ГОСТ 23189-78
ГОСТ 23189–78 一次アルミニウム。ヒ素および鉛の分光法による定量（変更第1号付）
ГОСТ 23189−78
グループ В59
国間（国家間）標準
一次アルミニウム
ヒ素および鉛の分光法による定量
Primary aluminium. Spectrochemical method for the determination of arsenic and lead
МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709
施行日 1980−01−01
ソビエト閣僚会議標準委員会の1978年6月26日付決議 N 1671 により、施行日は1980年1月1日に定められた。
有効期限の制限は、Gosstandart USSR の1991年6月3日決議 N 773 により解除された。
刊行：変更第1号を含む版（1989年6月承認、ИУС 9−89）
本規格は、一次アルミニウム中のヒ素（質量分率 0.001〜0.015%）および鉛（質量分率 0.01〜0.15%）を分光学的に定量する方法を定める。
(改訂箇所：変更第1号)。
1. 一般要求事項
1.1. アルミニウム中のヒ素および鉛の含有量は、各元素について「三標準試料法」により作成した校正曲線により求める。スペクトルの記録は写真法または光電法で行うことができる。
写真法で分析を行う場合、校正曲線は以下の座標で作成する： 
0,50),
ここで は測定対象元素と比較元素の線の濃暗度差、
は標準試料中の被測定元素濃度、
は被測定元素の線強度から近傍のバックグラウンド強度を差し引いた値、
比較線が分析線近傍のバックグラウンド（フォント）である場合、座標は次のようになる：
光電法で分析を行う場合、校正曲線は次の座標で作成する： 
,
ここで は標準試料中の被測定元素濃度、
は出力計器の指示値で、被測定元素線と比較線の相対強度の対数に比例する。
(改訂箇所：変更第1号)。
1.2. 出力計器の指示がスペクトル線の相対強度に比例するクァントメーター（測光器）については、校正曲線を次の座標で作成する： 
。
1.3. 試料の蒸発およびスペクトル励起にはアーク発生器を使用する。
1.4. 分析には国家標準、業界標準の標準試料または企業の標準試料を使用する。分析結果の妥当性管理には国家標準試料（ГСО）を使用すること。
(改訂箇所：変更第1号)。
2. 試料採取
2.1. 試料の採取および分析用試料の前処理は ГОСТ 3221–85 に従って行うが、次の補足がある：直径 8−10 mm の電極端面は平面研磨後、粗いやすりで処理して粗面を得ること。再分析を行う場合は電極長さ方向から少なくとも 2−3 mm を切除し、再度粗いやすりで処理する。かかる研磨方法による粗さは検査の対象としない。
被分析試料は下側電極として用いる。上側電極はスペクトルに対して純度の高い炭素電極で直径 6 mm の棒とする。上側電極は半球状（半径 3−6 mm）に研磨するか、研磨角 120° の円錐、または直径 1−2 mm の平面をもつ切頭円錐（研磨角 40−60°）とする。クァントメーターを用いる分析では、シリンダ形試料採取も許容される。
8−10 本の電極を分析した後は、電極ホルダーをアルミニウム酸化物の除去のためにアルコールで拭くこと。
(改訂箇所：変更第1号)。
3. スペクトログラフ法
3.1. 方法の要旨
本法はアーク放電によるスペクトルの励起およびその後の分光器を用いた写真乾板への記録に基づく。
3.2. 装置、材料および試薬
石英光学系を備えた分光器（タイプ ИСП-30 または СТЭ-1）。
発生器：ИВС-23、ИВС-28、УГЭ-4 の各型。分析を行うために必要な動作条件を満たす他の励起源の使用も許容される。
マイクロフォトメーター：タイプ ИФО-460、МФ-2 または С-2。
スペクトル純粋炭素電極（マーク C2）、直径 6 mm の棒形状、規格 ТУ 16583−240−74 に準拠。
感光乾板：タイプ ЭС、УФШ、«Микро」、感度 3−130 単位、ГОСТ 10691.0−84−ГОСТ 10691.4−84 または同等品。
卓上旋盤：タイプ ТВ16。
電極研削機：タイプ КП35。
万力（バイス）。
やすり。
室内空調装置：タイプ 1КС-12А、КТ-2 または同等機。
9段階プラチナ減光器。
エチルアルコール（工業精留） ГОСТ 18300−87（消費量 1 ml 当たり電極 2 本）。
乾板処理用の現像薬等は ГОСТ 3221−85 に従う。
吸湿綿（ワタ） ГОСТ 5556−81。
