法1

酸化ニッケル 100,0 g、硫黄（元素） 50,0 g、ホウ砂 80,0 g をガラス瓶で混合する。得られた混合物を紙袋に移す。混合物入りの袋を予め作業温度に加熱したシャモット製るつぼに入れ、溶解炉に入れる。溶解は温度1100 ℃～1250 ℃で45分間行う。

溶融物を金属製の鋳型に注ぎ、30分間冷却する。冷えた溶融物の入った鋳型を金床の上でひっくり返し、ハンマーで得られたニッケル硫化物（シュタイン）からスラグを取り除く。シュタインを塊に割り、振動ミルで10～20秒間粉砕する。

方法2

ニッケル粉末 70,0 g、硫黄（元素） 35,0 g、無水ホウ砂 80,0 g をガラス瓶で混合する。得られた混合物を紙袋に移す。それ以降は方法1の「混合物入りの袋…」以降と同様に処理する。

7.2 テルル溶液（10 mg/cm³）の調製

元素テルル 20,00 g を容量2000 cm³ のビーカーに入れ、塩酸と硝酸の混合液（3:1）を150～200 cm³ 加え溶解する。容量が3～5 cm³ になるまで蒸発させ、20 cm³ の塩酸を加えて再び3～5 cm³ まで蒸発させる操作を3回繰り返す。その後20 cm³ の塩酸を加え、容量2000 cm³ のメスフラスコに移し、塩酸を加えて総量が1550～1600 cm³ になるようにし、水で定容する。

7.3 塩化スズ（II）溶液 0,1 g/cm³ の調製

塩化スズ（二塩化スズ）100,00 g を容量1000 cm³ のビーカーに入れ、250 cm³ の塩酸を加え、加熱して溶解し、冷却してから水で1000 cm³ まで定容する。ガラス棒で攪拌し、青リボンろ紙でろ過する。

7.4 質量分析計の測定準備

7.4.1 質量分析計の電源投入および作業準備の手順は、取扱説明書に従って行う。

7.4.2 測定の際には、表1に従って測定対象成分および比較成分の同位体を使用する。


表1 — 測定対象成分および比較成分の同位体

測定対象成分の名称	測定対象成分の同位体、原子質量単位	比較成分の名称	比較成分の同位体、原子質量単位
プラチナ（プラチナ）	195	タリウム	205
パラジウム	108	セシウム	133
ロジウム	103	セシウム	133
ルテニウム	101	セシウム	133
イリジウム	191	タリウム	205
金（ゴールド）	197	タリウム	205

7.4.3 測定を行う際は次の条件を守ること：

— 出力（ワット）	1100−1350
— 冷却用アルゴン流量、dm³/分	13−15
— 追加アルゴン流量、dm³/分	0,7−1,5
— キャリアアルゴン流量、dm³/分	0,6−0,9
— ペリスタルティックポンプ回転速度、回/分	70−100
— ガス系入口に供給するアルゴン圧力、MPa	0,5−0,7
— 1同位体あたりの積分時間、秒	2,0
— 測定モード	相対
— 分析信号の測定回数	3
— 比較成分溶液は別のキャピラリーを通じて噴霧系に供給すること。

