ГОСТ 3221-85

ГОСТ 3221–85 一次アルミニウム. スペクトル分析法（改正第1号付）

ГОСТ 3221−85

グループ В59

国家間標準

一次アルミニウム

スペクトル分析法

Primary aluminium. Methods of spectral analysis

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

施行日 1986−07−01

情報事項

1. ソビエト連邦有色金属冶金省により作成・提出

作成者

V.П. キセレフ、技術科学候補; V. V. バラノフスキー、技術科学候補; L. V. ドルツカヤ、技術科学候補; V.Т. ラヴレンチェワ

2. ソビエト連邦国家標準委員会の決定 от 17.06.85 № 1698 により承認・施行

3. 改定周期 ― 5年

4. 参照される標準技術文書

参照される規格・技術文書の表示	項目番号
ГОСТ 8.315−97	1.1
ГОСТ 8.326−89	4.2
ГОСТ 61–75	4.1
ГОСТ 84–76	4.1
ГОСТ 244–76	4.1
ГОСТ 1465–80	4.1
ГОСТ 1770–74	4.1
ГОСТ 3118–77	4.1
ГОСТ 3773–72	4.1
ГОСТ 4160–74	4.1
ГОСТ 5556–81	4.1
ГОСТ 6709–72	4.1
ГОСТ 10691.0−84 — ГОСТ 10691.4−84	4.1
ГОСТ 11069–2001	4.7.1
ГОСТ 12697.1−77 — ГОСТ 12697.10−77	4.7.2
ГОСТ 17299–78	4.1
ГОСТ 18300–87	4.1
ГОСТ 19627–74	4.1
ГОСТ 25086–87	4.7.2
ГОСТ 25664–83	4.1
ГОСТ 28498–90	4.1

5. 有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証委員会の議定書 № 5−94 により解除（ИУС 11−12−94）

6. 刊行（2005年8月） 改正第1号を含む（1990年8月承認、ИУС 11−90）


本規格は、一次アルミニウム（高純度および工業純度）における、写真および光電式スペクトル記録を用いた次の元素のスペクトル分析法を規定する：シリコン（質量分率 0.0007〜0.6%）、鉄（0.0007〜0.6%）、銅（0.0007〜0.02%）、チタン（0.0007〜0.02%）、亜鉛（0.0007〜0.15%）、マンガン（0.0007〜0.02%）、マグネシウム（0.0007〜0.02%）、クロム（0.0007〜0.01%）、バナジウム（0.0007〜0.01%）、ナトリウム（0.0005〜0.03%）。

方法は、アルミニウムおよび不純物原子を電気放電で励起し、発光をスペクトルに分解し、スペクトル線の強度または強度の対数に比例する解析信号を記録し、校正特性を用いて試料中の元素の質量分率を決定することに基づく。

1. 一般要求

1.1. 校正特性は、対応する標準試料（СО）ごとに、ГОСТ 8.315 に従って認定・使用される標準試料に基づき、図示または計算によって設定する。

1.2. スペクトルの記録法 ― 写真法および光電法。

1.3. 高純度アルミニウムの試料準備および分析のためには専用の装置を設けること。実験室内には粉塵その他の汚染物質を除去するための装置を備え、所定の温度および湿度を維持すること。

(改正稿、改正 № 1)。

2. 試料の採取

2.1. 溶融金属からの試料採取

試料は溶融金属をグラファイトまたは鋳鉄製の密閉可能なコキルに注いで採取する。コキルの内面および試料を採取するスプーンの表面は、分析対象元素による汚染の可能性を排除しなければならない。コキルの形状は任意でよいが、試料採取のための構造および準備は、気泡、亀裂、付着がなく、均質で規則正しい形状と寸法の試料を得られるようにすること。

採取した試料には対応番号を刻印すること。

2.1.1. 工業純度アルミニウムの分析には直径5−6 mmの試料を採取する。

2.1.2. 高純度アルミニウムの分析には直径8−10 mmの試料を採取する。

2.1.3. アルゴン雰囲気下で放電をブローする量子計（квантометр）で分析を行う場合、試料はスタンドの構造、標準試料（СО）の形状および寸法に応じて直径および高さ30−50 mmのものを採取する。

