ГОСТ 1293.15-90

ГОСТ 1293.15−90　鉛−アンチモン合金．ニッケルのスペクトログラフ法による定量 ГОСТ 1293.15−90 グループ B59 ソビエト連邦国家規格 鉛−アンチモン合金 ニッケルのスペクトログラフ法による定量 ОКСТУ 1709 有効期間：1991年01月01日から2001年01月01日まで* _______________________________ * 有効期限の制限は、1995年の域間（加盟国）規格・計量・認証評議会議事録第7号により解除された（ИУС No.11, 1995年）。— データベース作成者注。 参考情報 1. 作成・提出：ソ連冶金省 作成者： A.P. シチェフ（工学博士）；A.B. ミネーエフ；L.K. ラリーナ；T.I. トラシュコワ 2. 承認および施行：ソ連国家製品品質管理・規格委員会決定（1990年2月26日）№267 3. 新規制定 4. 参照される規格・技術文書 （参照規格 — 該当項目） - ГОСТ 8.326−78 — 3 - ГОСТ 8.505−84 — 7.1.2 - ГОСТ 12.1.003−83 — 2.1.7 - ГОСТ 12.1.005−88 — 2.1.3, 2.1.4 - ГОСТ 12.1.007−76 — 2.1.4 - ГОСТ 12.1.016−79 — 2.1.4 - ГОСТ 12.1.019−79 — 2.1.3 - ГОСТ 12.1.030−81 — 2.1.2 - ГОСТ 12.1.050−86 — 2.1.7 - ГОСТ 12.2.007.0−75 — 2.1.2 - ГОСТ 12.4.021−75 — 2.1.3 - ГОСТ 195−77 — 3 - ГОСТ 849−70 — 3 - ГОСТ 1292−81 — 1.1, 3 - ГОСТ 1293.0−83 — 2.1 - ГОСТ 1293.13−83 — 4.2, 7, 1.2 - ГОСТ 4160−74 — 3 - ГОСТ 4204−77 — 3 - ГОСТ 4221−76 — 3 - ГОСТ 4233−77 — 3 - ГОСТ 4461−77 — 3 - ГОСТ 6709−72 — 3 - ГОСТ 9147−80 — 3 - ГОСТ 14919−83 — 3 - ГОСТ 19627−74 — 3 - ГОСТ 24231−80 — 1.1 - ГОСТ 25086−87 — 1.2 - ГОСТ 25664−83 — 3 本規格は、鉛−アンチモン合金中のニッケルを0.0005〜0.005％の範囲で定量するためのスペクトログラフ法を規定する。 方法の概要：鉛−アンチモン合金を硫酸塩に変換し、続いてクォーツ（石英）式スペクトログラフ（型式 ИСП-30）を用い、アークモードでニッケルをスペクトログラフ的に測定することに基づく。 1. 一般要求事項 1.1 試料採取および分析用試料の前処理は ГОСТ 1292 および ГОСТ 24231 に従う。 1.2 分析方法に関する一般的要求は ГОСТ 25086 に従う（補足あり）。 1.3 分析結果は、各々同一フォトプレート上で得た3枚のスペクトログラムに基づく2つの平行測定の算術平均とする。 2. 安全要求事項 2.1 分析の実施にあたっては、ГОСТ 1293.0 の規定（および補足）に従い安全措置を講じること。 2.1.1 鉛−アンチモン合金のスペクトル分析に使用する全ての機器は、ГОСТ 12.2.007.0 および ГОСТ 12.1.030 に従った接地装置を備え、Главгосэнергонадзор（中央国家電力監督局）で承認された電気設備の設置規則に従って接地されていなければならない。 2.1.2 作業区域の空気中に有害物質が ГОСТ 12.1.005 で定める許容濃度を超えて飛散するのを防ぎ、また電磁放射や紫外線による火傷から保護するため、各励起源は ГОСТ 12.4.021 に定める内蔵排気取り入れ口を備えた装置内に設置し、ГОСТ 12.1.019 に準じた防護スクリーンを用いること。 2.1.3 作業区域の空気中の有害物質濃度の管理は ГОСТ 12.1.007、ГОСТ 12.1.005 および ГОСТ 12.1.016 に従って行うこと。 2.1.4 グラファイト電極の研削に用いる機械は、内蔵排気取り入れ口を備えていなければならない。 2.1.5 試料の前処理（溶解、蒸発、秤量、すりつぶし、炭素電極への充填）は、内蔵排気取り入れ口を装備したボックス内で行うこと。 2.1.6 作業場における許容騒音レベルは ГОСТ 12.1.003 に準拠すること。ラボ室内の騒音レベル管理は ГОСТ 12.1.050 に従って行う。 2.1.7 スペクトル分析用の実験室は、スペクトル分析用ラボおよび分析点の設備・維持に関する規則に適合していなければならない。 3. 器具、材料および試薬 石英光学（クォーツ）を用いた中分散のスペクトログラフ、型式 ИСП-30、スリットの照明に三層レンズ系を備えたもの。フォト電気的記録装置付きの装置や、ГОСТ 8.326 に従って認定された他のスペクトログラフ装置の使用も、本規格で定める計量学的特性以上の性能が得られる場合には許容される。 _______________ * ロシア連邦領域内では PR 50.2.009−94 が適用される。** ** PR 50.2.009−94 は、ロシア産業貿易省の2009年11月30日付命令（№1081）に基づき廃止された。— データベース作成者注。

