ГОСТ 11739.19-90

ГОСТ 11739.19−90　アルミニウム合金（鋳造用および変形加工用） — アンチモンの測定法 ГОСТ 11739.19−90 グループ B59 ソビエト連邦国立標準 アルミニウム合金（鋳造用および加工用） アンチモン（Sb）の測定法 OKCTU 1709 有効期間：1991-07-01〜1996-07-01* _______________________________ * 有効期間制限は、州間標準化・計量・認証評議会議事録 №5−94 により解除された（IUS №11/12, 1994 年）。 — データベース作成者注。 情報データ 1. 開発および提出：ソ連航空機工業省 作成者（開発者） V.G. ダヴィドフ（工学博士）；V.A. モシュキン（技術科学候補）；G.I. フリッドマン（技術科学候補）；V.I. クリチナ（化学候補）；M.N. ゴルロワ（化学候補）；O.L. スコルスカヤ（化学候補）；L.N. ヴィクスネ 2. 承認および発効：ソ連国家製品品質・標準管理委員会決定（1990-06-28） №1962 3. 点検周期 — 5年 4. 置換：ГОСТ 11739.19−78 5. 引用規格・技術文書（参照箇所は本文参照） （ГОСТ 1089−82、ГОСТ 3118−77、ГОСТ 4038−79、ГОСТ 4197−74、ГОСТ 4204−77、ГОСТ 4461−77、ГОСТ 5457−75、ГОСТ 5789−78、ГОСТ 6691−77、ГОСТ 11069−74、ГОСТ 18300−87、ГОСТ 25086−87、TU 6−09−3057−73） 本規格は、シリコン質量分率が最大 1% の合金中のアンチモンについて、フォトメトリック法（アンチモン質量分率 0.0002〜0.01% の範囲）および原子吸光法（アンチモン質量分率 0.01〜0.3% の範囲）による測定法を定める。 1. 一般要求事項 1.1. 分析法に対する一般的要求事項は ГОСТ 25086 に従う（ただし補足あり）。 1.1.1. 分析結果は、並列に行った2回の測定結果の算術平均を採用する。 2. フォトメトリック法によるアンチモンの測定 2.1. 方法の要旨 試料を塩酸・硝酸・硫酸の混酸で溶解し、アンチモンをブリリアントグリーン（brilliant green）とのクロラントモネート錯体として生成させ、トルエンで抽出して得られる青緑色の抽出液の吸光度を波長 670 nm で測定する。 2.2. 装置、試薬および溶液 - 分光光度計または光電比色計。 - 塩酸：ГОСТ 3118 に準拠、密度 1.19 g/cm3、および希釈溶液 1:1。 - 硝酸：ГОСТ 4461 に準拠、密度 1.35−1.40 g/cm3。 - 硫酸：ГОСТ 4204 に準拠、密度 1.84 g/cm3、および溶液 1:4、1:10。 - 塩酸と硝酸の混合液（比 3:1）。希釈（1:1）は使用直前に調製する。 - 塩化スズ(II)（SnCl2）溶液：250 g/dm3 相当の溶液の調製法：25 g の SnCl2 を 20 cm3 の塩酸（1:1）溶液に溶解し、全量を 100 cm3 まで水で希釈して混合する。 - 亜硝酸ナトリウム（NaNO2）：ГОСТ 4197、溶液 100 g/dm3。 - 尿素：ГОСТ 6691、飽和溶液（100 g 尿素を 100 cm3 の熱水に溶かし冷却）。 - エチルアルコール（工業用）: ГОСТ 18300。 - ブリリアントグリーン（規格 TU 6−09−3057）溶液：5 g/dm3 — 0.5 g のブリリアントグリーンを 25 cm3 のエチルアルコールに溶解し、100 cm3 のメスフラスコに移して水で目盛まで希釈。 - トルエン：ГОСТ 5789。 - アルミニウム（参照材）：ГОСТ 11069、等級 A999。 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 注：ロシア連邦領域では ГОСТ 11069−2001 が有効（以下同様）。 — データベース作成者注。 - アンチモン（参照材）：ГОСТ 1089。 標準アンチモン溶液の調製： 溶液 A：金属アンチモン 0.1 g を硫酸 30 cm3 中で加熱溶解し冷却。得た溶液を 1000 cm3 のメスフラスコに移し、そこに硫酸（1:4）溶液 400 cm3 を含ませ、冷却してから水で 1000 cm3 の目盛に合わせ混合する。 1 cm3 の溶液 A は 0.0001 g のアンチモンを含む。 溶液 B：溶液 A の 10 cm3 を 100 cm3 のメスフラスコに移し、硫酸（1:10）で目盛まで希釈して混合する（使用直前に調製）。 