検出器の電圧設定、イオン光学系の調整、バーナー位置の最適設定は、ユーザーガイドに従って自動的に行う。

表11および表12に従った受入性確認および測定精度管理において満足な結果が得られる場合は、比較成分の変更や他の測定条件の採用を認める。

7.5 既知濃度の単成分溶液の調製

7.5.1 プラチナ溶液

溶液A

白金溶液 溶液A 白金の試料 5.0000 g を容量 1000 cm^3 のビーカーに入れ、塩酸と硝酸の混合液（3:1）を70–100 cm^3 加え、蓋をし、試料が完全に溶解するまで加熱する。溶液を小さくなるまで蒸発させ、5–7 cm^3 の塩酸を加えて再び小さくなるまで蒸発させる。これを3–4回繰り返す。20–30 cm^3 の塩酸を加え、塩酸（1:1）で容積500 cm^3 のメスフラスコに移す。溶解に用いたビーカーには塩酸（1:1）を20–50 cm^3 加え、同じ蓋の下で沸騰させて冷却し、同じメスフラスコに移す。これを2–3回繰り返す。同じ酸で目盛線まで希釈する。 溶液Aの1 cm^3 は白金を10 mg 含む。 溶液A.1 容量100 cm^3 のメスフラスコに溶液Aを20 cm^3 取り、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。得られた溶液からアリコートとして5 cm^3 を取り、容量100 cm^3 のフラスコに入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液A.1の1 cm^3 は白金を100 μg 含む。 7.5.2 パラジウム溶液 溶液A パラジウムの試料 5.0000 g を容量1000 cm^3 のビーカーに入れ、ギ酸を3–5 cm^3 で湿らせ、ホットプレート上で乾燥させ、蓋をして塩酸と硝酸の混合液（3:1）80–100 cm^3 で溶解する（混合液は20–30 cm^3 ずつ分割して徐々に加える）。溶液を小さくなるまで蒸発させ、冷却して5–7 cm^3 の塩酸を加え、再び小さくなるまで蒸発させる。これを3–4回繰り返す。20–30 cm^3 の塩酸を加え、加熱して塩を溶かす（沸騰させない）。溶液を冷却し、塩酸（1:1）で容量500 cm^3 のメスフラスコに移す。溶解に用いたビーカーには塩酸（1:1）を20–50 cm^3 加え、同じ蓋の下で沸騰させて冷却し、同じメスフラスコに移す。これを2–3回繰り返す。同じ酸で目盛線まで希釈する。 溶液Aの1 cm^3 はパラジウムを10 mg 含む。 溶液A.1 容量100 cm^3 のメスフラスコに溶液Aを20 cm^3 取り、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。得られた溶液からアリコートとして5 cm^3 を取り、容量100 cm^3 のフラスコに入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液A.1の1 cm^3 はパラジウムを100 μg 含む。 7.5.3 ロジウム溶液（イリジウム、ルテニウム） 溶液A ロジウム（イリジウム、ルテニウム）試料 0.5000 g をアルンダムるつぼに入れ、過酸化バリウム 2.5–3.0 g とガラス棒ですり合わせる。るつぼを室温の電気炉に入れ、900°C まで加熱し、2時間保持して炉内で冷却する。焼結物を伴うるつぼを容量800–1000 cm^3 のビーカーに入れ、蓋をし、るつぼの上端まで塩酸（1:1）を蓋の下から少量ずつ注ぎ、焼結物が溶けるまで加熱する。 るつぼをビーカーから取り出し、ビーカー上で塩酸（1:1）を用いて十分に洗浄し（ビーカー上で洗い流す）、容量200 cm³のビーカーに入れ、るつぼの上端まで塩酸（1:1）を注ぎ、沸騰させて溶液を主溶液に合流させる。るつぼの蒸し処理を2〜3回繰り返し、ホットプレートで乾燥させ、冷却してデシケーターに置く。 合流した溶液を蓋をして100〜120 cm³まで蒸発縮合し、容量2000 cm³のビーカーにブルーリボンろ紙2枚でろ過する。ろ紙は塩酸（1:5）で5〜6回洗浄する（ろ紙のピンク色が消えるまで）。 ろ紙をアルンド（Alundum）るつぼに入れ、電気炉に入れて600〜650 °Cに加熱し、冷却して炉から取り出し、過酸化バリウム0.5〜1.5 gを加える。焼結および焼結物の溶解操作を3〜5回繰り返す（暗色包有物が消えるまでおよび確認の焼結を含む）。 合流したろ液を蓋をして30〜50 cm³まで蒸発縮合し、塩酸10〜20 cm³を加え、容量を1000 cm³に水で調整して加熱する。硫酸（1:5）を10〜30 cm³ずつ熱いまま少しずつ加え、ガラス棒で攪拌しながら硫酸バリウムを完全に沈殿させる（硫酸の過剰を避ける）。硫酸バリウムの沈殿が完全かは、ビーカーの壁に沿って硫酸（1:5）を1滴ずつ加えて確認する。溶液と沈殿を温所に1〜2時間放置する（最大2時間）、ブルーリボンろ紙2枚でろ過して容量2000 cm³のビーカーに集め、ろ紙を塩酸（1:99）で10〜15回洗浄する。 ろ液を30〜50 cm³まで蒸発させ、塩酸（1:1）で容量250 cm³のメスフラスコに移す。溶解に用いたビーカーに塩酸（1:1）を20〜25 cm³加え、同じ蓋の下で沸騰させて冷却し、同じメスフラスコに移す。これを2〜3回繰り返す。同じ酸で定容する。 溶液A：1 cm³の溶液Aにはロジウム（イリジウム、ルテニウム）2 mgを含む。 溶液A.1： 容量100 cm³のメスフラスコに溶液Aを5 cm³取り、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液A.1の1 cm³にはロジウム（イリジウム、ルテニウム）100 µgを含む。 溶液B（ロジウム（ルテニウム））： 容量100 cm³のメスフラスコに溶液A（ロジウム（ルテニウム））を50 cm³取り、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³にはロジウム（ルテニウム）1 mgを含む。 溶液C（イリジウム）： 容量100 cm³のメスフラスコに溶液A（イリジウム）を25 cm³取り、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液Cの1 cm³にはイリジウム500 µgを含む。 7.5.4 金溶液 溶液A： 金の試料1.0000 gを容量800 cm³のビーカーに入れ、塩酸と硝酸の混合液（3:1）を50〜70 cm³加え、蓋をして試料が溶解するまで加熱し、少量になるまで煮詰める。 