ГОСТ 20580.2-80

ГОСТ 20580.2−80 (СТ СЭВ 907−78) 鉛。銅の測定方法（改正 №1、№2 含む）

ГОСТ 20580.2−80*
(CT СЭВ 907−78)

グループ B59

ソビエト連邦国家規格

鉛

銅の測定方法

Lead. Methods for the determination of copper

ОКСТУ 1709**
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** 改訂版、改正 №2 による。

施行日 1980−12−01

1980年4月29日付ソ連国家標準委員会決定 №1976 により、施行期日が 01.12.80 に定められた。

1983年に検証済。国家標準局の 1983.12.20 決定 №6396 により有効期間は 01.12.91 まで延長された。**

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** 有効期間の制限は、諸国間標準化・計量・認証評議会の議事録 №7−95 により解除された（ИУС №11、1995年）。— データベース作成者注。

代替: ГОСТ 20580.2−75

* 再版 1984年12月（1983年12月承認の改正 №1 を含む、ИУС 4−84）

改正 №2 は、国家標準局の 1990.07.17 決定 №2203 により承認および施行（01.01.91）された。

改正 №2 はデータベース作成者が ИУС №11、1990年 の本文に基づき挿入した。

本規格は、鉛（99.992−99.5%）中の銅を 0.0002〜0.15% の範囲で比色法により定める方法を規定する。

本規格は完全に СТ СЭВ 907−78 に一致する。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般的要求事項および安全要求事項は ГОСТ 20580.0−80 に準拠する。

(改訂版、改正 №2)。

1.2. （削除、改正 №2）。

2. クプリゾンを用いる光度法

本法は pH 9 において銅とクプリゾンが青色の化合物を形成することに基づき、生成した錯体の光学濃度を波長590 nmで測定するものである。

鉛はクエン酸でマスクする。

2.1. 装置、試薬および溶液

可視域で測定可能な任意型の分光光度計または光電比色計。

硝酸（ГОСТ 4461−77）、1:1 に希釈したもの。

クエン酸（ГОСТ 3652−69）、質量濃度 200 g/dm 。

アンモニア水（ГОСТ 3760−79）。

クプリゾン（TU 6−09−14−1380−77）、質量濃度 5 g/dm の溶液。

ホウ酸（ГОСТ 9656−75）。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328−77）、溶液 (NaOH)=1 mol/dm および (NaOH)=0.1 mol/dm のもの。

ボレート緩衝液（pH 9.3±0.2）：ホウ酸 12.367 g を 0.1 mol/dm 濃度の水酸化ナトリウム溶液 100 cm に溶かし、水で 1000 cm まで希釈する。次に 0.1 mol/dm 濃度の水酸化ナトリウム溶液 10.2 cm を得られた溶液で 100 cm まで希釈する。

エチルアルコール（ГОСТ 18300−87）。

銅（ГОСТ 859−78*）。
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* ロシア連邦では ГОСТ 859−2001 が有効である。以降本文中同様。— データベース作成者注。

銅の標準溶液。

溶液 A：電解銅 0.100 g を 10 cm の硝酸溶液に溶解し、弱く沸騰させて窒素酸化物を除去する。冷却後、溶液を容量 1000 cm のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

1 смの溶液Aは銅を0.1 mg含む。

溶液B：溶液Aの5 смを500 см容量のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。

溶液Bの1 смは銅0.001 mgを含む。

水は二重蒸留水を用いる。

(改訂版、修正 №1, 2).

2.2. 分析の実施

2.2.1. 予想される銅の質量分率に応じて、鉛の試料量を採取する（質量は表1に示す）。

表1

銅の質量分率, %	鉛試料の質量, g	溶液のアリクォート量, см
0.0002〜0.0005	0.500	全量
0.0005超〜0.001	1.000	20
0.001〜0.005	0.500	10
0.005〜0.01	0.500	5
0.01〜0.05	0.250	3
0.05〜0.15	0.200	2

表1.（改訂版、修正 №2）

秤量した試料は7〜8 смの硝酸溶液で溶かす。完全に溶解したら、窒素酸化物が除去されるまで加熱して沸騰させる。銅の質量分率が0.0005%を超える場合は、溶液を50 см容量のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。