2.1.4. （除外、改正 № 1）。

2.2. インゴットその他の一次アルミニウム半製品からの試料採取

2.2.1. インゴットおよびその他の一次アルミニウム半製品の化学組成管理のため、試料は棒、条、円盤または規格に定められた他の形状で採取する。

2.2.2. 試料は均一でなければならない。採取面の表面に気泡、スラグ包有物その他の欠陥があってはならない。

3. 分析用試料の準備

3.1. 分析には（研削後の）次のような試料を用いる：直径5〜50 mm、長さ35〜120 mmの円形または正方形断面の棒、円盤、厚さ5 mm以上の条。標準試料（СО）の寸法に対応する他の寸法の試料を用いることも許される。

3.2. 被検面となる分析試料（АО）および標準試料（СО）は、旋盤またはフライス盤で平面、円錐または半球に研削する（直径5〜10 mmの試料は機械式ナイフで切断するかヤスリで研くことが許される）ことにより、気泡やスラグ包有物のない均一な表面を得るまで研削する。

(改正稿、改正 № 1)。

3.3. 分析には対をなす試料（АО）またはスペクトル純度炭素製の対電極を用いる。

3.3.1. スペクトル純度の炭素対電極（直径6 mm）は、半径3〜4 mmの半球形、または先端角40〜60°で先端部直径1.5〜2 mmの切頭円錐に研削する。

3.4. АОおよびСОの側面からの汚染が放電に入るのを避けるため、試料の端面は精製エチルアルコールで拭くこと。

(改正稿、改正 № 1)。

3.4.1−3.4.2. （除外、改正 № 1）。

3.5. 高純度アルミニウムにおけるナトリウムおよび鉄・シリコン・チタンの最小含有率を決定する場合は、試料を塩酸（1:5）溶液で10〜15分間エッチングすることが推奨される。エッチングは、測定対象元素による汚染を生じない容器で行うこと。

次回エッチングを行う場合は、以前にエッチングした部分を除去すること。

(改正稿、改正 № 1)。

3.5.1. （除外、改正 № 1）。

3.6. АОおよびСОの分析準備は同一でなければならない。

4. 写真記録によるスペクトル分析法

4.1. 装置、材料、試薬

スペクトログラフ：タイプ ИСП-30, СТЭ-1, ДФС-452。

発生器（ジェネレータ）：タイプ ИГ-3, ИВС-23, ИВС-28, ДГ-2, Аркус, УГЭ-4。

スペクトルプロジェクタ：タイプ ПС-18, SP-2, ДСП-2。

マイクロフォトメータ：タイプ МФ-2, МД-100, ИФО-460。

9段階の減光板。

特殊高純度成形炭素電極（マーク ОСЧ-7−3、ОСЧ-7−4）。

スペクトル分析用感光乾板（フォトプレート）：タイプ ПФС-01 (СП-1); ПФС-03 (СП-2); ПФС-02 (СПЭС); 「микро」、感度 3〜130 単位（ГОСТ 10691.0 — ГОСТ 10691.4）または解析線および比較線（フォトエマルジョンの特性曲線の直線領域に属する線）を通常の黒化で記録できる任意のタイプ。

感光乾板処理用のフォトキュベットまたは他の容器。

感光乾板の乾燥用乾燥棚または電気タオル（任意のタイプ、空気を30 °Cまで加熱可能なもの）。室内用エアコン：タイプ КС-4−12Б, КА-6А, БК-2500 等。

実験室用温度計（ГОСТ 28498）。

旋盤：タイプ ТВ-16, ТВ-14 等。

試料研削用機械：タイプ КП-35。

炭素対電極研削具（半球または円錐に研ぐことができるもの）。

アルミニウム試料を平面に切断するギロチン型ナイフ。

手持ちおよび卓上のハンドバイス。

やすり：タイプ 2820−0016, 2820−0021, 2820−0022, 2820−0026, 2820−0027（ГОСТ 1465）。

電極ホルダー（その構造および材料は、分析放電間隙に測定対象元素が入らないことを保証するもの）。

光学部品の清掃用バチスト；サイズ 200×200 mm、1台当たり3か月分。

機器および発生器の拭き取り用フランネル；サイズ 300×300 mm、1台当たり3か月分。

分析前のАО拭き取り用綿布；直径5〜10 mmの試料100個につき200×200 mm1枚、直径30〜50 mmの試料50個につき200×200 mm1枚。

実験室用計量器具（シリンダー、メスシリンダー、フラスコ等）（ГОСТ 1770）。

精製エチルアルコール（ГОСТ 18300）：工業純度アルミニウムの分析では直径5〜6 mmの試料5個につき1 cm；高純度アルミニウムの分析では直径8〜10 mmの試料1個につき1 cm；または直径30〜50 mmの一つの面につき1 cm。フライス盤または旋盤でアルコール冷却および潤滑を用いて試料を研削する場合は、1つの被測面につき7 cmを用いることが許される。蒸留した精製エチルアルコール（ГОСТ 17299）の使用も許される。