2–3 cm³の塩酸を加え、少量になるまで蒸発させる。この操作を2–3回繰り返す。0.5–1.0 cm³の硝酸と10–12 cm³の塩酸を加え、塩酸（1:1）で容量500 cm³のメスフラスコに移す。溶解に用いたビーカーに塩酸（1:1）20–50 cm³と硝酸2–3滴を加え、同じ蓋をしたまま5–7分間沸騰させ、冷却して同じメスフラスコに移す。操作を2–3回繰り返す。目盛りまで同じ酸で希釈する。 溶液Aの1 cm³には金が2 mg含まれる。 溶液A.1 容量200 cm³のメスフラスコに溶液Aを10 cm³入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液A.1の1 cm³には金が100 μg含まれる。 溶液B 容量100 cm³のメスフラスコに溶液A（50 cm³、金）を入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³には金が1 mg含まれる。 7.5.5 タリウム溶液 硝酸タリウム0.130 gを容量100 cm³のビーカーに取り、1 mol/dm³当量の硝酸で10–12 cm³に溶解し、容量100 cm³のメスフラスコに移して同じ酸で目盛りまで希釈する。 この溶液の1 cm³にはタリウムが1 mg含まれる。 7.5.6 セシウム溶液 硝酸セシウム0.147 gを容量100 cm³のビーカーに取り、1 mol/dm³当量の硝酸で10–15 cm³に溶解し、容量100 cm³のメスフラスコに移して同じ酸で目盛りまで希釈する。 この溶液の1 cm³にはセシウムが1 mg含まれる。 7.6 既知濃度の多成分溶液の調製 溶液I 容量200 cm³のメスフラスコに、プラチナ用溶液Aを10 cm³、パラジウム用溶液Aを40 cm³、ロジウム用溶液Bを20 cm³、金用溶液Aを10 cm³、ルテニウム用溶液Cを4 cm³、イリジウム用溶液Cを所定量入れ（原文どおりの系統に従って配置）、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液Iの1 cm³にはプラチナ500 μg、パラジウム2000 μg、ロジウムおよび金が各100 μg、ルテニウム50 μg、イリジウム10 μg含まれる。 溶液II 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 I を5 cm³入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液 II の1 cm³にはプラチナ25 μg、パラジウム100 μg、ロジウムおよび金各5 μg、ルテニウム2.5 μg、イリジウム0.5 μgが含まれる。 溶液 III 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 II を5 cm³入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液 III の1 cm³にはプラチナ1.25 μg、パラジウム5 μg、ロジウムおよび金各0.25 μg、ルテニウム0.125 μg、イリジウム0.025 μgが含まれる。 溶液 IV 容量100 cm³のメスフラスコに、それぞれのA.1 溶液（プラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金）を各5 cm³ずつ入れ、塩酸（1:1）で目盛りまで希釈する。 溶液 IV の1 cm³にはプラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金がそれぞれ5 μg含まれる。 7.7 質量分析計測定用内部標準溶液の調製 溶液 Ia 容量100 cm³のメスフラスコにセシウム溶液20 cm³およびタリウム溶液20 cm³を入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 溶液 Ia の1 cm³はセシウムおよびタリウム各0.2 mgを含む。 溶液 IIa 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 Ia を2 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 溶液 IIa の1 cm³はセシウムおよびタリウム各4 μgを含む。 溶液 IIIa 容量500 cm³のメスフラスコに溶液 IIa を6 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 溶液 IIIa の1 cm³はセシウムおよびタリウム各48 ngを含む。 7.8 校正溶液の調製 溶液の調製には分析用高純度塩酸および脱イオン水を使用する。 校正溶液中の各成分の質量濃度は表2に示す。 表2 — 校正溶液中の成分の質量濃度（ng/cm³） 校正溶液番号 — 成分の質量濃度（ng/cm³） 成分：プラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金 1: プラチナ 125、パラジウム 500、ロジウム 25、ルテニウム 12.5、イリジウム 2.5、金 25 2: プラチナ 50、パラジウム 200、ロジウム 10、ルテニウム 5.0、イリジウム 1.0、金 10 溶液 1 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 III を10 cm³および脱イオン水20 cm³を入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 溶液 2 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 III を4 cm³および脱イオン水8 cm³を入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 校正溶液は調製当日に使用する。 7.9 測定結果の妥当性確認用溶液 溶液 3 容量100 cm³のメスフラスコに溶液 IV を2 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 溶液 3 の1 cm³にはプラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金がそれぞれ100 ng含まれる。 溶液 4

