ГОСТ 1293.4-83

ГОСТ 1293.4−83 鉛―アンチモン合金. 砒素の定量方法（改正 N 1, 2）

ГОСТ 1293.4−83*
______________________
* 規格の表示。
改訂版、改正 N 2。

グループ B59

ソビエト連邦国家規格

鉛―アンチモン合金

砒素の定量方法

鉛―アンチモン合金. 砒素の定量法

ОКСТУ 1709*
________________

* 改訂版、改正 N 1。

施行期間: 01.07.83
〜 01.07.88*
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* 施行期間の制限は、国間標準化・計量・認証委員会議事録 N 7−95 により解除（ИУС N 11、1995年）。 — データベース作成者の注記。

作成： ソ連非鉄金属冶金省

担当者

A. P. シチェフ, M. G. サユン, L. I. マクサイ, R. D. コーガン

提出： ソ連非鉄金属冶金省

コレギア会員 A. P. スヌルニコフ

1983年2月8日付ソ連国家規格委員会決議 N 704 により承認・施行

代替： ГОСТ 1293.4−74

改正： 改正 N 1 は1987年11月20日付国家規格委員会決議 N 4205 により承認・施行（施行日 01.07.88）、改正 N 2 は国間標準化・計量・認証委員会（議事録 N 13、1998年5月28日）で採択。 規格作成国： カザフスタン。ロシア連邦における施行は、ロシア国家標準局の2001年4月11日付決議 N 173‑ст により2002年01月01日から有効とされた。

改正 N 1、N 2 はデータベース作成者により ИУС N 2（1988年）、ИУС N 7（2001年）の本文に基づき反映。

本規格は、鉛―アンチモン合金中の砒素について、質量分率0.001〜0.1%の範囲ではフォトメトリック法（比色法）により、質量分率0.1〜1%の範囲では滴定法により定める。

(改訂版、改正 N 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析方法に対する一般要求事項は ГОСТ 1293.0−83 に従う。

2. フォトメトリック法

2.1. 方法の要旨

本法は合金を硝酸で溶解し、砒素－モリブデン酸化合物（砒素モリブデン酸）を生成させ、これをブチルアルコールとエーテルの混合溶媒で抽出し、有機相中で二塩化スズにより還元してモリブデンブルーを生成させ、その青色有機溶液の光吸収（光学濃度）を分光光度計（波長840または660 nm）または光電比色計（波長域630−660 nm）で測定することに基づく。

(改訂版、改正 N 1)。

2.2. 装置および試薬

光電比色計または分光光度計。

塩酸（ГОСТ 3118−77）、1 Mおよび1.5 M溶液。

硝酸（ГОСТ 4461−77）、5 M溶液。

アンモニア水（ГОСТ 3760−79）。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328−77）、20 g/dm³ 溶液（ポリエチレン容器で保存）。

モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765−78）、15 g/dm³ 溶液（ポリエチレン容器で保存）。

二塩化スズ（塩化スズ(II)）、0.5 g/dm³ を1 M 塩酸中に溶かした新鮮な溶液。

無水硫酸ナトリウム（ГОСТ 6053−77）。

臭素酸カリウム（ГОСТ 4457−74）、KBrO3 溶液 0.05 mol/dm³。

メチルオレンジ、20 g/dm³ 溶液。

抽出用混合溶媒：第二級ブチルアルコール（sec‑ブチルアルコール）と酢酸エチル（ГОСТ 22300−76）を2:1の比で混合したもの。

三酸化ヒ素（砒素無水物、ГОСТ 1973−77）。

(改訂版、改正 N 1, 2).

2.3. 分析の準備

2.3.1. 砒素の標準溶液の調製

溶液A: 三酸化二ヒ素0.1320 gを水酸化ナトリウム溶液20 cm^3に溶かす。溶液を容量1000 cm^3の容量フラスコに移し、塩酸でpH 5–6に調整する。水で目盛りまで希釈し、混合する。 1 cm^3の溶液Aはヒ素0.1 mgを含む。 溶液B: 溶液A20 cm^3に塩酸5 cm^3とメチルオレンジ指示薬1滴を加え、60–70 °Cに加熱し、指示薬のピンク色が消えるまで臭素酸カリウム溶液を滴下する。溶液を容量500 cm^3の容量フラスコに移し、室温まで冷却してから1.5 M塩酸で目盛りまで希釈し、混合する。 1 cm^3の溶液Bはヒ素0.004 mgを含む。 （改訂版、改正 N 2） 2.3.2 校正曲線の作成のため、容量100 cm^3の分液ロート7個にそれぞれ1.5 M塩酸を10 cm^3ずつ注ぐ。次にそのうち6個に標準溶液Bをそれぞれ1、2、3、5、6、7 cm^3ずつ移す。7番目のロートには溶液Bを加えない。すべてのロートに1.5 M塩酸を合計で20 cm^3になるように加え、アンモニウムモリブデート溶液を10 cm^3ずつ加えて10分間放置する。ついで抽出用混合液を10 cm^3加え、溶液を2分間攪拌して抽出する。同量の混合液でさらに1回抽出を繰り返す。 両方の抽出液を容量100 cm^3の別の分液ロートに集め、1 M塩酸を10 cm^3ずつ2回で洗浄する。有機相に塩化スズ(II)溶液を10 cm^3加え、ロートを数回振とうする。分離後、下層を捨て、上層の青色層を容量25 cm^3の容量フラスコに移す。分液ロートを抽出用混合液で2–3回洗い、その洗浄液を抽出液に合せる。硫酸ナトリウム0.5 gを加え、抽出用混合液で目盛りまで希釈し、混合する。15分後、分光光度計で波長840 nmまたは660 nmにて、あるいは光電比色計で波長域630–660 nmにて吸光度を測定する。指標用溶液は標準ヒ素溶液を含まない溶液とする。 得られた吸光度とそれに対応するヒ素含有量から校正曲線を作成する。 （改訂版、改正 N 1） 2.4 分析の実施 予想されるヒ素の質量分率に応じて、合金の試料量をとり、表1に従って硝酸溶液で溶解する。 表1