吸湿綿（ГОСТ 5556）。

現像液（2つの溶液から成る）。

溶液 A

メトール（パラメチラミノフェノール硫酸塩） ГОСТ 25664– — 2.3 g;

亜硫酸ナトリウム（結晶）— 110 g;

ヒドロキノン（パラジオキシベンゼン） ГОСТ 19627– — 11.5 g;

蒸留水 ГОСТ 6709– — を加えて合計 1000 cmまで。

溶液B 炭酸ナトリウム10水和物（ГОСТ … に準拠） — 115 g; 臭化カリウム（ГОСТ 4160 … に準拠） — 7 g; 蒸留水（ГОСТ 6709 … に準拠） — 沸点補正後、1000 cm³。 物質は上記の順序で順次溶解すること。 現像の前に、溶液Aと溶液Bを等量混合する。 定着液（フィクサー）: 蒸留水（ГОСТ 6709 … に準拠） — 1000 cm³; チオ硫酸ナトリウム（結晶性、いわゆるハイポ、ГОСТ 244 … に準拠） — 300 g; 塩化アンモニウム（ГОСТ 3773 … に準拠） — 60 g。 酢酸（酢酸溶液）: 酢酸（ГОСТ 61 … に準拠） — 30 cm³; 蒸留水（ГОСТ 6709 … に準拠） — 1000 cm³。 塩酸（ГОСТ 3118 に準拠）、蒸留水で1:5に希釈。 標準試料：国家標準試料（ГСО）、部門標準試料（ОСО）、企業標準試料（СОП）。 使用する標準試料および分析対象試料の長さは、直径5〜10 mmのとき35 mm未満であってはならず、直径30〜50 mmのときは15 mm未満であってはならない。 4.2. 他の測定器具（計測特性が本規格と同等以上のもの）や技術特性が同等以上の装置、上記と同等以上の品質の試薬の使用を認める。測定器具は（国家または部門による）検定を受けるか、ГОСТ 8.326 に従って認証されているべきである。 ________________ * ロシア連邦の領域内では PR 50.2.009−94 が有効である。 4.3. 写真感光板の処理推奨条件 写真現像溶液の温度は (20 ± 1) °C とする。 処理の順序：写真感光板を現像し、流水で洗い、酢酸溶液に10〜15 s浸し、再度流水ですすぎ、未露光部が完全に透明になるまで定着に入れ、その後十分に流水で洗い乾燥すること。 写真感光板の現像は、感光板の種類により赤色光下または暗室で行う。現像中、キュベット（現像液容器）は現像液を混合するためにゆっくりと揺り動かす必要がある。定着は現像と同じ条件下で開始し、2〜3分後は通常の照明下で続行できる。 4.1–4.3（改訂文、改正 N 1）。 4.4. 測定の実施 4.4.1. スペクトルの写真記録を伴う測定条件は付属書1の表1に示す。各元素のスペクトル線の波長および対応する元素の質量分率の範囲は表1に示す。 表1（元素 — 波長（nm） — 妨害元素 — 元素質量分率の範囲、%） - バナジウム（V） - 437.92 nm — 妨害元素：鉄 — 0.003−0.01 % - 318.54 nm — （同上） — 0.001−0.01 % - 318.40 nm — （同上） — 0.001−0.01 % - 鉄（Fe） - 371.99 nm — 妨害元素：なし — 0.0005−0.5 % - 302.06 nm — 妨害元素：クロム — 0.0003−0.3 % - 275.40 nm — （同上） — 0.1−1.0 % - 274.32 nm — 妨害元素：ニッケル — 0.1−1.0 % - 259.94 nm — 妨害元素：なし — 0.03−1.0 % - 248.33 nm — 妨害元素：なし — 0.0005−1.0 % - 239.56 nm — 妨害元素：なし — 0.1−1.0 % - ケイ素（Si） - 390.55 nm — 妨害元素：鉄 — 0.1−1.0 % - 298.76 nm — 妨害元素：なし — 0.5−1.0 % - 288.16 nm — 妨害元素：なし — 0.0005−1.0 % - 251.61 nm — 妨害元素：チタン — 0.001−1.0 % - 250.69 nm — 妨害元素：なし — 0.01−1.0 % - マグネシウム（Mg） - 518.36 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.02 % - 285.21 nm — 妨害元素：鉄 — 0.0005−0.02 % - 280.27 nm — 妨害元素：マンガン — 0.001−0.02 % - 279.55 nm — 妨害元素：鉄 — 0.001−0.02 % - 279.08 nm — 妨害元素：なし — 0.003−0.02 % - マンガン（Mn） - 482.35 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.02 % - 403.08 nm — 妨害元素：ガリウム、鉄 — 0.0002−0.02 % - 294.92 nm — 妨害元素：タングステン、チタン — 0.001−0.02 % - 293.30 nm — 妨害元素：なし — 0.005−0.02 % - 280.11 nm — 妨害元素：マグネシウム、鉄 — 0.0002−0.02 % - 260.57 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.02 % - 259.37 nm — 妨害元素：鉄 — 0.001−0.02 % - 銅（Cu） - 510.55 nm — 妨害元素：鉄 — 0.001−0.03 % - 327.40 nm — 妨害元素：なし — 0.0003−0.03 % - 324.75 nm — 妨害元素：鉄、チタン — 0.0003−0.03 % - （その他） — 妨害元素：なし — 0.0003−0.03 % - ナトリウム（Na） - 589.59 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.03 % - 589.00 nm — 妨害元素：なし — 0.0003−0.02 % - チタン（Ti） - 365.35 nm — 妨害元素：鉄 — 0.002−0.03 % - 337.28 nm — 妨害元素：なし — 0.003−0.03 % - 334.90 nm — 妨害元素：なし — 0.0001−0.03 % - 323.45 nm — 妨害元素：鉄 — 0.005−0.03 % - クロム（Cr） - 425.43 nm — 妨害元素：なし — 0.0001−0.005 % - 359.35 nm — 妨害元素：鉄 — 0.001−0.01 % - 357.87 nm — 妨害元素：CNバンド — 0.003−0.01 % - 301.48 nm — 妨害元素：鉄 — 0.003−0.01 % - 亜鉛（Zn） - 636.23 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.1 % - 481.05 nm — 妨害元素：なし — 0.001−0.1 % - 334.50 nm — 妨害元素：なし — 0.0002−0.1 % 比較線（参照線）: 1) アルミニウム（Al）比較線: - 396.153 nm, 394.403 nm, 308.216 nm, 305.993 nm, 305.008 nm, 293.6 nm, 266.92 nm, 265.249 nm, 266.039 nm, 237.841 nm（妨害元素：なし） 2) 分析線付近の背景 注記： 1. 上記の線の中から、特定の分析法においては、線強度、他線との重なり（「妨害元素」）、分光装置の種類、感光板または光電子増倍管の感度、装置のスリット配置の可能性などに応じて最適な線を選択する。 2. 他のスペクトル線を用いることは、本規格が定める計量学的特性と同等以上の特性が得られることを条件に許容される。 4.4.2. 校正特性（グラフ）を作成するために、当該元素の質量分率の一定範囲をカバーする少なくとも4つの標準試料（СО）を選ぶ。校正特性を、該当する標準試料の質量分率の範囲を超えて外挿することは許されない。 