容量100 cm³のメスフラスコに、溶液IVを1 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで満たす。

溶液4の1 cm³は、各々プラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金を50 ng含む。

溶液5

容量100 cm³のメスフラスコに、溶液3を10 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで満たす。

溶液5の1 cm³は、各々プラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金を10 ng含む。

溶液6

容量100 cm³のメスフラスコに、溶液3を5 cm³入れ、塩酸（1:5）で目盛りまで満たす。

溶液6の1 cm³は、各々プラチナ、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、金を5 ng含む。

これらの溶液は調製当日に使用する。

7.10 校正曲線の作成

7.10.1 質量分析計の校正は、試験する一連の調製済試料の測定開始前に、使用者マニュアルに従い、7.4.3の条件を遵守して行う。

注 — 「シリーズ」とは、作業日内に分析される試料の集合をいう。


校正曲線の作成には、塩酸の背景溶液（1:5）および7.8に従って調製した校正溶液を、測定対象成分の質量濃度が増加する順に用いる。分離されたイオン流の対象同位体の相対強度と内部標準の流の強度との比を、対象成分の質量濃度に対して求め、ソフトウェアを用いて関係を確立する。校正および測定には内部標準溶液 IlIa を使用する。

各測定成分について、分析信号の相対標準偏差（RSD）は3%以下、相関係数は0.999以上でなければならない。

校正曲線作成後、12.1に従った確認操作を行う。

8 測定の実施

8.1 溶融混合物（シフト）の計算

シフトの計算は、試料中のニッケル、銅および硫黄の含有量を考慮して行う。シフトの構成要素は、試料の分析用取り分、ほう砂（ボラックス）、および必要に応じてニッケル酸化物またはニッケル硫化物、単体硫黄である。

試料中の硫黄の質量分率に応じて、コレクタ（マット）を得る方法を選択する。硫黄質量分率が7.5%以下の場合は方式 N1 を、7.5%を超える場合は方式 N2 を選ぶ。

計算上のマット質量は10 gから30 gの範囲で、スラグ質量の少なくとも10%でなければならない。

8.1.1 方式 N1

シフトの組成計算は、分析用試料取り分の質量50 gに基づいて行う。
________________
試料質量が50 g未満の場合は、実際の試料質量に基づいて計算を行う。


坩堝溶融では、試料取り分の材料中の硫化鉱物の熱分解により自生成の硫化物マットが生成される。熱分解反応は以下のとおりである：

халькопирит
пентландит
пирротин

8.1.1.1 試料材料に含まれる自生成硫化物からのマット質量の計算

計算は次の順序で行う：

a) 試料材料からのニッケルおよび銅の硫化物の計算

試料取り分から得られる銅硫化物の質量 , g

, (1)

ここで — 試料中の銅の質量分率、%;