本規格で要求される精度を満たす他の装置および材料の使用を許容する。
(改訂箇所：変更第1号)。
3.3. 分析の実施
写真法での分析条件は表1に示す。
表1
| 材料および管理対象パラメータ | ヒ素 |
鉛 |
| スリット幅, mm |
0.010−0.020 | |
| 中間絞りの高さ, mm |
5 | |
| アーク回路電流, A |
6−9 | |
| 分析間隔（アナリティカルギャップ）, mm |
2.5 | |
| 予熱（焼き）, s |
予熱なし | |
| 対電極 | 炭素または銅 | |
| 写真乾板 | 「Микро」130 | 3−8 ЭС |
| 分析線の波長, nm |
As 234.98 | Pb 283.30 |
| 比較線, nm |
バックグラウンド（フォント） | Al 266.91 |
| 校正曲線の座標 |
|
|
| 測定可能な質量分率, % |
0.001−0.015 | 0.01−0.1 |
; 
; 
注：
1. パラメータは示された範囲内で選択すること。
2. 露光時間は感光乾板の感度に応じて選択する。目安は約 100−120 s。
「三標準試料法」に従って作業する際の手順：
a) 標準試料を5点以上選定する；
b) 標準試料および被分析試料のスペクトルを各々少なくとも4回、異なる2枚の乾板に記録する（各乾板に標準試料と被分析試料のスペクトルをそれぞれ2回ずつ撮影する）；
c) 感光乾板を現像し、ГОСТ 3221−85 に従って処理する。ただし、タイプ УФШ の乾板を用いる場合、現像液は当該乾板の指示に従って調製する；
d) 分析線およびその近傍のフォントの濃暗度 を測定する；
e) 鉛およびアルミニウムの線について濃暗度差（）を計算し、2−3スペクトルの平均をとる；
f) 特性曲線（9段階プラチナ減光器による過不足領域に慎重に作成した曲線）および対応する計算補助具を用いて、ヒ素の線およびフォントの濃暗度 を強度
に換算する。次に相対強度の対数を計算する、
（各々 2−3 スペクトルについて）；
g) 鉛含有量の決定には座標 
h) 校正曲線から被分析アルミニウム中の元素含有量を求める。
注：工場内生産品の分析においては、企業標準試料1点でヒ素および鉛含有量の評価を行うことが許される。この場合、該当標準試料のヒ素質量分率は約 0.006%、鉛は 0.05%（上限）でなければならない。この条件下では、分析条件が標準の場合に試料中の分析線の強度が標準試料の対応線より小さいとき、ヒ素を「< 0.01% 未満」、鉛を「< 0.1% 未満」としてアルミニウムを認定して差し支えない。
もし試料中のヒ素または鉛の線強度が標準試料（比較試料）より大きい場合は、標準試料のフルセットを用いて分析をやり直すこと。
3.2, 3.3.（改訂箇所：変更第1号）。
3.4. 結果の処理
3.4.1. 試料スペクトルの測光結果から および
を求める。次に対応する校正曲線により、試料中の鉛およびヒ素の質量分率（%）を求める。これらの操作を第2の乾板についても繰り返す。結果として各元素について次の2つの値を得る：
および
。
3.4.2. 分析の結果は並列測定の算術平均（）を最終結果とする。
ここで ,
はそれぞれ同一交替（シフト）内で得られた第1および第2乾板での単一測定結果を示す。
同一励起源を用いて得られた2つの単一測定結果の差（ — 収束度指標）は信頼度 p=0.95 の下で表2に示す許容差を超えてはならない。
異なる交替で得られた2つの単一測定結果の差（ — 再現性指標）は、表2に示す許容差を超えてはならない。
標準試料（被分析試料のスペクトルと同一乾板上に同時撮影したもの）について得られた単一測定結果（）と認証済みの標準値（
）との差（
）も表2に示す値を超えてはならない。
3.4.3. 単一測定結果の差 および
が許容差（表2）より大きい場合は、分析をやり直すこと（既に行った2回の測定を考慮に入れる）。その際必要な並列測定数
は次式で求める：
ここで は実行中に得られた単一測定結果の差、
は表2により定められた許容差値である。
最終結果は、表2の規範に適合する場合に得られる平均の信頼区間に相当する信頼区間で、上記式より得られた 
表2
| 測定元素 | 質量分率, % | 絶対許容差, % | |||
並列測定の差 |
2回の分析結果の差 | ||||
| 分光法（スペクトログラフ法） |
光電法 | 分光法（スペクトログラフ法） | 光電法 | ||
| ヒ素 | 0.001 超〜0.003 | 0.0020 |
0.0015 | 0.003 | 0.003 |