表1に従って採取した全溶液またはそのアリクォート部分で、銅が1〜8 µg含まれているものを1〜2 смまで濃縮蒸発する。クエン酸溶液を8 см加え、インジケーターペーパーでpHが9.0±0.2になるまでアンモニア溶液でややアルカリに調整する。その後、溶液を25 см容量のメスフラスコに移し、ビーカーを5 смのバッファー溶液と3〜4 смの水で洗い流しながら移す。クプリゾン溶液を4 см加え、目盛りまで水で希釈して混合し、20分後に波長590 nmで溶液の光学密度を測定する。

比較用溶液は対照実験の溶液とする。着色測定する溶液中の銅量は校正曲線によって求める。

2.2.2. 校正曲線を作成するために、容量50 смのビーカー9個のうち8個に、標準溶液Bをそれぞれ1, 2, 3, 4, 5, 6, 7および8 см添加する（それぞれ1〜8 µgの銅に相当する）。溶液を1〜2 смまで濃縮する。9番目のビーカーは対照実験用とする。全9個のビーカーにそれぞれクエン酸溶液8 смを加え、その後は2.2.1節の指示に従う。

得られた溶液の光学密度とそれに対応する銅含有量から校正曲線を作成する。

2.2.（改訂版、修正 №2）。

3. 鉛ジエチルジチオカルバメートを用いる分光光度法

この方法は、クロロホルムに溶解した鉛ジエチルジチオカルバメート錯体中の鉛が銅イオンによって置換される性質に基づいている。生成した銅ジエチルジチオカルバメートの黄色を430−455 nmの波長域で分光光度測定する。