— 分析用試料取り分の質量、g;

1.25 — 銅を銅硫化物（I）に換算する係数である。

試料取り分から得られるニッケル硫化物の質量 , g

, (2)

ここで — 試料中のニッケルの質量分率、%;

1.36 — ヒズルウダイト組成のニッケル硫化物への換算係数である（画像参照）。

б) 分析用取り分から得られる銅およびニッケル硫化物に由来する残留硫化物硫黄の計算（項目 a）、, g

, (3)

ここで — 試料中の硫黄の質量分率、%;

1.50 — 銅を上位硫化銅に換算する係数（）;

1.55 — ニッケルを上位硫化ニッケルに換算する係数（）).

в) 分析的マット中の硫化鉄(II)の質量の計算、 , g

, (4)

ここで 2.74 — 残留硫黄を硫化鉄(II)に換算する係数。

г) 分析秤量の試料から得られる銅・ニッケル・鉄の固有硫化物からのマット質量の計算 , g

. (5)

8.1.1.2 シック（原料）組成中の無水ボラック（ホウ砂）の質量の算出

坩堝溶融の結果、分析秤量の一部がスラグに移行する質量 , g は次式で計算する

, (6)

ここで 1.57 — 硫化鉄(II)を鉄に換算する係数。

シック組成に投入する無水ボラックの質量 は、の3倍でなければならず、系列 に対して切り上げること。

. (7)

8.1.1.3 7.1（方法1または2）により得られた硫化ニッケルの質量をシック組成に導入する際の計算。

設計上のコレクター質量はスラグ質量の少なくとも10%とすること。スラグの質量 , g は次式で計算する

. (8)

シックに導入する硫化ニッケルの質量 , g は、切り上げて整数にすることにより次式で計算する

. (9)

8.1.2 バリアント N 2

試料中の硫黄質量分率が7.5%を超える場合、坩堝溶融の結果、ニッケルマット中に塩酸に不溶の鉄−ニッケル合金が生成し、これは以後の貴金属の質量分析測定を妨げる。鉄−ニッケル合金の生成を防ぐため、坩堝溶融時に分析秤量中の鉄は酸化物の形でスラグへ移行させる。酸化剤として計算した量の酸化ニッケルをシック組成に投入する。

計算の第一段階では、以下の2つの制限を考慮した最大分析秤量を求める：

1. 計算上のマット中の銅の質量分率は14%を超えてはならない。超えるとマットを塩酸で溶解した後、不溶残渣中に銅が多く残留し、以後の質量分析による貴金属測定が困難になる。

2. 計算は、硫黄質量分率が26.7%のキズルーサイズ（chizelwoodite）組成のニッケルマット（）を基に行う。硫黄が過剰になるとマット中の硫化鉄含有量が増え、これもマットの溶解に悪影響を与える。

銅質量分率 , g から試料の最大可能分析秤量を求める式は次のとおりである

, (10)

ここで — 設定されたマット質量 , g.
________________
推奨値 20 g。

硫黄の質量分率, g から求められる試料の分析秤量の最大可能質量は、次式により計算する。

. (11)

もし および が50 gを超える場合、以降の計算は質量50 gの試料秤量を基準として行う。もし最大可能質量のいずれか一方または両方が50 g未満であれば、以降の計算は小さい方の質量を用い、次の級の一つ下に切り下げて丸める：。

. (12)

試料中の硫化物として存在する鉄をスラグ化（溶融中のスラグ化）するためには、炉料組成に酸化ニッケルを導入する必要がある。酸化ニッケルの質量 , g は次式により計算する。

, (13)

ここで は、式(4)により算出された試料秤量中の鉄硫化物の質量である。

1.15 は、鉄硫化物1 gを酸化するのに必要な酸化ニッケルの質量（g）に等しい係数である。

酸化ニッケルが鉄硫化物と反応して生成するマットの質量 , g は次式により計算する。

, (14)

ここで 1.07 は、酸化ニッケルを硫化ニッケルに換算する係数である（）。

試料の分析秤量に含まれる銅およびニッケルの自家硫化物（式(1)–(2)）と、酸化ニッケル由来の硫化ニッケル（式(14)）から生じるマットの質量 , g は次式により計算する。

. (15)

