ГОСТ 19251.2-79

ГОСТ 19251.2−79 (ИСО 713−75, ИСО 1054−75) 亜鉛。鉛およびカドミウムの定量法（改正 N 1, 2, 3 を含む）

ГОСТ 19251.2−79
(ИСО 713−75,
ИСО 1054−75)

グループ В59

ソビエト連邦国家規格

亜鉛

鉛およびカドミウムの定量法

Zinc. Method of cadmium and lead determination

ОКСТУ 1709

施行日 1980−01−01

情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属工業省

作成者

В.И.Лысенко、Л. И. Максай、Р. Д. Коган、В. А. Колесникова、Н. А. Романенко、Р.А.Пестова

2. 承認・施行：ソ連国家規格委員会の決定 1979.08.09付 N 3077 により

3. 変更 N 3 は、国家間標準化・計量・認証評議会により採択（議事録 N 7、1995.04.26）

採択に賛成票を投じた国：

国名	国家標準化機関名
アゼルバイジャン共和国	Азгосстандарт
アルメニア共和国	Армгосстандарт
ベラルーシ共和国	Госстандарт Белоруссии
カザフスタン共和国	Госстандарт Республики Казахстан
キルギス共和国	Киргизстандарт
モルドバ共和国	Молдовастандарт
ロシア連邦	Госстандарт России
タジキスタン共和国	Таджикгосстандарт
トルクメニスタン共和国	Главная государственная инспекция Туркменистана
ウズベキスタン共和国	Узгосстандарт
ウクライナ	Госстандарт Украины

4. 本規格は ISO 713−75、ISO 1054−75 に完全に適合する

5. 代替：ГОСТ 19251.2−73

6. 参考規格・技術文書

参照されている規格番号	該当項目、節番号
ГОСТ 195−77	2
ГОСТ 200−76	2
ГОСТ 1467−93	2
ГОСТ 3118−77	2
ГОСТ 3760−79	2
ГОСТ 3778−77	2
ГОСТ 4233−77	2
ГОСТ 4461−77	2
ГОСТ 4529−78	2
ГОСТ 10929−76	2
ГОСТ 11293−89	2
ГОСТ 19251.0−79	1.1
ГОСТ 22159−76	2

7. 有効期間の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 4−93 により解除された（イナフォルマーツィオーンヌイ・ウスリュジェーニヤ・システマ (ИУС) 4−94）

8. 再版（1998年2月）改正 N 1、2、3 を含む（それぞれ1984年10月、1989年4月、1996年6月に承認）（ИУС 1−85, 7−89, 9−96）


本規格は、鉛（質量分率 0.001〜2.5%）およびカドミウム（質量分率 0.0005〜0.3%）のポーラログラフィー（極譜）法による定量を規定する。

本法は、酸性の塩化ナトリウム溶液中で、飽和カロメル電極に対する半波電位がそれぞれ −0.47 V および −0.67 V に相当する条件で、鉛とカドミウムを同時にポーラログラフィー測定することに基づく。

鉛の検出感度は、オシログラフ式ポーラログラフで 0.08 mg/dm^3、交流（交流電流）ポーラログラフで 0.04 mg/dm^3、カドミウムの検出感度はオシログラフ式で 0.05 mg/dm^3、交流で 0.02 mg/dm^3 である。

カドミウムの質量分率が 0.01% を超える場合は、塩化アンモニア性（塩化物-アンモニア）背景において、飽和カロメル電極に対する半波電位 −0.85 V でのポーラログラフィー測定を許容する。

