ГОСТ 9853.4-96

ГОСТ 9853.4−96 スポンジチタン. 塩素の測定方法

ГОСТ 9853.4−96

グループ B59

国家間標準

スポンジチタン

塩素の測定方法

Sponge titanium. Methods for determination of chlorine

ICS 77.120*
OKSTU 1709
_______________
* 2007年「国家標準インデックス」指針で
OKS 77.120.50 — データベース製作者注。

実施日 2000−07−01

序文

1 ウクライナ科学研究設計チタン研究所により、国家間技術標準化委員会 МТК 105 で開発

ウクライナ国家標準化メトロロジー認証委員会により提出

2 国家間標準化メトロロジー認証評議会により採択 (1996年4月12日 プロトコルN 9)

採択に投票した国:

国名	国家標準化機関名
アゼルバイジャン共和国	アゼルバイジャン国家標準局
ベラルーシ共和国	ベラルーシ国家標準
カザフスタン共和国	カザフスタン国家標準
ロシア連邦	ロシア国家標準
トルクメニスタン	トルクメニスタン国家検査
ウクライナ	ウクライナ国家標準

3 1999年10月19日付けロシア連邦標準化メトロロジー委員会の勧告によって、国家間標準 ГОСТ 9853.4−96 は2000年7月1日よりロシア連邦の国家標準として直接適用

4 ГОСТ 9853.4−79の代替

1 適用範囲

本標準は、ГОСТ 17746に基づくスポンジチタン中の塩素を測定するための、濁度法（塩素の質量分率0.003％〜0.12％）、クーロメトリック法（0.01％〜0.4％）、およびマーキュリメトリック法（0.05％〜0.3％）を定めています。

濁度法は、試料溶液中でチタンを分離せずに微細銀塩化物を生成し、その後の光学密度を測定する反応に基づいています。

クーロメトリック法は、チタンの存在下で塩化物イオンをクーロメトリック滴定し、銀塩化物を生成する方法に基づいています。塩化物イオンの沈殿による吸着を減少させるためにポリビニルアルコールを加えます。

マーキュリメトリック法は、塩素を含む溶液を、指標としてナトリウムニトロプルシドを用いて硝酸水銀の溶液で滴定する際に低解離性の塩化水銀(II)化合物を生成する方法に基づいています。

2 規範的参照

本標準で参照されている標準:

ГОСТ 8.315−97 国家測定一貫性保証システム。標準試料。基本要件、開発手順、承認、登録、適用

ГОСТ 1277−75 硝酸銀。技術条件

ГОСТ 3765−78 モリブデン酸アンモニウム。技術条件

ГОСТ 4204−77 硫酸。技術条件

ГОСТ 4232−74 ヨウ化カリウム。技術条件

ГОСТ 4233−77 塩化ナトリウム。技術条件

ГОСТ 4461−77 硝酸。技術条件

ГОСТ 4520−78 硝酸水銀(II)一水和物。技術条件

ГОСТ 9656−75 ホウ酸。技術条件

ГОСТ 10163−76 可溶性デンプン。技術条件

ГОСТ 10484−78 フッ化水素酸。技術条件

ГОСТ 10779−97 ポリビニルアルコール。技術条件*
_______________
* ロシア連邦で適用される ГОСТ 10779–78 ポリビニルアルコール。技術条件。 (2007年「国家標準インデックス」指針。)- データベース製作者注。

