ГОСТ 1293.1-83

ГОСТ 1293.1−83 鉛−アンチモン合金。アンチモンの定量法（補正、改正 N 1, 2 含む）

ГОСТ 1293.1−83*
______________________
* 規格の表示。
改訂版、改正 N 2。

グループ B59

ソビエト連邦 国家規格

鉛−アンチモン合金

アンチモンの定量法

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of antimony*

ОКСТУ 1709*
________________
* 規格名。改訂版、改正 N 2。

** 改訂版、改正 N 1。

有効期間 1983.07.01
〜 1988.07.01*
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* 有効期間制限は、州間規格・計量・認証評議会議事録 N 7−95 により解除（IUS N 11, 1995 年）。 — データベース作成者注。

作成： ソ連有色金属冶金省

作成者（執筆者）

А. П. Сычев, М. Г. Саюн, Л. И. Максай, Р.Д. Коган

提出： ソ連有色金属冶金省

コレギウム委員 А. П.. Снурников（署名）

承認および施行： ソ連国家規格委員会の決議 1983年2月8日 Nº 706 により承認・施行

代替： ГОСТ 1293.1−74


補正が IUS N 11, 1985 年に掲載

補正はデータベース作成者により反映

以下の改正を反映： 改正 N 1（国家規格委員会決議 1987.11.20 Nº 4205 により承認・1988.07.01 施行）、改正 N 2（州間規格・計量・認証評議会採択、議事録 Nº 13、1998.05.28）。 標準作成国： カザフスタン。ロシア国家標準局の決議 2001.04.11 Nº 173-ст によりロシア連邦領域で 2002.01.01 から施行

改正 N 1, 2 は IUS N 2, 1988 年、IUS N 7, 2001 年の本文に基づきデータベース作成者が反映

本規格は、鉛−アンチモン合金中のアンチモンを定量するための2つの方法を規定する： 質量分率（アンチモン）0.05〜20% の範囲に適用する滴定法、および質量分率0.05〜10% の範囲に適用する原子吸光法。

(改訂版、改正 N 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に関する一般的要求は ГОСТ 1293.0−83 に従う。

(改訂版、改正 N 2)。

1а. 滴定法によるアンチモン定量

1a.1. 方法の本質

本法は、鉛−アンチモン合金を硫酸で溶解し、塩酸で煮沸してヒ素を除去した後、ブロム酸カリウム（KBrO3）でアンチモンをポテンショメトリックに、またはメチルオレンジ指示薬の存在下で目視により滴定することに基づく。