もし , 炉料組成にさらに酸化ニッケルおよび元素硫黄を加える。

追加する酸化ニッケルの質量 , g は次式により計算する。

. (16)

したがって、炉料中の酸化ニッケルの質量 , g と元素硫黄の質量 , g は次の式で計算する。

, (17)

, (18)

ここで 0.50 は、酸化ニッケル1 gの硫化に必要な元素硫黄の質量（g）に数値的に等しい係数である。

炉料に投入する無水ホウ砂の質量 は、試料秤量 の質量の3倍以上でなければならず、次の級へ切り上げて丸める：。

8.2 炉料の調製および坩堝溶融

第8.1節の計算結果に基づき、炉料成分を秤量する：分析用試料は0.01 g精度で、無水ホウ砂は1 g精度で、必要に応じて硫化物または酸化ニッケルおよび元素硫黄は0.1 g精度で秤量し、ガラス瓶に入れて蓋をし、内容物を1分間混合する。瓶の内容を紙袋に移す。

炉料を入れた袋を作業温度に予熱した耐火坩堝に入れ、把手で持って溶解炉に入れる。溶融は1100〜1200 °Cの温度で1時間行う。溶融終了後、坩堝中の溶融物を金属製の鋳型に注ぎ、20〜25分冷却する。次に鋳型の内容物を取り出し、金床の上でハンマーを用いてマットからスラグを打ち落とす。マット上に残ったスラグ片はやすりで除去する。

得られたマットを小数第2位までの精度で秤量し、振動ミルで粉砕する（振動ミル HSM 250-P 型では3〜5秒、Pulverisette 9 型では3〜10秒）。得られた粉末を磁器坩堝に移す。揃えられたマット群は、以降の化学的前処理工程へ回される。