ГОСТ 10929−76 過酸化水素。技術条件

ГОСТ 17746−96 スポンジチタン。技術条件

ГОСТ 23780−96 スポンジチタン。試料の採取と調製方法

ГОСТ 25086−87 非鉄金属とその合金。分析方法の一般要求

ГОСТ 27068−86 亜硫酸ナトリウム（チオ硫酸ナトリウム）5水和物。技術条件

3 一般要求

3.1 分析方法の一般要求 — ГОСТ 25086に従う。

3.2 試料の採取と準備は ГОСТ 23780に従う。

3.3 塩素の質量分率は2つのサンプルで決定する。

4 濁度法

4.1 測定機器と補助装置

スペクトロフォトメータタイプ SF-46 またはフォトエレクトリック濃度比色計タイプ KFK-2、または同等機器。

フッ化水素酸 ГОСТ 10484、1:5に希釈。

硝酸 ГОСТ 4461、1:19に希釈。

塩化ナトリウム（塩化ナトリウム） ГОСТ 4233。

ホウ酸 ГОСТ 9656。

硝酸銀 (硝酸銀) ГОСТ 1277、2 g/dmの質量濃度溶液。

国家標準試料 ГОСТ 8.315。

塩化ナトリウムの標準溶液。

溶液A: 1.649gの塩化ナトリウムを383Kで定量まで乾燥し、水に溶解し、1000cm³容量のメスフラスコに移し、水を目盛りまで加え、混合する。 1cm³の溶液Aには、0.001gの塩素が含まれている。 溶液B: 2cm³の溶液Aを100cm³容量のメスフラスコに移し、水を目盛りまで加えて混合する。 1cm³の溶液Bには、0.00002gの塩素が含まれている。 4.2 測定手順 4.2.1 0.3～1.0gのサンプルを表1に従ってポリエチレンカップ(容量100cm³)に入れ、1.5〜2.0cm³の水で湿らせる。サンプルを含むカップを冷たい蒸留水(288±2K以下)を入れた結晶化皿に置き、10cm³のフッ化水素酸(1:5)を少量ずつ徐々に加え、蓋をする。サンプルを絶えず混合しながら溶かす。完全に溶解した後、溶液が無色になるまで3cm³の濃硝酸を加え、反応が終わるまでカップに蓋をし、1.5gのホウ酸を加えて溶解するまで混合し、50cm³容量のメスフラスコに溶液を移す。カップの蓋と側面に付着した溶液を硝酸（1:19に希釈）で洗い落とし、この希釈液でメスフラスコ内の溶液を目盛りまで満たし、混合する。 表1 | 塩素の質量分率 (%) | サンプル質量 (g) | 溶液のアリコート部分 (cm³) | |--------------------|-----------------|--------------------------------------| | 0.003 ～ 0.01含む | 1.0 | 25 | | 0.01 ～ 0.08以下 | 0.5 | 15 | | 0.08 ～ 0.12以下 | 0.3 | 5 | アリコート部分(5～25cm³)を表1に従って50cm³容量のメスフラスコに移し、希硝酸（1:19に希釈）を約35cm³まで加え、混合し、3cm³の硝酸銀溶液を加える。混合せずに暗所に10分間放置し、その後、希硝酸（1:19に希釈）をメスフラスコの目盛りまで加え、混合し、光路長50mmの吸光セルを用いて400nmの波長で溶液の光吸収度を測定する。対照溶液はブランク実験溶液である。 試料中の塩素の質量分率は、標準曲線に基づいて計算される。 4.2.2 標準曲線を作成するために、8つの50cm³容量のメスフラスコのうち7つに0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0cm³の標準溶液Bを入れ、各々に0.00001, 0.00002, 0.00004, 0.00006, 0.00008, 0.00010, 0.00012gの塩素を含ませる。 8つ目のフラスコ内の溶液はブランク実験の溶液として用いる。 全てのフラスコ内の溶液を希硝酸（1:19に希釈）で約35cm³まで希釈し、混合してから3cm³の硝酸銀溶液を加え、混合せずに暗所に10分間放置し、その後、4.2.1項で示した手順に従って処理する。 得られた光吸収度の数値と対応する塩素の質量を基に標準曲線を作成する。

4.3 測定結果の処理

塩素の質量分率 , % は、次の式で計算します。

, (1)

ここで、 は試料溶液中の塩素の質量（校正曲線により求められる）g;

は試料溶液の全体積 cm;

は試料の質量 g;

は試料のアリクォート部分の体積 cm.

4.4 測定誤差の許容範囲

4.4.1 二つの測定結果および分析結果の差（信頼確率 において）は、表2に示された値を超えてはなりません。


表2

パーセント (%) で

塩素の質量分率	並行測定結果間の許容差	分析結果間の許容差	測定誤差の範囲
0.0030% から 0.0100% まで	0.0015	0.0020	0.0016
0.010% を超え 0.030% まで	0.007	0.008	0.006
0.030% を超え 0.080% まで	0.010	0.015	0.012
0.080% を超え 0.120% まで	0.015	0.020	0.016