交流アーク発生装置。

直流アーク発生装置（電圧が200 V以上、電流が15 A以上を供給できるもの）。

任意型のマイクロフォトメーター（分析線の濃度を測定できるもの）。

任意型のスペクトロプロジェクター。

分析天秤およびトーション天秤（秤量誤差がそれぞれ0.0002 gおよび0.001 g以下のもの）。

温度を700 ℃まで調節できるマッフル炉。

グラファイト電極用の研磨機（KP-35型またはその他任意の型）。

乳鉢・乳棒（アガット製、ジャスパー製または有機ガラス製）。

蒸発用磁器皿（ГОСТ 9147）容量50−250 см。

直径6 mmのグラファイト電極（クレーター寸法4×4 mm、クレーター底部に貫通孔φ0.7 mmを有するもの。準備した電極は交流または直流アーク（10 A）で10 s焼成する）。

反電極は切頭円錐状に研がれ、先端部がφ1.5−2.0 mmの平面となっているグラファイト製。

グラファイト粉末（グラファイト電極から得たもの）。

「スペクトログラフィー用」写真乾板タイプ1。

メトール−ヒドロキノン現像液（2種類の溶液から成り、現像前に1:2の比で混合する）。

溶液1

蒸留水（ГОСТ 6709 に準拠）	1 дм
炭酸カリウム（ГОСТ 4221 に準拠）	60 g

溶液2

	蒸留水（ГОСТ 6709 に準拠）	2 дм
	メトール（ГОСТ 25664 に準拠）	6 g
	ヒドロキノン（ГОСТ 19627 に準拠）	15 g
	亜硫酸ナトリウム（ГОСТ 195 に準拠）	90 g
	臭化カリウム（ГОСТ 4160 に準拠）	6 g

酸性定着液（フィクサー）。

電気加熱皿（ГОСТ 14919）。

硝酸（ГОСТ 4461）、1:3に希釈。

硫酸（ГОСТ 4204）、1:1に希釈。

秤量物を電極クレーターに移し密封するための有機ガラス製ロートおよびポンチ。

ニッケル質量分率が0.0001%未満の鉛−アンチモン合金（ГОСТ 1292）。

ニッケル（ГОСТ 849）、等級 Н-0。
_______________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 849–97 が有効である。 — データベース作成者の注記。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）および質量分率20%の溶液。

4. 分析の準備

4.1. 比較用試料の基材としては、ニッケル質量分率が1·10%未満の鉛硫酸塩（鉛から得た硫酸鉛）を用いる。合金片（50−500 mg）、削り片またはおがくずは磁器皿に入れ、表面汚染を除去するために30 s間硝酸（1:3）溶液および蒸留水で洗浄する。調整した合金は硝酸（1:3）溶液に入れ、時計ガラスをかぶせて穏やかに加熱して溶解する。溶液が著しく蒸発した場合は、硝酸鉛の沈殿を防ぐために5−10 смの水を加える。合金が完全に溶解した後、硫酸を少量ずつ加えて鉛を完全に沈殿（硫酸鉛）させる。上清を注ぎ捨て、沈殿を残す。沈殿を二度水洗し、乾燥させてからマッフル炉で約550 ℃で1時間焼成する。得られた硫酸鉛はねじ蓋付きのポリエチレン容器で保管する。