マット粉砕後、振動ミルの粉砕部品はアルコールを含ませた綿（または工業用ワイプ）で清掃する。作業終了後は振動ミルの粉砕部品を石鹸水で洗浄し、乾燥させる。

同様に、第二の分析用秤量試料についても同様の処理を行い、それぞれの分析用秤量について項目8.3および8.4の操作を実施する。 8.3 試料の化学的前処理 質量3.00 gまたは5.00 gのシュテイン（штейн）秤量試料を容量400 cm³のビーカーに入れ、少量の水で湿らせ、塩酸を150〜180 cm³加え、蓋をして加熱し、沸騰させないようにして硫化水素の発生が止まるまで溶解する。 テルル溶液を1 cm³加え、温かい場所に20〜25分置く。その後、スズ(II)二塩化物（SnCl2）溶液を5 cm³加え、凝集のためさらに10〜15分（溶液が澄むまで）放置する。 得られた沈殿をろ過用トレイ（フィルタートレイ）でろ過する。ビーカーとフィルター上の沈殿物は熱湯で5〜6回洗浄する。 トレイを、溶解を行った同じビーカーに戻し、塩酸と硝酸の混合液（3:1）を50〜100 cm³加え、30分放置する。ビーカーを温板に移し、さらに30〜60分溶解を続ける。 ガラス棒でトレイをビーカーから取り出し、2〜3回水で洗い、トレイの多孔質底部を加圧で洗浄する。溶液を5〜10 cm³まで蒸発させ、蒸発中に2〜3回に分けて各1〜2 cm³の塩酸を加える。 溶液を容量フラスコ（25〜100 cm³）に移し、硝酸を3〜5滴加え、塩酸（1:5）で目盛りまで希釈する。 測定対象成分の溶液中での想定質量濃度に応じて、適切に希釈を行う。なお、分析溶液中の測定対象成分の期待質量濃度は少なくとも0.1 ng/cm³以上でなければならない。 分析溶液の総塩分組成は、機器の取扱説明書に従い2 mg/cm³を超えてはならない。 8.4 質量分析計での測定の実施 測定対象成分の質量濃度測定は、項目7.4に従って質量分析計を作業可能な状態に準備し、校正および項目12.1に従う管理を行った後に実施する。各測定対象成分について分析信号の相対標準偏差（RSD）は3%以下でなければならない。測定結果は自動的に電子データベースに保存される。以降の計算には、前述の条件を満たす3つの分析信号の算術平均を用いる。 9 「ブランク」実験の寄与の考慮 原料バッチにニッケル硫化物が添加される場合、測定結果に対する「ブランク」実験の寄与を考慮する必要がある。 9.1 ニッケル硫化物添加時の「ブランク」実験寄与の算出 項目7.1で得られた、ニッケル酸化物（方法1）またはニッケル粉末（方法2）から作成したニッケル硫化物のうち、質量5.00 gの秤量試料を5個採取し、項目8.3に従って化学的前処理を行う。各秤量の溶液を容量25 cm³の容量フラスコに移し、項目8.4に従って溶液中の測定対象成分の濃度を測定し、ニッケル硫化物中の質量分率（式（19））に換算する。 （式（19）参照） ここで、該当式の各記号は、ブランク実験の溶液中における測定対象成分の質量濃度（ng/cm³）等を表す。 測定対象成分のニッケル硫化物中の含有量は、5つの並列測定の算術平均として算出し、入手した原料バッチ全体のニッケル硫化物に適用する。 9.2 ニッケル酸化物添加時の「ブランク」実験寄与の算出 試薬バッチから採取した質量100 gのニッケル酸化物秤量試料を項目7.1の方法1で還元・合金化（スチーニング）する。得られたシュテイン（鋳塊）を秤量し粉砕し、質量5.00 gの秤量試料を5個採取し、項目8.3に従って最終溶液容量25 cm³で化学的前処理を行う。項目8.4に従って溶液中の測定対象成分の濃度を測定し、ニッケル硫化物中の質量分率（式（20））に換算する。 （式（20）参照） ここで、式中の記号は、項目7.1（方法1）による「ブランク」シュテインの質量（g）等を示す。 測定対象成分の含有量は5つの並列測定の算術平均として算出し、試薬バッチ全体に適用する。 「ブランク」実験寄与の考慮アルゴリズムは項目10.2に示す。 10 測定結果の処理 10.1 測定対象成分の質量分率（g/t）の算出 測定対象成分の質量分率（g/t、測定結果）は次式で算出する。 （式（21）参照） ここで式中の各記号は、溶液中の測定対象成分の質量濃度（ng/cm³）、分析用秤量試料の質量（g）、ニッケル・シュテインの質量（g）、分析に用いたニッケル・シュテインの秤量（g）、分析溶液の容量（cm³）、および希釈係数をそれぞれ示す。 10.2 ニッケル硫化物またはニッケル酸化物が原料に添加された場合の「ブランク」寄与を差し引いた質量分率の算出 原料に硫化ニッケルまたは酸化ニッケルが添加されている場合、ブランク寄与を差し引いた測定対象成分の質量分率（g/t）は次式で算出する。 （式（22）参照） ここで、式中の各記号は、式（21）で算出した質量分率（g/t）、式（19）（硫化物）および（20）（酸化物）で求めた質量分率（g/t）、原料に添加したニッケル硫化物またはニッケル酸化物の質量（g）、および分析用秤量試料の質量（g）をそれぞれ示す。 11 中間精密性条件下で得られた測定結果の受入性の検証 中間精密性条件下で得られた測定結果については、2回の測定結果の算術平均を最終結果として採用する。これら2回はいずれも中間精密性条件で得られたもので、次の条件を満たす必要がある。 （式（23）参照） ここで、式中の値は表3に示す中間精密性の限界（標準偏差）を表す。 