| 0.003 超〜0.006 | 0.0030 |
0.0015 | 0.005 | 0.003 | |
| 0.006 超〜0.015 | 0.0050 |
0.0015 | 0.005 | 0.003 | |
| 鉛 | 0.01 超〜0.05 | 0.02 |
0.02 | 0.04 | 0.04 |
| 0.05 超〜0.10 | 0.04 |
0.04 | 0.06 | 0.06 | |
| 0.10 超〜0.15 | 0.03 |
0.03 | 0.06 | 0.06 | |
3.4.4. 再現性の管理は四半期に少なくとも1回実施する。
一次および再分析の差が表2の値を超える割合が5% 以下であれば、本分光法の再現性は満足であると見なす。
再測定のための必要な管理サンプル量は ОСТ 48−292−86 に従って定める。
3.4.5. 分析結果の正確さの管理は国家標準試料（ГСО）を用い、手順 3.3 に従って分析フロー全体を通して行うこと。
装備の長期休止や修理後には必ず正確さの管理を行うこと。
正確さは、ГСО による管理のほか、化学的方法（ГОСТ 12697.11−77 および ГОСТ 12697.12−77）によっても検証する。
両手法の一致は次の条件を満たす場合に満足と見なすことができる：
ここで 
はそれぞれ分光法および化学法で求めた成分の質量分率（%）、
,
はそれぞれ対応する規格に示された分光法および化学法の収束度指標（%）である。
本規格に劣らない計量学的特性を有する認証済み手法を用いることも許容される。
3.4.2−3.4.5.（追加導入、変更第1号）。
4. 光電法による分析
4.1. 方法の要旨
本法は試料の蒸発とアーク放電によるスペクトルの励起、および光電装置によるその記録に基づく。
4.2. 装置、材料および試薬は 3.2 を参照し、次の補足を加える：
光電装置：タイプ МФС-4、МФС-6、МФС-8；
発生器：タイプ ГЭУ-1、УГЭ-4、ИВС-28、ИВС-23。
本規格で定める計量学的特性を満たす他の装置、機器、材料および試薬の使用を許容する。装置は ГОСТ 8.326−89* および部門計量サービスの文書に従って認証されている必要がある。
_______________
* ロシア連邦領域では ПР 50.2.009−94** が有効である。
** ロシア連邦領域では、標準試料または測定器の型式承認試験の実施手順、標準試料または測定器の型式承認の手続、型式承認証明書の発行手続およびその有効期間の定め、計測器の校正間隔等に関する規定、型式承認マークに関する要件等を定めたロシア工業貿易省令（2009年11月30日 N 1081）が適用される。 — データベース作成者注。
(改訂箇所：変更第1号)。
4.3. 分析の実施
光電法では「三標準試料法」および「管理標準（コントロール標準）法」を用いる。
ポリクロマトグラフの入射スリット幅 0.02 mm、出射スリット幅 0.04−0.10 mm（クァントメーターの機種に依存）。
可能な限り最小スリット幅を設定することが望ましい。
その他の光電法の分析条件は表3に示す。
表3
| 材料および管理対象パラメータ |
ヒ素 | 鉛 |
| 電源電圧, V |
220 | |
| アーク回路電流, A |
4−8 | |
| 制御方式 |
位相制御 | |
| 分析間隔（アナリティカルギャップ）, mm |
1.5 | |
| 予熱（焼き）, s |
3 秒以下 | |
| 露光時間, s |
20−60 | |
| 対電極 |
炭素 | |
| 分析線の波長, nm | As 234.98 | Pb 283.30 Pb 405.78 |
| 比較線 | バックグラウンド（フォント） | - |
| アルミニウム線, nm | Al 266.03 | |
| Al 305.01 | ||
| Al 394.40 | ||
| 校正曲線の座標 |
| |
| 測定可能な質量分率, % | 0.001−0.015 |
0.01−0.15 |
注：パラメータは示された範囲内で選択すること。
4.4. 結果の処理
4.4.1. 結果の処理は 3.4 項に従って行う。被分析試料中の元素の質量分率は、座標 または
分析結果は並列測定の算術平均（）を採用する。
ここで および
は同一交替で得られた単一測定結果を示す。
収束性および再現性を特徴づける許容差は表2に示す。
ГОСТ 11069−2001 によるアルミニウム等級の境界付近でのヒ素の測定では、必要な並列測定数は ГОСТ 3221−85 に従って算出する。
(改訂箇所：変更第1号)。
4.4.2.（削除、変更第1号）。