試料（AO）と標準試料（СО）のスペクトルは、選択した測定条件下で同一の感光板上にシリーズで撮影する。標準試料のスペクトルは試料スペクトルの間に配置して、写真乳剤の不均一性の可能性を平均化するようにする。各標準試料および試料については、独立に整えた表面から少なくとも2つのスペクトルを撮影する。例えば、試料が直径5〜10 mmの棒である場合は、異なる端面からスペクトルを得る。 高純度アルミニウム中の微量不純物の質量分率を求める場合、および原料アルミニウムのすべての銘柄におけるナトリウムの質量分率を求める場合には、各標準試料および試料から少なくとも3つのスペクトルを撮影する。 4.4.3. 写真処理が完了した後、乾燥した清浄な感光板をマイクロフォトメーターで測光する。分析線および比較線の光黒化（光学濃度）を測定する（光黒化は当該波長の光強度の対数に比例する）。分析線対の光黒化の差を計算し、2〜3スペクトルの算術平均を取る。各元素について、校正特性を（光黒化差または相関する変数）対元素の質量分率の座標で作成する。ここで（記号） — 標準試料中の当該元素の質量分率である。この校正特性は、同一感光板上で標準試料とともに撮影された試料スペクトルの元素質量分率の決定に適する。 分析線の光黒化は、当該写真乳剤と波長に対する特性曲線の直線領域内にあるべきである。もし分析線の光黒化が特性曲線の直線領域外にある場合は、スペクトル撮影時の露光を変えるか、感度の異なる感光板を使用する必要がある。 最小検出域の決定において光黒化が小さく、線と背景の差が小さい場合には、未露光（過少露光）領域で作成した特性曲線を用いて光黒化から光強度へ変換して測定を行う。 この場合の校正特性は、光強度（またはそれに相当する量）対元素質量分率の座標で作成する。 где — интенсивность линии определяемого элемента; — интенсивность линии сравнения или фона вблизи линии контролируемого элемента. (Измененная редакция, Изм. N 1). 4.4.4. При выполнении экспрессного анализа допускается использовать метод «постоянного графика». Основную градуировочную характеристику устанавливают при внедрении конкретной методики на данной спектральной установке. Для этого фотографируют не менее трех спектров каждого СО на пяти разных фотопластинках. Вычисляют <изображение> — среднее арифметическое 15 измерений (по 15 спектрам). Определяют прямолинейный участок градуировочного графика и выбирают два СО, расположенных на границах прямолинейного участка. При анализе АО на рабочей фотопластинке три раза фотографируют спектры выбранных СО и два раза — А.О. По результатам фотометрирования спектров СО определяют угол поворота рабочего графика и величину его параллельного смещения по отношению к основному графику. По градуировочной характеристике в виде графика или таблицы определяют значение массовой доли контролируемого элемента в АО. 4.5. Обработка результатов 4.5.1. Параллельным (единичным) определением (<изображение>) считают значение массовой доли компонента в анализируемом материале, рассчитанное по аналитическому сигналу в одной спектрограмме, полученной на фотопластинке при фотографической регистрации спектра или на фотоэлектрической установке. За результат анализа принимают среднее арифметическое <изображение> двух параллельных определений <изображение>, (1) при условии, что при <изображение> 0,95 <изображение>, (2) где <изображение> — абсолютное допускаемое расхождение двух параллельных определений массовой доли, характеризующее сходимость результатов анализа; значения <изображение> приведены в табл.2. Если условие (2) не выполняется, то анализ следует повторить, установив необходимое число параллельных определений <изображение> (с учетом двух выполненных измерений) по формуле <изображение>, (3) где <изображение> — расхождение параллельных определений, полученных при выполнении анализа. Полученное значение округляют до большего целого числа. За окончательный результат принимают среднее арифметическое параллельных определений при доверительном интервале, соответствующем доверительному интервалу среднего арифметического, которое было бы получено при соответствии (<изображение>) нормативам табл.2. Таблица 2 Допускаемые расхождения, характеризующие сходимость и воспроизводимость результатов анализа при фотографическом методе (заголовки таблицы) - Примесь - Диапазон массовой доли, % - Абсолютные допускаемые расхождения двух параллельных определений массовой доли примеси <изображение> (%), характеризующие показатель сходимости параллельных определений <изображение> (0,95) - Абсолютные допускаемые расхождения двух параллельных