1 cm3 の溶液 B は 0.00001 g のアンチモンを含む。 溶液 C：溶液 B の 20 cm3 を 100 cm3 のメスフラスコに移し、硫酸（1:10）で目盛まで希釈して混合する（使用直前に調製）。 1 cm3 の溶液 C は 0.00002 g のアンチモンを含む。 2.3. 分析手順 2.3.1. 試料量 0.5 g を 250−300 cm3 のビーカーに入れ、塩酸・硝酸混合液 30 cm3 と硫酸 10 cm3 を加える。ビーカーをガラス板で覆い、中等度の加熱で試料を溶解する。ガラス板を外さずに硫酸の蒸気が立ち始めるまで蒸発し、常温に冷却する。 2.3.2. アンチモン質量分率が 0.0002〜0.002% の場合：ビーカー内容物に塩酸溶液 15 cm3 を注ぎ、ガラス板と壁面を洗いながら加える。塩化物が溶解するまで加熱し、常温に冷却してから SnCl2 溶液 1−2 cm3 を添加して鉄を還元（溶液が脱色）させる。次に NaNO2 溶液を 4−7 cm3 加え、溶液が変わらない黄色になるまで加える。時々かき混ぜながら 3 分間静置する。飽和尿素溶液 1 cm3 を加え混合し、250 cm3 の分液ロートに移す。ロートに水 50−60 cm3、ブリリアントグリーン溶液 0.5 cm3、トルエン 10 cm3 を加え激しく 1 分間振とうする。相を 0.5 分間静置して分離させ、水相を抜き取り、有機相（抽出液）を乾いたコニカルフラスコ（25 cm3、有栓）またはセルに綿栓越しに濾す。 2.3.3. アンチモン質量分率が 0.002〜0.01% の場合：ビーカー内容物に塩酸溶液 15 cm3 を注ぎ、ガラス板と壁面を洗う。塩化物が溶解するまで注意して加熱し、常温に冷却する。溶液を 50 cm3 のメスフラスコに移し、塩酸溶液で目盛まで希釈して混合する。得られた溶液から 10 cm3 をピペットで取って 250−300 cm3 のビーカーに入れ、硫酸 4 cm3、SnCl2 溶液 1−2 cm3 を加えて溶液が脱色するまで処理し、さらに NaNO2 溶液 4 cm3 を加えて 2.3.2 に従って続行する。 2.3.4. 抽出直後に波長 670 nm、セル厚 10 mm のセルで抽出液の吸光度を測定する。比較溶媒はトルエンとする。 2.3.5. 空実験（制御実験）溶液は 2.3.1、2.3.2、2.3.3 の手順に従い、試料の代わりにアルミニウム（参照材）を同量用いて作成する。試料抽出液の吸光度から空実験抽出液の吸光度を差し引く。アンチモンの質量分率は校正曲線により求める。 2.3.6. 校正曲線の作成 250−300 cm3 容量の 7 個のビーカーにアルミニウム各 0.5 g を置き、各ビーカーに塩酸・硝酸混合液 30 cm3 と硫酸 10 cm3 を加える。6 個のビーカーに標準溶液 C をそれぞれ 0.5、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0 cm3 取ることにより、アンチモン質量として 0.000001、0.000002、0.000004、0.000006、0.00001、0.000014 g に相当するようにする。ビーカーを時計皿で覆い、中等度の加熱でアルミニウムを溶解させる。溶液を硫酸の蒸気が初めて現れるまで蒸発し常温に冷却する。次に塩酸溶液 15 cm3 を加え、塩化物が溶解するまで加熱し、常温に冷却して 2.3.2 に従って処理する。アンチモンを含まない溶液を校正曲線作成時の空実験用溶液とする。得られた抽出液の吸光度とそれに対応するアンチモン質量から校正曲線を作成する。 2.4. 結果の処理 2.4.1. アンチモンの質量分率（%）は次式により計算する。 式 (1): X = (m / M) × 100 ここで m — 校正曲線より求めた溶液のアリコート部分（または全試料）中のアンチモン質量（g）、M —（アリコート部分または全試料の）試料の質量（g）。 2.4.2. 測定結果の差異は表1の値を超えてはならない。 表1 （ヘッダ）アンチモン質量分率（%） | 許容される絶対差（%） 列：並列測定結果の差 | 分析結果の差 - 0.0002 〜 0.0005（含）: 並列 0.0001 | 分析 0.0002 - >0.0005 〜 0.0010: 並列 0.0002 | 分析 0.0003 - >0.0010 〜 0.0025: 並列 0.0004 | 分析 0.0005 - >0.0025 〜 0.0050: 並列 0.0008 | 分析 0.0010 - >0.005 〜 0.010: 並列 0.0010 | 分析 0.0020 3. 原子吸光法によるアンチモンの測定 3.1. 方法の要旨 試料を塩酸・硝酸・硫酸の混酸で溶解し、アセチレン−空気の酸化炎中で波長 217.6 nm におけるアンチモンの原子吸光を測定する。 