第1a節（追加、改正 N 2）。

2. 装置、試薬および溶液

pH計−ミリボルトメーター 型式 pH-341、pH-121 等。

電磁撹拌器 型式 MM-3、MM-01 等。

測定電極： 白金電極。

補助電極： 飽和カロメル電極、塩化銀電極または硫酸水銀電極（任意の銘柄）。測定電極および補助電極は、機器添付の取扱説明書に従って pH計に接続すること。

硫酸： ГОСТ 4204–77 に準拠。

塩酸： ГОСТ 3118–77 に準拠。

ブロム酸カリウム（KBrO3）： ГОСТ 4457–74 に準拠。溶液濃度： 0.1、0.05 および 0.01 mol/dm³。

硫酸銅五水和物： ГОСТ 4165–78 に準拠。

メチルオレンジ（パラジメチルアミノアゾベンゼン−スルホン酸ナトリウム）、溶液 0.1 g/100 cm³。

アンチモン： ГОСТ 1089–82 に準拠、等級 Су 00 以上。

(改訂版、改正 N 1, 2)。

3. 分析の準備

3.1. ブロム酸カリウム（KBrO3）溶液の調製：濃度 0.1、0.05 および 0.01 mol/dm³。

2,7835; 1,3917 и 0,2783 г соли соответственно помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде, разбавляют до метки водой и перемешивают. (改訂版、改正 N 1, 2)。 3.2. 臭素酸カリウム溶液の質量濃度の調整 アンチモンの試料としてそれぞれ 0,1000; 0,0500 または 0,0100 g を秤量する（臭素酸カリウム溶液の質量濃度を設定する場合、KBrO3 濃度 = 0,1、0,05 および 0,01 mol/dm³ に対応）。秤量した試料を容量 250 cm³ の円錐フラスコに入れ、硫酸 20 cm³ を加えて加熱し、溶解させる。冷却して水で希釈し、500 cm³ 容量フラスコに移し、塩酸 20 cm³ を加え、水で 200 cm³ に希釈してから 10–15 分間沸騰させる。60 °C まで冷却し、メチルオレンジを 2–3 滴加え、臭素酸カリウム溶液（KBrO3、濃度 0,1、0,05 および 0,01 mol/dm³）で赤色が消えるまで滴定する。 臭素酸カリウム溶液のアンチモンに対する質量濃度（グラム/立方センチメートル）は次式により計算する: [式] ここで m — アンチモン試料の質量、g; V — 滴定に使用した臭素酸カリウム溶液の体積、cm³。 （追加、改正 N 2）。 4. 分析の実施 4.1. 合金試料の秤量は、予想されるアンチモンの質量分率に応じて表1に従って選ぶ。 表1 - アンチモンの質量分率, % | 合金試料の質量, g | 臭素酸カリウム溶液の濃度, M | 臭素酸カリウム溶液の質量濃度, g アンチモン / cm³ - От 0,05 до 0,3 | 5,0000 g | 0,01 M | 0,000608 - Св. 0,3 до 3 | 2,0000 g | 0,05 M | 0,00304 - 以上 3 | 0,5000 g | 0,1 M | 0,00608 合金の秤量試料を容量500 cm^3の円錐フラスコに置き、硫酸を30 cm^3加え、ガラス球でフラスコを閉じて秤量試料が溶解するまで加熱する。アンチモン（およびヒ素）を還元するため、冷却後に直径9 cmの灰分のないろ紙の一部を投入し、溶液が無色になるまで加熱する。対照操作の溶液には、灰分のないろ紙とともに1–2個の硫酸銅の結晶を加える。フラスコを冷却し、フラスコ内面を水で洗い、再び溶液が無色になるまで加熱する。その後さらに20–30分加熱を続ける。 溶液を冷却し、100 cm^3の水、100 cm^3の塩酸を加え、ヒ素および二酸化硫黄（SO2）を除去するため適度に沸騰させ、溶液の容積が100 cm^3になるまで蒸留濃縮する。次に塩酸20 cm^3を加える。 もし試料中のヒ素が0.01%未満でアンチモンが0.1%を超える場合は、ヒ素の除去のための沸騰は不要である。この場合、塩酸の量を20 cm^3に減らし、二酸化硫黄（IV）の除去のために5–6分沸騰する。 溶液を定量的に容量500 cm^3のビーカーに移し、100 cm^3の熱水を加え、70–80 ℃に加熱し、メチルオレンジ指示薬溶液を2–3滴加える。電極を溶液に浸し、攪拌しながら臭素酸カリウム溶液でポテンショメトリックにアンチモンを滴定する。電位の急変まで滴定するか、またはメチルオレンジのピンク色が消えるまで目視で滴定する。色の移行をより明瞭にするため、滴定末尾で指示薬をもう一滴加え、溶液を強く攪拌しながらゆっくり滴定する。 （改訂稿、改正N°1, 2） 5. 結果の処理 5.1. アンチモンの質量分率（w_Sb, %）は次式で計算する： w_Sb (%) = ((V - V_k) · c · 100) / m ここで - V — 被分析溶液の滴定に消費した臭素酸カリウム溶液の体積, cm^3; - V_k — 対照試験溶液の滴定に消費した臭素酸カリウム溶液の体積, cm^3; - c — 臭素酸カリウム溶液の質量濃度（1 cm^3当たりのアンチモン質量）, g/cm^3; - m — 合金の秤量試料の質量, g. （改訂稿、改正N°2） 5.2. 