определений массовой доли примеси <изображение> (%), характеризующие показатель воспроизводимости результатов анализа <изображение> (0,95) (Приведены строки таблицы — перечисление примесей и соответствующих диапазонов и допускаемых расхождений. Примерные строки:) Железо, кремний - От 0,003 до 0,010 включ. — 0,002 — 0,004 - Св. 0,010 «0,030 « — 0,006 — 0,010 - » 0,03 «0,10 « — 0,01 — 0,02 - » 0,10 «0,30 « — 0,03 — 0,05 - » 0,30 «0,60 « — 0,04 — 0,06 Медь - От 0,0005 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0015 - » 0,005 «0,010 « — 0,001 — 0,002 - » 0,010 «0,020 « — 0,002 — 0,003 Магний - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0015 - » 0,005 «0,020 « — 0,002 — 0,003 Титан, марганец - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0015 - » 0,005 «0,010 « — 0,001 — 0,002 - » 0,010 «0,020 « — 0,002 — 0,003 Цинк - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0015 - » 0,005 «0,010 « — 0,002 — 0,003 - » 0,010 «0,100 « — 0,007 — 0,015 Хром, ванадий - От 0,0010 до 0,0020 включ. — 0,0004 — 0,0008 - Св. 0,002 «0,010 « — 0,001 — 0,002 Натрий - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0010 — 0,0020 - Св. 0,001 «0,004 « — 0,002 — 0,003 - » 0,004 «0,010 « — 0,004 — 0,006 - » 0,010 «0,020 « — 0,008 — 0,015 (таблица продолжается в полном объеме в оригинале) 4.5.2. При определении массовой доли контролируемых элементов в алюминии высокой чистоты и массовой доли натрия выполняют три параллельных определения (по трем спектрам). За результат анализа принимают среднее арифметическое <изображение> трех параллельных определений <изображение>, <изображение> и <изображение> с доверительной вероятностью 0,95 <изображение>, (4) при условии, что <изображение>, (5) где <изображение> и <изображение> — наибольшее и наименьшее значения результатов трех параллельных определений. Если условие (5) не выполняется, то анализ повторяют, определив необходимое число параллельных определений (включая выполненные) по формуле (3), где <изображение> — расхождение наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений, полученных при выполнении анализа. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое <изображение> параллельных определений; его доверительный интервал соответствует доверительному интервалу среднего арифметического, которое было бы получено при соответствии (<изображение>) нормативам табл.2. 4.5.3. При определении значений массовой доли контролируемых элементов вблизи границы марки результат анализа вычисляют как среднее двух и более определений. Необходимое количество определений (<изображение>) вычисляют по формуле <изображение>, (6) где <изображение> — коэффициент, характеризующий предельную погрешность анализа для принятой доверительной вероятности 0,95 (<изображение> = 1,64); <изображение> — цена единицы последнего разряда максимально допустимого значения массовой доли контролируемого элемента по ГОСТ 11069; <изображение> — фактор Пирсона (2,77). Полученное значение <изображение> округляют до большего целого числа. 4.5.1, 4.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1). 4.6. Контроль воспроизводимости результатов анализа 4.6.1. Контроль воспроизводимости результатов спектрального анализа проводят не реже одного раза в квартал. (Измененная редакция, Изм. N 1). 4.6.2. Количество повторных определений устанавливают в зависимости от общего количества поступающих проб, но не менее 0,5% всех проб товарной продукции, поступивших в лабораторию за квартал. 