本規格は ISO 713−75 および ISO 1054−75 に完全に適合する。

(改訂版、改正 N 2)。

1. 一般要求

1.1. 分析方法に関する一般的要求および安全要件は ГОСТ 19251.0 に従う。

(改訂版、改正 N 1)。

2. 装置、試薬および溶液

オシログラフ式ポーラログラフまたは交流ポーラログラフ。

硝酸：ГОСТ 4461 に適合したものを 1:3 に希釈して使用。

塩酸：ГОСТ 3118 に適合したものおよび 2:1 に希釈したもの。

過酸化水素（過酸化水素水）：ГОСТ 10929。

ヒドラジンジ塩酸塩（ジヒドロクロリドヒドラジン）：ГОСТ 22159、またはナトリウムヒポホスファイト（ナトリウム亜リン酸塩）：ГОСТ 200。

塩化ナトリウム（食塩）：ГОСТ 4233

鉛を含まない溶液、および200 g/dm³の溶液：容量2 dm³の容器に塩化ナトリウム400 gを入れ、塩酸10 cm³を加え、蒸留水で2 dm³に調整して混合する。 背景電解液：容量2 dm³の容器に塩化ナトリウム400 g、ヒドラジン二塩酸塩（ジヒドロクロリド）10 gを入れ、塩酸10 cm³を加え、蒸留水で2 dm³に調整して混合する。 以下の組成の背景電解液を用いてもよい：容量2 dm³の容器に塩化ナトリウム500 g、ヒポホスファイトナトリウム（фосфорноватистокислого натрия）10 gを入れ、塩酸7 cm³を加え、蒸留水で2 dm³に調整して混合する。 鉛は ГОСТ 3778 による等級 C1 のものとする。* _______________ * 現行規格は ГОСТ 3778–98。— 注記「КОДЕКС」。 カドミウムは ГОСТ 1467 による等級 Кд0。 標準溶液（鉛およびカドミウム）。 溶液A：細かく切った鉛を秤量し1.0000 g、カドミウム0.2000 gを容量1 dm³のビーカーに入れ、希釈した硝酸（1:3）30 cm³で加熱して溶かし、乾固するまで蒸発する。塩酸10 cm³を加えて乾固するまで蒸発する。この塩酸10 cm³での蒸発をさらに2回繰り返す。残留物に塩化ナトリウム溶液600 cm³を加え、塩が溶けるまで加温して冷却し、容量1 dm³のメスフラスコに移し、同じ溶液で定容して混合する。 標準溶液Aの1 cm³は鉛1 mgおよびカドミウム0.2 mgを含む。 溶液B：細かく切った鉛0.1000 gおよびカドミウム0.0500 gを容量1 dm³のビーカーに入れ、希釈した硝酸（1:3）30 cm³で加熱して溶かし、その後は溶液Aの調製法に従って処理する。 標準溶液Bの1 cm³は鉛0.1 mgおよびカドミウム0.05 mgを含む。 アンモニア水は ГОСТ 3760 に準拠する。 亜硫酸ナトリウムは ГОСТ 195 に準拠する。 食品用ゼラチンは ГОСТ 11293 に準拠し、5 g/dm³の溶液。 標準カドミウム溶液: カドミウム0.2500 gを秤量し、硝酸（1:3希釈）20 cm^3に溶解する。これを500 cm^3（500 mL）容量のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。 標準カドミウム溶液1 cm^3は0.5 mgのカドミウムを含む。 カドミウム校正溶液: 容量100 cm^3の円錐フラスコ6個に、それぞれ塩化亜鉛溶液を2.5 cm^3ずつ、標準カドミウム溶液を0; 0.2; 0.5; 1.0; 2.0; 3.0 cm^3の順に置き、塩酸を20 cm^3および硝酸0.5 cm^3を加えて加熱する。水15 cm^3を加え、窒素酸化物が除去されるまで沸騰させる。冷却後、容量100 cm^3のメスフラスコに移し、アンモニア水40 cm^3、亜硫酸ナトリウム0.5 g、ゼラチン溶液2.5 cm^3を加える。目盛りまで水で希釈して混合する。 これらのカドミウム校正溶液は、濃度が0; 1.0; 2.5; 5; 10; 15 mg/dm^3のカドミウムを含む。 塩化亜鉛は無水のもの（ГОСТ 4529）を用いる。 亜鉛は純度99.99%、金属粉末または細い削りくずを使用する。 亜鉛200 g/dm^3含有の塩化亜鉛溶液: 塩化亜鉛塩または金属亜鉛から調製する。 