4.4.2 分析結果の精度管理は ГОСТ 25086に従って標準試料を使用して行います。

分析結果の精度管理は、ГОСТ 25086 に従った添加法でも許容されます。

添加物として標準溶液Aを使用します。

5 クーロメトリック法

5.1 測定機器および補助装置

銀電極（高純度銀SVC-10 直径2-3mm）を用いた実験室用クーロメーター型T-201や他の同等の装置。

氷晶酸（フッ化水素酸）ГОСТ 10484、1:5 に希釈。

過酸化水素 ГОСТ 10929、3% 溶液。

塩化ナトリウム（塩化ナトリウム）ГОСТ 4233。

ポリビニルアルコール ГОСТ 10779、質量濃度10g/dm。

塩素の質量分率が0.02%から0.04%のスポンジチタン。

モリブデン酸アンモニウム（モリブデン酸アンモニウム）ГОСТ 3765、質量濃度300 g/dm。

硫酸 ГОСТ 4204、モル濃度2 mol/dm。

ヨウ化カリウム（ヨウ化カリウム）ГОСТ 4232。

チオ硫酸ナトリウム（チオ硫酸ナトリウム）ГОСТ 27068、モル濃度0.05 mol/dm。

可溶性デンプン ГОСТ 10163、0.1% 溶液。

国家標準試料 ГОСТ 8.315。

塩化ナトリウムの標準溶液。

溶液A: 1.649 gの塩化ナトリウム（383 Kで事前に乾燥したもの）を水に溶解し、1000 cm メスフラスコに移し、水でメスアップし、混ぜる。

1 cm 溶液Aには0.001 gの塩素が含まれています。

溶液B: 溶液Aを10 cm を100 cm のメスフラスコに移し、水でメスアップし、混合します。

1 cm 溶液Bには0.0001 gの塩素が含まれています。

5.2 測定準備の手順

測定を行う前に、40～60分前に電源に接続してインディケータユニットとタイトレーターT-201の電流安定化装置を作動させます。 発生電流を20mAに設定します。滴定の終点設定器を15μAに設定します。電極の表面は光沢があるべきです。 測定を行う前に、3％過酸化水素溶液の正確な濃度を設定します。このため、100mLの濃縮過酸化水素を1,000mLのメスフラスコに入れ、目盛りまで水を加え、混合します。3mLの溶液のアリコート部分を250mLのメスフラスコに入れ、目盛りまで水を加え、混合します。 溶液のアリコート部分25mLに10mLの硫酸溶液、1gのヨウ化カリウム、3滴のアンモニウムモリブデート溶液、2〜3滴のデンプン溶液を加えて、青色が消えるまでチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定します。 過酸化水素の濃度は調製後一度だけ設定します。 過酸化水素の質量分率（％）は、次の式で計算されます。 \[ \text{式} (2) \] ここで、は滴定に消費されたチオ硫酸ナトリウム溶液の体積（mL）、は過酸化水素に対するチオ硫酸ナトリウムの質量濃度（0.00085g/mL）、は過酸化水素の総希釈量（mL）です。 ### 5.3 測定手順 5.3.1 0.3gの秤量を35〜40mLのポリエチレンカップに入れ、15mLのフッ化水素酸を加えて蓋をします。試料が完全に溶解した後、カップに蓋から2〜3mLの水で洗い流します。溶液を室温まで冷却します。ビュレットから5mLの過酸化水素溶液を加え、1mLのポリビニルアルコール溶液を導入します。カップ内の溶液の総量を30mLにします。 滴定は次のように行います: 溶液の入ったカップを滴定台に置き、電極と攪拌機を浸します。作業選択スイッチを「準備」位置にし、同時に攪拌機を作動させます。カウンターのリセットノブでストップウォッチをゼロに設定します。マイクロアンメーターの針が5〜7μAの目盛りに設定されたら、作業選択スイッチを「滴定」位置に切り替えます。同時にストップウォッチを作動させます。滴定が終了した後（指標は「終了」信号ランプが点灯することです）、カウンターの読数を記録します。その後、カウンターをリセットし、電極と攪拌機を水で洗います。 試料溶液中の塩化物イオン濃度を測定する前に、機器のキャリブレーションと校正グラフの作成を行います。

5.3.2 キャリブレーショングラフを作成するために、7つのポリエチレンカップに0,3gのスポンジチタンを配置し、塩素含有量が0,04%未満であることを確認します。それをフルオロ水素酸で溶解し、過酸化水素溶液とポリビニルアルコールを加えます。これは5.3.1に記載されています。7つのカップのうち6つに1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0cmの標準溶液Bを注入します。これにより0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006gの塩素に相当します。7番目のカップの溶液はブランク試験の溶液です。カップ内の溶液の体積は水で30cmまで満たされます。滴定は5.3.1に記載されている通りに行います。

得られた数値とそれに対応する塩素の質量（％で表現される）に基づき、キャリブレーショングラフを作成します。グラフの傾斜を変えずに、キャリブレーション直線をスポンジチタン試料における塩素の質量分率に従って、y軸に平行に移動させます。

5.4 測定結果の処理

塩素の質量分率はキャリブレーショングラフによって求められます。

5.5 測定の許容誤差

5.5.1 2回以内の測定結果と分析結果の差（信頼性の高い確率 ）は、表3に示されている値を超えてはなりません。


表3

％で

塩素の質量分率	並行測定結果間の許容差	分析結果間の許容差	測定誤差の限界
0,010から0,030以内	0,008	0,010	0,008
0,030「0,060」より大きい	0,010	0,025	0,020
0,060「0,080」より大きい	0,012	0,030	0,024
0,080「0,100」より大きい	0,016	0,040	0,032
0,100「0,120」より大きい	0,018	0,045	0,036
0,12「0,30」より大きい	0,02	0,05	0,04
0,30「0,40」より大きい	0,03	0,06	0,05