4.6.3. Контроль воспроизводимости результатов анализа (рассчитанных как среднее арифметическое <изображение> параллельных определений, <изображение>2) выполняют, сравнивая полученный ранее и воспроизведенный по данной методике результат анализа для выбранной пробы. Расхождение между результатами первичного и повторного анализов сравнивают с нормативом <изображение>, где <изображение> — абсолютное допускаемое расхождение результатов двух параллельных определений (полученных в разные смены), характеризующее воспроизводимость результатов анализа (значения <изображение> приведены в табл.2). Если разность результатов первичного и повторного анализов одной и той же пробы превосходит значение норматива <изображение> не более чем в 5% случаев, то воспроизводимость результатов спектрального анализа считают удовлетворительной. 4.7. Контроль точности результатов спектрального анализа 4.7.1. Контроль точности результатов спектрального анализа осуществляют по ГСО через весь ход анализа. Использование для контроля точности ОСО и СОП допустимо в случае, если не выпущен соответствующий комплект ГСО для аналитического диапазона или определяемого компонента, не предусмотренного ГОСТ 11069. Разность единичного результата <изображение> определения массовой доли примеси в ГСО, используемых для контроля точности анализа, спектры которых каждый раз фотографируют со спектрами анализируемых проб, и аттестованного значения массовой доли примеси <изображение>, не должна превышать значений <изображение>, приведенных в табл.2. <изображение>. (7) Для контроля точности результатов анализа используют не менее двух ГСО, аттестованные значения массовых долей компонентов которых близки к верхним и нижним границам диапазона массовой доли определяемых компонентов. Если условие (7) не выполняется, то анализ повторяют, установив причины отклонения. 4.7.2. Кроме контроля точности результатов анализа с применением ГСО, проводят также контроль полученных данных химическими методами по ГОСТ 25086 и ГОСТ 12697.1 — ГОСТ 12697.10 или другими методами не реже одного раза в квартал. Количество результатов спектрального анализа, контролируемых химическими или другими методами, зависит от общего количества поступающих проб, но должно быть не менее 0,1% всех проб, поступивших в лабораторию за указанный период. 4.7.3. Совпадение двух методов можно считать удовлетворительным, если наблюдается условие <изображение>, (8) где <изображение>, <изображение> — показатели сходимости для спектрального и контрольного методов, приведенные в соответствующих стандартах; <изображение>, <изображение> — число единичных результатов при вычислении <изображение> и <изображение>; <изображение> — фактор Пирсона; при доверительной вероятности 0,95 (таблица; значения фактора Пирсона и числа единичных результатов:) 2,77 — 2 3,31 — 3 3,63 — 4 При <изображение> <изображение>. (9) Контроль точности результатов анализа также необходимо проводить после длительного перерыва в работе, ремонта оборудования. (Измененная редакция, Изм. N 1). 5. МЕТОД СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА С ФОТОЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ РЕГИСТРАЦИЕЙ СПЕКТРА 5.1. Аппаратура, материалы, реактивы Фотоэлектрическая установка типов МФС-4, МФС-6, МФС-8, ФСПА-У. Остальная аппаратура: материалы, реактивы — по п. 4.1 и 4.2, за исключением специфически относящихся к фотографическому методу. 5.1.1. (Исключен, Изм. N 1). 5.2. Подготовка к анализу 5.2.1. Подготовку фотоэлектрической установки к выполнению измерений проводят согласно инструкции предприятия-изготовителя по обслуживанию и эксплуатации установки. 