塩化亜鉛塩からの調製: 800 gの塩化亜鉛を3 dm^3容量フラスコに入れ、攪拌しながら500 cm^3の水で溶解する（溶液は強く加熱されるので注意）。塩酸20 cm^3、金属亜鉛35–40 gを加え、30分間撹拌する（鉛およびカドミウム不純物の除去）。ガラスフィルターN°2で減圧をかけずにろ過する（ろ紙に約2 gの亜鉛粉末を加える）。ろ液を1 dm^3容器に回収する。ろ液から5 cm^3を蒸発し、鉛およびカドミウムを定量する。これらの元素が存在する場合は、ろ液を精製を行ったフラスコに戻し、塩酸10 cm^3を加えて亜鉛による精製を繰り返す。精製・ろ過後、亜鉛溶液を水で2 dm^3まで希釈し、混合する。 金属亜鉛からの塩化亜鉛溶液の調製: 粉末（または削りくず）状の亜鉛400 gを3 dm^3容量フラスコに入れ、2:1希釈の塩酸50 cm^3で溶解する。溶解速度が低下するに従い、頻繁に攪拌しながら濃塩酸を25–30 cm^3ずつ追加する。亜鉛の溶解に約1.2 dm^3の塩酸を要する。フラスコ底に約25–30 gの亜鉛が残ったら、粉末亜鉛25–30 gと塩酸20 cm^3を加え、粉末の約半分が溶解するまで精製を続ける。溶液をろ過して純度を確認する。ろ液を水で2 dm^3まで希釈する。 鉛およびカドミウムの校正溶液: 容量100 cm^3の円錐フラスコ13個に、表1に従って標準溶液AまたはB、塩化亜鉛溶液を分注し、湿残渣になるまで蒸発する。背景電解質を45–50 cm^3ずつ加え、塩が溶解するまで加熱し、冷却して容量200 cm^3のメスフラスコに移す。背景電解質で目盛りまで希釈し混合する。 校正溶液中の鉛およびカドミウム含量は表1に示す。 表1 （単位：体積はcm^3、含量はmg/dm^3） 番号 | 塩化亜鉛（cm^3） | 標準溶液 A（cm^3） | 標準溶液 B（cm^3） | 溶液中の含量（mg/dm^3）：鉛 | カドミウム 1 | 50 | - | - | - | - 2 | 50 | - | 1 | 0.5 | 0.25 3 | 50 | - | 2 | 1 | 0.5 4 | 10 | - | - | - | - 5 | 10 | - | 4 | 2 | 1 6 | 10 | - | 10 | 5 | 2.5 7 | 10 | - | 20 | 10 | 5 8 | 5 | - | - | - | - 9 | 5 | 5 | - | 25 | 5 10 | 5 | 10 | - | 50 | 10 11 | 5 | 15 | - | 75 | 15 12 | 5 | 20 | - | 100 | 20 13 | 5 | 25 | - | 125 | 25 溶液1–7は鉛0.02%以下、カドミウム0.01%以下の亜鉛試料の分析に用い、溶液8–13はそれら不純物が多い亜鉛の分析に用いる。校正溶液1、4、8は試薬の対照試験である。 （改訂版、改正 N°2,3） 3. 分析の実施 3.1. 表2に従い、鉛およびカドミウムの質量分率に応じた亜鉛の秤量試料を、容量100–250 cm^3の円錐フラスコに入れ、2:1希釈の塩酸を少量ずつ加えて、まず加熱せずに、その後加温しながら溶解させる。試料が溶解したら過酸化水素を約0.5 cm^3加え、湿残渣になるまで蒸発する。 表2 質量分率（%）| 秤量（g） | 塩酸（2:1希釈）体積（cm^3） | メスフラスコ容量（cm^3） 鉛 | カドミウム 0.001–0.005 | 0.0005–0.002 | 2.5000 g | 60 cm^3 | 50 cm^3 >0.005–0.02 | >0.002–0.01 | 1.0000 g | 20 cm^3 | 100 cm^3 >0.02–2.5 | >0.01–0.3 | 0.5000 g | 15 cm^3 | 100 cm^3 （注：上表は原文の表示に従う） 残渣に背景電解質を25または50 cm^3注ぎ、塩が溶解するまで加熱し、冷却して容量50または100 cm^3のメスフラスコ（表2参照）に移す。背景電解質で目盛りまで希釈して混合する。 同時に、使用する試薬についての対照試料を行う。