4.2. ニッケルの標準溶液（1 mg/см）は次のように調製する。0.1 gのニッケルを硝酸（1:3）溶液15 смに溶解し、体積を100 смに調整する。標準溶液の調製にはニッケル塩を用いてもよい。必要に応じて調製した溶液は原子吸光法または分光光度法（ГОСТ 1293.13 に準拠）で分析する。

4.3. 比較用試料は次のように調製する。50 см容量の磁器皿に、基材（硫酸鉛）を9.995 g秤量して入れ、1−2 смの水で湿らせ、5 смのニッケル標準溶液を加え、電気加熱皿で乾燥させてからマッフル炉で約550 ℃、1時間焼成する。得られた母試料はニッケル0.05%を含み、乳鉢ですりつぶす。

母試料を10倍の連続希釈法で希釈し、その後各段を2−2.5倍で希釈して作業比較試料系列を調製する。希釈には4.1で得た基材を用いる。

比較用試料（ニッケル0.0050; 0.0025; 0.0010; 0.0005%含有）はビュッシェまたは密閉可能な容器で保管する。

4.4. バッファ混合物はグラファイト粉末に2%塩化ナトリウム（固体または溶液）を添加して調製する。

試料および標準試料はバッファと7:1の比で混合する。

5. 分析の実施

5.1. 鉛−アンチモン合金の片、削り片またはおがくず（1−2 g）を磁器皿に入れ、硝酸（1:3）溶液および水で洗い、30−40 смの硝酸（1:3）で時計ガラスをかぶせて弱火で溶解する。溶液が大幅に蒸発したときは、硝酸鉛の沈殿を防ぐために5−10 смの水を加える。合金が溶解した後、硫酸を約10 смずつ少量ずつ加えて硫酸鉛を完全に沈殿させる。上清を除き、沈殿上の溶液を電気加熱皿で硫酸蒸気の発生が止まるまで蒸発し、約550 ℃で30分間マッフル炉で焼成する。

得られた塩（焼成物）を乳鉢で粉砕し、バッファと7:1の比で混合してスペクトル分析に供する。

各試料からは分析用に2つの秤量分を採る。

5.2. 調製した試料および比較試料をそれぞれ100 mgずつ秤量してグラファイト電極のクレーターに入れ、ポンチで圧縮して密封し、直流15 Aのアークで写真乾板タイプ1に撮影する（各比較試料および各試料の秤量分について各3スペクトルずつ）。

スペクトログラフ（ИСП-30型）のスリット幅は0.017 mm、露光時間95 s。

6. 結果の処理

6.1. マイクロフォトメーターでニッケルの分析線305.08 nmの濃度（黒化度）および長波側の背景（）を測定する。校正曲線は座標系 に作成する。ここで は3値の算術平均、 は比較試料中のニッケル質量分率（%）である。得られた の値から校正曲線により分析試料中のニッケル質量分率を求める。最終的な分析結果は、2つの平行測定（各測定は3スペクトルから得られる）の算術平均とする。平行測定間の差（ — 収束性指標）が信頼度 において、次式により計算される許容絶対差を超えてはならない。

,

ここで は収束性に関する相対母標準二乗平均偏差であり、0.08である。

は平行測定結果の算術平均、

は標本範囲の臨界値（正規母集団）であり、については2.77である（ および ）。

同一試料の二つの分析結果の差（ — 再現性指標）は、次式により計算される許容絶対差を超えてはならない。

,

ここで は再現性に関する相対母標準二乗平均偏差であり、0.10である。

は二つの分析結果の算術平均である。

7. 分析結果の精度管理

7.1. 分析結果の精度管理は、添加法（回収法）または別の独立した方法による比較により行う。頻度は月に1回以上、または試薬交換後、スペクトログラフ装置の修理後、長期間の休止後その他分析結果に影響する変更が生じたときに行う。

7.1.1. 添加量は試料中の元素の質量分率の2倍以下、またはそれに相当する値とする。添加（ニッケル溶液）は合金試料を硝酸で溶かす前に加える。

得られた添加量が投入した添加量と0.71以内であれば分析結果は正確とみなす。ここで および はそれぞれ無添加試料と添加試料の分析結果の許容差である。

7.1.2. 精度管理には ГОСТ 1293.13 に準拠した方法、または ГОСТ 8.505 に基づき検定された方法を使用し、当該管理法の誤差が被管理の分析法の誤差を超えないこと。

比較試料による分析結果が許容差 を満たす場合、分析結果は正確であるとみなす。ここで および はそれぞれ対照法（参照法）とスペクトログラフィー管理法の間で許容される差である。