並行試験の結果のばらつき（並行試験の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（大きい方と小さい方の差）は、信頼確率P = 0.95のもとで表2に示す絶対許容差を越えてはならない。 （表2抜粋） - 質量分率アンチモン (%) と許容誤差、並行試験間のばらつき、分析結果のばらつき（表中の各レンジごとの数値を参照） 分析精度の管理は標準試料または ГОСТ 1293.0–83 に定める他の方法によって行う。分析結果の誤差（P = 0.95）は、表2に示す限界値を超えない（並行試験のばらつきが許容範囲内であり、精度管理の結果が良好である場合）。 （改訂稿、改正N°2） 5.3. 本法は合金の品質評価において意見の相違がある場合に適用する。 （追加、改正N°2） 6. 原子吸光法によるアンチモンの定量法 6.1. 方法の要旨 本法は、試料を硝酸と酒石酸（酒石酸＝ винная кислота）の混合酸で溶解し、溶液を空気-アセチレン炎で噴霧し、アンチモンの吸収線217.6 nmの吸光度を測定することに基づく。 6.2. 装置、試薬および溶液 - 任意の銘柄の原子吸光分光光度計。 - 空気：使用機器に応じて圧力2·10^5–6·10^5 Pa（約2–6 atm）の圧縮空気。 - アセチレンは ГОСТ 5457–75 に準拠したボンベ入りアセチレン。 - 酒石酸は ГОСТ 5817–77 に準拠、溶液400 g/dm^3。 - 硝酸は ГОСТ 4461–77 に準拠、希釈比 1:2。 - アンチモン標準物質は ГОСТ 1089–82 に準拠し、少なくとも等級 Су00。 6.3. 分析の準備 6.3.1. アンチモン標準溶液の調製 溶液A：すりつぶしたアンチモン0.1000 gを15 cm^3の硝酸（加熱中）に溶解し、酒石酸15 gを加える。冷却後、100 cm^3の容量フラスコに移し、水で目盛りまで希釈し混合する。溶液Aの1 cm^3はアンチモン1 mgを含む。 溶液B：溶液Aの10 cm^3を100 cm^3の容量フラスコに移し、硝酸6 cm^3を加え、水で目盛りまで希釈し混合する。溶液Bの1 cm^3はアンチモン100 μgを含む。 溶液C：溶液Bの10 cm^3を100 cm^3の容量フラスコに移し、硝酸6 cm^3を加え、水で目盛りまで希釈し混合する。溶液Cの1 cm^3はアンチモン10 μgを含む。 6.3.2. 校正曲線の作成 容量100 cm^3のメスフラスコ9本のうち8本に、それぞれ以下の溶液を入れる：溶液Cを10、30 cm^3および溶液Bを5、8、10、20 cm^3、溶液Aを4、6 cm^3。これらはそれぞれ1、3、5、8、10、20、40、60 μg/cm^3のアンチモン濃度に相当する。すべてのフラスコに硝酸と酒石酸を各5 cm^3添加し、水で目盛りまで希釈し混合する。 6.4. 分析の実施 6.4.1. 秤量試料の質量は、期待されるアンチモンの質量分率に応じて表3にしたがって選ぶ。 （表3抜粋） - 質量分率 0.05–0.5%：秤取試料 1.0000 g、容量フラスコ 100 cm^3 - 0.5–5%：秤取試料 0.2000 g、容量フラスコ 200 cm^3 - 5–10%：秤取試料 0.1000 g、容量フラスコ 200 cm^3 秤量した合金試料を容量250 cm^3の円錐フラスコに入れ、酒石酸溶液5 cm^3および希釈硝酸（1:2）15 cm^3（後で100 cm^3フラスコに希釈する場合）または酒石酸10 cm^3と希釈硝酸30 cm^3（後で200 cm^3フラスコに希釈する場合）を加え、加熱して溶解する。溶液を冷却し、表3に対応する容量フラスコに移し、水で目盛りまで希釈し混合する。 試料溶液および標準溶液を空気-アセチレン炎で噴霧し、アンチモンの217.6 nm線の吸光度を測定する。測定条件は使用機器に合わせて選ぶ。 - 「濃度」モードを持つ分光光度計では「濃度」モードで測定し、表示板上の値を μg/cm^3 で読むか、「吸光度」モードでは「限定溶液法（limiting solutions method）」または校正曲線により結果を求める。 - その他の分光光度計では「吸光度」モードで「限定溶液法」または校正曲線による。 6.5. 結果の処理 6.5.1. アンチモンの質量分率（w_Sb, %）は次式で計算する： w_Sb (%) = ( (C - C_k) · V ) / (m · 10^4) ここで - C — 被分析溶液中のアンチモン濃度, μg/cm^3; - C_k — 対照試験溶液中のアンチモン濃度, μg/cm^3; - V — 合金溶液の体積, cm^3; - m — 秤量試料の質量, g. （注：上式は C, C_k が μg/cm^3 の場合に成立する。計算の単位取り扱いに注意のこと。） 6.5.2. 並行試験の結果の絶対許容ばらつき（並行試験の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつきは、信頼確率P = 0.95のもとで表4に示す許容差を越えてはならない。 （表4抜粋） - 質量分率アンチモン (%) と許容誤差、並行試験間のばらつき、分析結果のばらつき（表中の各レンジごとの数値を参照） 分析精度の管理は標準試料または ГОСТ 1293.0–83 に定める他の方法によって行う。分析結果の誤差（P = 0.95）は、表4に示す限界値を超えない（並行試験のばらつきが許容範囲内であり、精度管理の結果が良好である場合）。 （第6章は追加、改正N°2）