5.5.2 分析結果の精度の確認は、ГОСТ 25086に従って標準試料で行われます。

追加として、分析結果の精度確認はГОСТ 25086に従い、加算法を用いることができます。

追加物は標準溶液Aです。

6 水銀滴定法

6.1 測定機器と補助装置

フルオロ水素酸はГОСТ 10484に基づき、1:5に希釈します。

濃硝酸はГОСТ 4461に基づき、1:4および1:10に希釈した濃縮液を使用します。

ホウ酸はГОСТ 9656に基づきます。

ナトリウムニトロプルシドは現在の標準に基づき、100g/dmの濃度で使用します。

硝酸水銀（硝酸性水銀）はГОСТ 4520に基づき、モル濃度0,05mol/dmの溶液を使用します。

塩化ナトリウム（塩化ナトリウム）はГОСТ 4233に基づきます。

政府の標準試料はГОСТ 8.315に基づきます。

モル濃度0,1mol/dmのナトリウム塩化物溶液は、現在の標準に従って標準チトラントから調整します。

標準塩化ナトリウム溶液。

溶液A: 1,649gの塩化ナトリウムを、(383±10)Kの温度で乾燥させた状態で水に溶解し、1000cmのメスフラスコに移し、水を印まで注ぎ混合します。

1cmの溶液Aには0,001gの塩素が含まれています。

溶液B: 10cmの溶液Aを100cmのメスフラスコに移し、水を印まで注ぎ混合します。

1cmの溶液Bには0,0001gの塩素が含まれています。

6.2 測定準備の手順

6.2.1 硝酸水銀溶液の調製: 17,0gの硝酸水銀を20cmの濃硝酸を加えた150cmの水に溶かします。溶液を1000cmのメスフラスコに移し、水を印まで注ぎ混合します。

6.2.2 硝酸水銀溶液のモル濃度修正係数の決定: 250cmの円錐フラスコに0,1mol/dmの塩化ナトリウム25cmを取り、6cmの濃硝酸溶液（1:4）と2cmのナトリウムニトロプルシドを加え、硝酸水銀溶液を使って白濁が見えたところまで滴定します。

硝酸水銀溶液のモル濃度修正係数は次の式で計算します。

, (3)

ここで、25は滴定に使用した塩化ナトリウム溶液の体積、cm;

は滴定に使用した硝酸水銀溶液の体積、cm。

結果は小数点以下4桁まで計算し、3回の平行測定の平均値を採用します。モル濃度修正係数は0,9500-1,0500の範囲であるべきです。モル濃度修正係数は月に1回点検します。

6.3 測定手順

質量2gの試料を100-200cm容量のポリエチレンカップに入れ、2cmの水で湿らせます。カップを(288±2)Kの冷たい蒸留水の結晶器に設置し、徐々に少量ずつ40cmのフルオロ水素酸溶液(1:5)を注ぎ、カップに蓋をします。試料を溶かし混ぜ続けた後、試料が完全に溶けたら4-5cmの濃硝酸を加えて溶液を無色にし、反応が停止するまでカップに蓋をし、その後溶液を室温まで冷却します。

溶液を事前に2gのホウ酸と50cmの水を入れた250cmの円錐フラスコに移し、完全に混合した後、10cmの濃硝酸溶液(1:10)を加え、1-2cmのナトリウムニトロプルシド溶液を加え、マイクロビュレットから硝酸水銀溶液を注意深く混ぜながら滴定します。

同時に、すべての分析の段階を含むブランク試験を行います。

6.4 測定結果の処理

塩素の質量分率 , %は次の式を用いて計算されます。

, (4)

ここで は滴定に消費した硝酸水銀の溶液の体積です。 cm;

はブランク試験に消費された硝酸水銀溶液の体積です。 cm;

は硝酸水銀溶液のモル濃度修正係数です。

0,00355は質量濃度です。 g/cmで表現された塩素の硝酸水銀。

は試料の質量です。 g。

6.5 測定の許容誤差

6.5.1 2回以内の測定結果と分析結果の差（信頼性の高い確率 ）は、表4に示されている値を超えてはなりません。


表4

％で

塩素の質量分率	並行測定結果間の許容差	分析結果間の許容差	測定誤差の限界
0,050から0,150までの範囲で	0,013	0,020	0,016
0,150「0,300」より大きい	0,028	0,040	0,030

6.5.2 分析結果の精度の確認は、ГОСТ 25086に従って標準試料で行われます。

また、追加物は標準溶液Aで、加算法を用いて分析結果の精度確認をすることが許可されています。

7 資格要件

分析は4級以上の資格を持つ化学アナリストが行うことができます。