秤量が2.5000 gの場合は円錐フラスコ100 cm^3に塩化亜鉛溶液12.5 cm^3、秤量1.0000 gの場合は5 cm^3、秤量0.5000 gの場合は2.5 cm^3を入れ、塩酸（2:1希釈）をそれぞれ60、20、15 cm^3加え、過酸化水素0.5 cm^3を加えて塩化亜鉛の結晶化が始まるまで蒸発する。残渣に背景電解質を25または50 cm^3加え、塩が溶解するまで加熱し、冷却して容量50または100 cm^3のメスフラスコに移す（上記と同様）。 試料（および対照試料）の一部をポーラログラフィーセルに移し、鉛とカドミウムをそれぞれ半波電位−0.47 Vおよび−0.67 V（飽和カロメル電極に対する値）で、適切な電流レンジでポーラログラフィー測定を行う。交流ポーラログラフを用いる場合は、水銀滴下周期を1–2.5 sに設定し、最適な電流レンジで測定する。対応する校正溶液も同条件で測定する。 得られた元素のピーク高さから対照試験のピーク高さを差し引き、鉛およびカドミウム含量を算出する。 （改訂版、改正 N°2,3） 3.2. カドミウムの質量分率が0.01%を超える場合は、塩化物–アンモニウム背景でのポーラログラフィー測定が許容される。秤量0.5000 gの亜鉛試料を容量100 cm^3の円錐フラスコに入れ、慎重に少量ずつ塩酸20 cm^3および硝酸0.5 cm^3を加えて、まず加熱せずに、その後加温して溶解させる。完全に溶解したら水15 cm^3を加え、窒素酸化物が除去されるまで沸騰させる。冷却後、容量100 cm^3のメスフラスコに移す。アンモニア水40 cm^3、亜硫酸ナトリウム0.5 g、ゼラチン溶液2.5 cm^3を加えて水で目盛りまで希釈し混合する。生成した溶液は水酸化物が沈殿するまで静置する。 試料（対照試料）の一部をポーラログラフィーセルに導入し、半波電位−0.85 V（飽和カロメル電極に対する値）でカドミウムを最適電流レンジで測定する。交流ポーラログラフを用いる場合は、水銀滴下周期1–2.5 s、最適電流レンジで測定する。校正溶液も同条件で測定する。 カドミウムのピーク高さから対照試験のピーク高さを差し引き、カドミウム含量を算出する。 （追加項目、改正 N°2） 4. 結果の処理 4.1. 鉛またはカドミウムの質量分率 w（%）は次式で算出する。 w = (h1 · V · C) / (h2 · m) ここで h1 — 試料溶液中の測定元素のピーク高さ、mm（ピーク高さ）； V — メスフラスコの容量、cm^3； C — 校正溶液中の測定元素濃度、mg/dm^3； h2 — 校正溶液中の測定元素のピーク高さ、mm； m — 秤量試料の質量、g。 4.2. 二つの平行測定の結果の差の絶対値（収束性指標）および分析結果間の差の絶対値（再現性指標）は、信頼度0.95で表3に示す許容差を超えてはならない。 表3 （質量分率は%表示、許容差は%） 質量分率範囲（%） | 平行測定の許容差（%）：鉛 | カドミウム | 分析結果の許容差（%）：鉛 | カドミウム 0.0005–0.0020（含む） | 0.0003 | 0.0003 | 0.0004 | 0.0004 >0.0020–0.0060 | 0.0006 | 0.0006 | 0.0008 | 0.0008 >0.0060–0.0100 | 0.0010 | 0.0010 | 0.0015 | 0.0015 >0.010–0.020 | 0.002 | 0.002 | 0.003 | 0.003 >0.020–0.030 | 0.003 | 0.003 | 0.004 | 0.004 >0.030–0.060 | 0.005 | 0.005 | 0.007 | 0.007 >0.060–0.100 | 0.008 | 0.008 | 0.012 | 0.012 >0.100–0.300 | 0.015 | 0.015 | 0.022 | 0.022 >0.30–0.50 | 0.03 | 0.03 | 0.04 | 0.04 >0.50–1.00 | 0.06 | 0.06 | 0.08 | 0.08 >1.00–2.00 | 0.12 | 0.12 | 0.18 | 0.18 >2.00–3.00 | 0.15 | 0.15 | 0.22 | 0.22 （改訂版、改正 N°2）