5.2.2. Установление градуировочных характеристик для каждой фотоэлектрической установки осуществляют при внедрении методики выполнения измерений с помощью ГСО состава. Комплект ГСО должен полностью перекрывать весь диапазон определяемых значений массовой доли каждого из контролируемых элементов. 5.2.3. При первичной градуировке выполняют не менее пяти серий измерений в разные дни работы фотоэлектрической установки. В серии для каждого СО проводят по две пары параллельных измерений (выполняемых одно за другим на одной поверхности). Допускается, если размер анализируемой поверхности не позволяет выполнить два измерения (пятна обыскривания перекрываются), использовать необходимое количество экземпляров одного и того же СО. Порядок параллельных измерений выбирают случайным образом (меняя в каждой серии). Вычисляют среднее арифметическое значение аналитических сигналов для пяти серий измерений каждого СО (20 измерений). Расчетным или графическим способом устанавливают градуировочные характеристики, которые выражают в виде графика, таблицы или формулы. Градуировочные характеристики используют для определения массовой доли контролируемых элементов в АО. 5.2.4. Контроль стабильности градуировочных характеристик выполняют не реже чем через 4 ч работы фотоэлектрической установки. Допускается осуществлять контроль для верхнего и нижнего предела диапазона измерений. Для выполнения контроля выбирают два СО с соответствующими значениями массовой доли данного элемента (или группы элементов) СО<изображение> и СО<изображение> и анализируют их не менее четырех раз. Вычисляют <изображение> для серии измерений каждого СО (<изображение> и <изображение>). Корректировка градуировочной характеристики необходима в том случае, если смещение <изображение> превышает стандартное отклонение четырех измерений СО для одного из пределов, т. е. при <изображение>, где <изображение> — количество параллельных измерений СО, по которому контролируется положение градуировочных характеристик (4); <изображение> — значение массовой доли элемента в i-м СО (i = 1 или 2); <изображение> — относительное стандартное отклонение четырех измерений соответствующего СО. 5.2.5. Повторное градуирование фотоэлектрической установки выполняют в соответствии с п. 5.2.3 не реже одного раза в месяц, при этом допускается сокращение количества измерений. 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Условия проведения анализа приведены в табл.2 приложения 1. 5.3.2. Длины волн спектральных линий и соответствующие диапазоны значений массовой доли приведены в табл.1. 5.3.3. Выполняют два параллельных определения для каждого контролируемого элемента АО (по двум спектрам). 5.3.4. При определении значений массовой доли контролируемых элементов в алюминии высокой чистоты марок А995 и А99 и при определении массовой доли натрия выполняют три параллельных определения (по трем спектрам). 5.3.3, 5.3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1). 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Обработку результатов анализа выполняют в соответствии с п. 4.5. Значения <изображение>, <изображение> для фотоэлектрического метода приведены в табл.3. Таблица 3 Допускаемые расхождения, характеризующие сходимость и воспроизводимость результатов анализа при фотоэлектрическом методе (аналогичная таблица допустимых расхождений, специфичная для фотоэлектрического метода; заголовки те же; приведены диапазоны и числовые значения, отличающиеся от таблицы 2 — см. оригинал для полного перечисления) (Примеры строк:) Железо, кремний - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0030 « — 0,0004 — 0,0006 - » 0,003 «0,010 « — 0,001 — 0,002 - » 0,010 «0,030 « — 0,003 — 0,005 - » 0,030 «0,100 « — 0,007 — 0,010 - » 0,10 «0,30 « — 0,01 — 0,02 - » 0,30 «0,60 « — 0,02 — 0,03 Медь, магний, марганец, титан - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0010 - » 0,005 «0,010 « — 0,001 — 0,002 - » 0,010 «0,020 « — 0,002 — 0,003 Ванадий, хром - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0002 — 0,0004 - Св. 0,0010 «0,0020 « — 0,0004 — 0,0006 - » 0,0020 «0,0050 « — 0,0007 — 0,0010 - » 0,005 «0,010 « — 0,001 — 0,002 Цинк - От 0,0007 до 0,0010 включ. — 0,0003 — 0,0006 - Св. 0,0010 «0,0030 « — 0,0006 — 0,0010 - » 0,003 «0,007 « — 0,001 — 0,002 - » 0,007 «0,010 « — 0,002 — 0,003 - » 0,010 «0,070 « — 0,005 — 0,008 - » 0,07 «0,15 « — 0,01 — 0,02 Натрий - От 0,0005 до 0,0010 включ. — 0,0005 — 0,0008 - Св. 0,0010 «0,0040 « — 0,0010 — 0,0015 - » 0,004 «0,010 « — 0,002 — 0,003 - » 0,010 «0,020 « — 0,004 — 0,006 (полная таблица — в оригинале) (Измененная редакция, Изм. N 1). 5.5. Контроль воспроизводимости результатов анализа выполнен в соответствии с п. 4.6. 5.6. Контроль правильности результатов анализа выполняют в соответствии с п. 4.7. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рекомендуемое). Условия проведения анализа ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Рекомендуемое Таблица 1 Условия проведения анализа с фотографической регистрацией спектра (таблица: параметры и рекомендуемые диапазоны для различных групп элементов и оборудования — см. оригинал. Приведены такие параметры, как: контролируемый параметр и соответствующие значения массовой доли (%), спектрограф (ИСП-30, СТЭ-1), ширина щели спектрографа (мм), генератор и характер разряда (ДГ-2; ИВС-28; УГЭ-4 и т.д.), аналитический промежуток (мм), сила тока (А), обжиг (с), полярность СО и АО в дуге постоянного тока, тип фотопластинок, система координат.) Примечания: 1. Кроме парных образцов допускается применение угольного противоэлектрода, заточенного на плоскость, полусферу или усеченный конус. 2. Время экспозиции устанавливают в зависимости от чувствительности фотопластинки. Почернения аналитических линий должны находиться на прямолинейном участке характеристической кривой. 3. Допускается использовать другие условия анализа (в зависимости от имеющейся аппаратуры, материалов, реактивов) при условии получения метрологических характеристик не хуже установленных настоящим стандартом. Таблица 2 Условия проведения анализа с фотоэлектрической регистрацией спектра (таблица: аналогично, но для фотоэлектрического метода — содержит параметры для установок МФС-4,6,8 и ФСПА-У: напряжение питания, ширина входной щели, ширина выходных щелей, генератор/характер разряда, сила тока, аналитический промежуток, обжиг, индуктивность, емкость, полярность СО и АО, система координат и т.д. — см. оригинал для полного перечня.) Примечания: 1. Кроме парных образцов, допускается использование угольного противоэлектрода, заточенного на полусферу или усеченный конус. 2. Допускается использовать другие условия анализа (в зависимости от имеющейся аппаратуры) при условии получения метрологических характеристик не хуже установленных настоящим стандартом. ПРИЛОЖЕНИЕ 1. (Измененная редакция, Изм. N 1). ПРИЛОЖЕНИЕ 2. (Исключено, Изм. N 1). Примечание: В оригинальном тексте ряд математических формул, символов и таблиц представлены в виде изображений; в переводе эти места обозначены как <изображение> либо указанием на наличие таблицы. Для полного технического использования рекомендуется сверить формулы и числовые значения непосредственно по оригиналу с изображениями.