3.1. 器具、試薬および溶液

分光光度計または光電比色計（可視域で測定可能な任意型）。 試薬および溶液 - 硝酸 — ГОСТ 4461–77、希釈液 1:1 および 1:2。 - 水酸化ナトリウム — ГОСТ 4328–77、質量濃度 100 g/dm³ の溶液。 - 酒石酸カリウムナトリウム（Калий-натрий виннокислый） — ГОСТ 5845–79、または酒石酸（винная кислота） — ГОСТ 5817–77、質量濃度 400 g/dm³ および 100 g/dm³ の溶液。 - フェノールフタレイン — ТУ 6–09–5360–87、質量濃度 10 g/dm³ のアルコール溶液。 - 無水硫酸ナトリウム — ГОСТ 4166–76。 - 二重蒸留水。 - アンモニア水 — ГОСТ 3760–79。 - クロロホルムまたは四塩化炭素 — ГОСТ 20288–74。 - エチルアルコール（エタノール） — ГОСТ 18300–87。 - ジエチルジチオカルバメートナトリウム — ГОСТ 8864–71。 - 酢酸鉛（鉛アセテート） — ГОСТ 1027–67。 鉛のジエチルジチオカルバメートのクロロホルム（または四塩化炭素）溶液の調製： 酢酸鉛 0.1 g を 20 cm³ の水に溶かし、質量濃度 400 g/dm³ の酒石酸カリウムナトリウム溶液 10 cm³ を加え、さらに水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にして濁りが消えるまで調整する。溶液を容量 500 cm³ の分液ロートに移し、ジエチルジチオカルバメートナトリウム 0.1 g（20 cm³ の水に溶かしたもの）を加え、クロロホルムまたは四塩化炭素 250 cm³ を加えて、白色沈殿（鉛ジエチルジチオカルバメート）が完全に溶解するまで抽出する。水相を分離した後、抽出液を二重蒸留水で振とうし、乾いたろ紙で濾過して乾いた 500 cm³ 容量フラスコに集め、クロロホルムまたは四塩化炭素で目盛りまで希釈する。もし有機層が水の混入で濁る場合は、無水硫酸ナトリウム数グラムを加えてよく混和し、再度乾いたろ紙で濾過して乾いた器に集める。溶液はすり合わせ栓付きの遮光瓶に保存する。妨害元素のマスキングにはシアン化カリウムの使用が許される。 鉛 — ГОСТ 3778–77*。 * 現行は ГОСТ 3778–98。— データベース作成者注。 鉛標準溶液： 鉛の称量試料（навеска）100 g を、350 cm³ の硝酸（1:1）溶液に溶解する。鉛が完全に溶解したら水で 1 dm³ に希釈する。使用前に銅を除去する必要があり、そのため 250 cm³ の溶液をジエチルジチオカルバメート（クロロホルムまたは四塩化炭素中）の 10 cm³ 部分を数回にわたって振とう抽出し、最終の有機抽出液が無色になるまで処理する。 銅 — ГОСТ 859–78。 銅の標準溶液： - 溶液 A：銅 0.100 g を硝酸（1:1）10 cm³ に溶解し、弱く沸騰させて窒素酸化物を除去する。冷却後、容量 1000 cm³ のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。1 cm³ の溶液 A は 0.1 mg の銅を含む。 - 溶液 B：溶液 A を 5 cm³ 取り、容量 100 cm³ のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈して混合する。1 cm³ の溶液 B は 0.005 mg の銅を含む。 （改正稿、改正 №1, 2） 3.2 分析の実施 3.2.1 試料中の予想される銅の質量分率に応じて、表 2 に示す質量の鉛試料（称量）を取る。 表 2 - 「銅の質量分率, %」 — 「称量質量, g」 — 「溶液のアリクォート量, cm³」 - 0.0002〜0.0005 — 1.500 g — 全量 - >0.0005〜0.002 — 1.000 g — 全量 - >0.002〜0.005 — 1.000 g — 20 cm³ - >0.005〜0.01 — 0.500 g — 20 cm³ - >0.01〜0.05 — 0.250 g — 1 cm³ - >0.05〜0.15 — 0.250 g — 5 cm³ 鉛の称量を硝酸（1:2）溶液 10 cm³ 中で、質量濃度 400 g/dm³ の酒石酸カリウムナトリウム溶液 10 cm³ の存在下で溶解する。称量が完全に溶解したら、溶液を加熱して窒素酸化物および大部分の酸を除去する。銅の質量分率が 0.002% を超える場合、溶液を容量 50 cm³ のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。 全溶液または表 2 に従って採ったアリクォート（銅 3〜25 µg を含む）を容量 100 cm³ の分液ロートに移し、水で 50 cm³ に希釈する。質量濃度 400 g/dm³ の酒石酸カリウムナトリウム溶液 5 cm³ を加え、フェノールフタレイン溶液を 3〜4 滴加して、アンモニア水で溶液が赤色になるまで中和する。クロロホルムまたは四塩化炭素中のジエチルジチオカルバメート溶液 10 cm³ を加え、1 分間振とうする。着色した有機層を容量 25 cm³ の乾いたメスフラスコに移す。さらにジエチルジチオカルバメート溶液 5 cm³ で再抽出する。得られた有機相を結合し、クロロホルムまたは四塩化炭素で目盛りまで希釈して混合する。その後、乾いたろ紙で濾過して乾いた容器に集める。透過性のある着色有機抽出液の光学濃度（吸光度）を波長 436 nm で測定する。 比較溶液（ブランク）はクロロホルムまたは四塩化炭素とする。分析で用いるすべての試薬を用いた対照実験を同条件で同時に行う。色別される体積中の銅量は、校正曲線によって求める。 （改正稿、改正 №2） 3.2.2 校正曲線の作成： 容量 100 cm³ の分液ロート 7 本のうち 6 本に、試料溶液中の鉛量に対応する量の鉛標準溶液を入れる。それぞれに標準溶液 B を 0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 cm³ 加える（これらは銅でそれぞれ 2.5、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0 µg に相当する）。7 本目は対照用とする。7 本すべてに水を加えて 50 cm³ とし、以降は 3.2.1 節と同様に処理する。得られた溶液の吸光度と対応する銅含量から校正曲線を作成する。 4. 結果の処理 4.1 銅の質量分率 w（%）は次の式で計算する： w = (m × V × 100) / (m1 × V1) ここで - m — 校正曲線から求めた銅の質量（g） - V — 原液の体積（cm³） - m1 — 鉛の称量（g） - V1 — 溶液のアリクォート体積（cm³） 4.2 並行試験および分析結果の絶対許容差は表 3 に示す値を超えてはならない。 表 3 - 「銅の質量分率, %」 — 「並行試験の許容差, %」 — 「分析結果の許容差, %」 - 0.0002〜0.0005 — 0.0001 — 0.0001 - >0.0005〜0.0010 — 0.0003 — 0.0004 - >0.0010〜0.0040 — 0.0005 — 0.0006 - >0.0040〜0.0100 — 0.0010 — 0.0013 - >0.010〜0.040 — 0.003 — 0.004 - >0.040〜0.150 — 0.005 — 0.006 （改正稿、改正 №2）