表3 — 測定対象成分の質量分率の測定範囲、中間精密性および再現性の基準値、精度指標（試料測定結果の拡張不確かさ） （単位：g/t） （表は各成分（Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Au）について、測定範囲ごとの中間精密性指標（標準偏差）、2回測定の中間精密性限界、再現性限界、拡張不確かさを示す。） 条件（23）が満たされない場合は、中間精密性条件下でさらに1回の測定を行う。 注 — 追加の測定は、これまでに関与したオペレーターのうちいずれかが行ってもよい。 3つの測定結果のうち最大値と最小値の差（Δ）は、3回の測定の臨界範囲値（クリティカルレンジ）以下であれば、3つの測定結果の算術平均を最終結果として受け入れる。臨界範囲値は次式で算出する。 （式（24）参照） ここで、3.31は信頼水準0.95に対応する表定係数であり、σは表3に示される中間精密性の標準偏差である。 もしΔが臨界範囲値を超える場合、受入れられない結果が生じた原因を調査し、これを除去する。 12 測定結果の精度管理 12.1 校正特性の管理 校正（較正）後（項目8.4による測定を開始する前）および6〜10検体の測定シリーズの後に、校正特性の管理を実施する。 校正特性管理には、項目7.9に従って調製した検証用溶液を用いる。 管理結果は次の条件を満たす場合に満足とみなされる。 （式（25）参照） ここで、式中の値は校正特性管理の規準（ng/cm³）、校正曲線から再現された測定対象成分の質量濃度（ng/cm³）および項目7.9で用いた溶液の割り当て（基準）値（ng/cm³）を表す。 もし条件（25）が満たされない場合、その管理期間に得られた結果は不適とみなされ、校正曲線の再構築と再検査を行う。再試行でも条件（25）が満たされない場合は、その原因を調査し是正する。 12.2 標準試料を用いた測定正確性の管理 日常的な測定正確性の管理は、項目3.4の要件を満たす標準試料の分析により行う。分析は中間精密性条件で2回実施し、条件（23）を満たすことを確認する。 管理手続きの結果（検量値と認証値の比較）は次式で算出する。 （式（26）参照） ここで、式中の値は管理測定で得られた測定対象成分の質量分率（g/t）および標準試料の認証値（g/t）を示す。 管理結果は、次の条件を満たす場合に満足とみなす。 （式（27）参照） ここで、管理基準は信頼水準0.95における拡張不確かさの値（表3参照）とする。 もし条件（27）が満たされない場合、管理を再実施する。再実施でも条件が満たされなければ、不満足な結果を招いた原因を調査し是正する。 12.3 測定結果の再現性管理 2つの検査所間で結果の不一致が生じた場合に再現性の管理を行う。 同一試料について、異なる2つの検査所で測定を行い、得られた測定結果の絶対差を計算する。 （式（28）参照） 管理結果は、絶対差が表3に示す再現性限界を超えない場合に満足とみなされる。 精度（中間精密性、再現性）および精度管理指標（拡張不確かさ）の規準値は表3に示す。 13 測定結果の表示 鉱石中の貴金属の質量分率測定結果は、次のように表す。 （結果値） g/t, ここで、結果値は鉱石中の貴金属の質量分率（g/t）、および拡張不確かさの値（g/t）を示す。 14 実施者の資格要件 分析の実施は、満18歳以上で、定められた手順に従って訓練を受け、使用機器について独立作業の許可を得た者に限る。 参考文献 [1] PUE（電気設備規程） Правила устройства электроустановок (PUE)、1999年 第7版、ロシア燃料・エネルギー省承認 [2] 消費者側電気設備の技術運用規則、ロシアエネルギー省令第6号（2003-01-13） [3] POT RM-016–2001 / RD 153–34.0–03.150–00 産業横断的労働安全規則（電気設備運用の安全規則）、ロシアエネルギー省令第163号（2000-12-27）およびロシア労働省令第3号（2001-01-05、2003-02-18修正）に基づく [4] SNiP 2.09.04–87 行政および居住用建築物 [5] 労働者向け特別作業服・保護具等の無償支給に関する標準（ロシア労働省令等） [6] TU 6–09–2546–77* 硫黄（元素硫） 品質規格 等 （以下、省略されているTU等の一覧は原文参照） 注：本文で言及されたTU等はここでは提示されていない。追加情報は該当リンクを参照のこと。— データベース作成者注 [7] TU 14–8-190–91 酸化系高耐火物 — コランダム系、ジルコニア系、イットリウム系 [8] TU 6–09–1678–95 脱灰フィルター（白・赤・青リボン） [9] TU 6–09–5295–96 過酸化バリウム [10] TU 6–09–01–255–76 硝酸タリウム [11] TU 6–09–437–83 硝酸セシウム（化学純、純） [12] TU 1769–009–44577806–2002 サーモエレメント用テルル（インゴット） 技術条件 [13] TU 6–09–5393–88 塩化スズ(II) 二水和物（分析用、純） ____________________________________________________________________________ UDC 669.24/.25:543.06:006.354 OKC 77.120.40 キーワード: 鉱石、ニッケル、白金、パラジウム、化学分析、測定機器、溶液、試薬、試料、質量分率、校正曲線、分析結果、管理基準