3.2. 装置、試薬および溶液 - アンチモン用光源を備えた原子吸光分光光度計。 - アセチレン：ГОСТ 5457。 - 塩酸：ГОСТ 3118、密度 1.19 g/cm3、希釈溶液 1:1、1:19。 - 硝酸：ГОСТ 4461、密度 1.35−1.40 g/cm3、溶液 1:1。 - 硫酸：ГОСТ 4204、密度 1.84 g/cm3、溶液 1:4。 - 酸混合液：塩酸（1:1）、硝酸、硫酸溶液を等量混合。 - 塩化ニッケル：ГОСТ 4038、溶液 1 g/dm3。 - アルミニウム：ГОСТ 11069、等級 A999。アルミニウム溶液 20 g/dm3 の調製法：10 g のアルミニウムを 500 cm3 ビーカーに入れ、水 50 cm3 と塩酸（1:1）溶液 300 cm3 を少量ずつ加え中等度加熱で溶解し、塩化ニッケル溶液 1 cm3 を加える。冷却後 500 cm3 のメスフラスコに移し水で目盛まで希釈して混合する。 - アンチモン参照材：ГОСТ 1089（質量分率 ≥ 99.9%）。 - 標準アンチモン溶液：金属アンチモン 0.1 g を硫酸 20 cm3 中で中等度加熱して溶解し冷却。これを 1000 cm3 のメスフラスコ（その中に硫酸（1:4）溶液 400 cm3 を含む）に移し、目盛まで水で希釈して混合する。1 cm3 の標準溶液は 0.0001 g のアンチモンを含む。 3.3. 分析手順 3.3.1. 試料量 0.5 g を 250 cm3 の円錐フラスコに入れ、水 10 cm3 を加え、酸混合液 25 cm3 を少量ずつ加える。時計皿で覆い、完全に溶解するまで加熱する。時計皿とフラスコ壁面を水で洗浄する。溶液を常温に冷却して 100 cm3 のメスフラスコに移し、塩酸（1:19）溶液で目盛まで希釈して混合する。 3.3.2. 溶液が透明でない場合は、乾いた中目フィルター（「白布」）を用いて最初の数滴を棄てながら濾過し、ビーカーに採取する。 3.3.3. 空実験溶液は 3.3.1、3.3.2 に従って、試料の代わりに同量のアルミニウムを用いて作成する。 3.3.4. 校正曲線の作成 3.3.4.1. アンチモン質量分率 0.01〜0.1% の場合：容量 100 cm3 のメスフラスコ 7 本に各々アルミニウム溶液 25 cm3 を注ぐ。うち 6 本に標準アンチモン溶液をそれぞれ 0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 cm3 加えることで、アンチモン質量として 0.00005、0.0001、0.0002、0.0003、0.0004、0.0005 g に相当するようにする。 3.3.4.2. アンチモン質量分率 0.10 を超え 0.30% の場合：容量 100 cm3 のメスフラスコ 7 本に各々アルミニウム溶液 25 cm3 を注ぐ。うち 6 本に標準溶液をそれぞれ 5.0、7.0、9.0、11.0、13.0、15.0 cm3 加えることで、アンチモン質量として 0.0005、0.0007、0.0009、0.0011、0.0013、0.0015 g に相当するようにする。 3.3.4.3. 上記 3.3.4.1 および 3.3.4.2 の各溶液には酸混合液 10 cm3 を加え、塩酸（1:19）で目盛まで希釈して混合する。 3.3.5. 試料溶液、空実験溶液および校正用溶液をアセチレン−空気炎で噴霧し、波長 217.6 nm におけるアンチモンの原子吸光を測定する。得られた原子吸光値とそれに対応するアンチモン質量濃度から校正曲線を作成し、試料溶液および空実験溶液のアンチモン質量濃度を校正曲線から読み取る。 3.4. 結果の処理 3.4.1. アンチモンの質量分率（%）は次式により計算する。 式 (2): X = ((c − c0) × V / m) × 100 ここで c — 校正曲線により求めた試料溶液中のアンチモン質量濃度（g/cm3）、c0 — 空実験溶液中のアンチモン質量濃度（g/cm3）、V — 試料溶液の体積（cm3）、m — 試料量（g）。 3.4.2. 測定結果の差異は表2の値を超えてはならない。 表2 （ヘッダ）アンチモン質量分率（%） | 許容される絶対差（%） 列：並列測定結果の差 | 分析結果の差 - 0.010 〜 0.025（含）: 並列 0.005 | 分析 0.008 - >0.025 〜 0.050: 並列 0.010 | 分析 0.015 - >0.050 〜 0.100: 並列 0.015 | 分析 0.020 - >0.100 〜 0.200: 並列 0.020 | 分析 0.025 - >0.200 〜 0.300: 並列 0.025 | 分析 0.030 （以上）