ヒ素の質量分率、%	秤量した合金試料の質量、g	溶解用硝酸溶液の体積、cm³	試料溶液の分取体積、cm³
0.001〜0.003	5.0000	40	10
0.003〜0.005	2.5000	25	10
0.005〜0.01	2.0000	20	10
0.01〜0.05	1.0000	20	5
0.05〜0.1	1.0000	15	2

溶液を加熱して窒素酸化物を除去し、アンモニアで中和して水酸化物の沈殿を生じさせる。沈殿が溶解するまで滴下で硝酸を加え、12 cm³の塩酸を加え、冷却して容量100 cm³のメスフラスコに移す。溶液を目盛りまで水で希釈し、混合して乾いた密なろ紙で乾いたビーカーにろ過する。 表1参照の溶液の分取部分を取り、容量100 cm³の分液ロートに移す。体積を1.5 M塩酸溶液で20 cm³にし、10 cm³のモリブデン酸アンモニウム溶液を加えて10分間置く。抽出用混合物10 cm³を注ぎ、以降は項2.3.2に記載のとおりに処理する。 光学密度の測定における比較溶液は対照実験の溶液とする。 ヒ素の質量は検量線から求める。 （改訂、改正 N 2）。 2.5. 結果の処理 2.5.1. ヒ素の質量分率（%）は次の式により百分率で計算する。 （式） ここで — 分析溶液中のヒ素の質量（検量線から求めた値）、µg（マイクログラム）; — 原溶液（合金溶液）の体積、cm³; — 秤量した合金試料の質量、g; — 分取した溶液の体積、cm³。 2.5.2. 並行測定の結果のばらつき（並行測定の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（分析結果の大きい値と小さい値の差）は、信頼度P = 0.95において、表2に示す絶対許容差の値を超えてはならない。 表2 ヒ素の質量分率、%

分析結果の誤差の許容限界値 , %

平行定量結果の相違 , %

分析結果のばらつき , %

0.0010〜0.0020（含む） 0.0002
0.0003 0.0003 0.0020を超え0.0050まで（含む） 0.0004
0.0005 0.0005 0.0050を超え0.010まで（含む） 0.0009
0.0012 0.0012 0.010を超え0.020まで（含む） 0.002
0.002 0.002 0.020を超え0.050まで（含む） 0.002
0.003 0.003 0.050を超え0.10まで（含む） 0.004
0.005 0.005

分析の精度管理は、標準試料またはГОСТ 1293に規定されたその他の方法によって行う。

分析結果の誤差（信頼度 P=0.95 のとき）は、表2に示した限界値を超えない。ただし次の条件を満たすこと：平行定量結果の相違が許容範囲内であること、精度管理の結果が適合であること。

(改訂版、改正 N 2)。

3. 滴定法 — ヨウ素滴定（クロマトメトリック）法

3.1. 方法の要旨

本法は、ヒ素をナトリウムヒポホスファイト（фосфорноватистокислый натрий）で還元し、ヨウ素溶液または二クロム酸カリウム溶液で酸化し、ヨウ素の過剰分をチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、二クロム酸カリウムの場合はモール塩（鉄(II)アンモニウム硫酸塩）溶液で滴定することに基づく。

3.2. 試薬および溶液

塩酸：ГОСТ 3118–77
硫酸：ГОСТ 4204–77
二クロム酸カリウム：ГОСТ 4220–75
チオ硫酸ナトリウム（硫酸ソーダ、チオ硫酸ナトリウム）：ГОСТ 27068–86
ヨウ素：ГОСТ 4159–79
ヨウ化カリウム：ГОСТ 4232–74

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200–76. ナトリウム・ヒポフォスファイト（亜リン酸水素ナトリウム、ナトリウムヒポホスファイト） — ГОСТ 200–76 に準拠。 Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84–76. 炭酸ナトリウム 10水和物 — ГОСТ 84–76 に準拠。 Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208–72, раствор с массовой концентрацией 0,05 моль/дм^3. 硫酸鉄(II)アンモニウム（モール塩、Mohr塩） — ГОСТ 4208–72 に準拠。モル濃度 0.05 mol/dm^3 の溶液。 Крахмал растворимый по ГОСТ 10163–76, раствор 5 г/дм^3, свежеприготовленный. 可溶デンプン — ГОСТ 10163–76 に準拠。5 g/dm^3 の新たに調製した溶液。 Кислота N-фенилантраниловая (о-анилинобензойная кислота; дифениламино-о-карбоновая кислота) индикатор, 1 г/дм^3. N-フェニルアントラニル酸（o-アニリノベンゾ酸、ジフェニラミノ-o-カルボン酸）指示薬、1 g/dm^3。 Сурьма по ГОСТ 1089–82 не ниже марки Су00. アンチモン — ГОСТ 1089–82、等級 Су00 以上。 (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). （改訂版、変更 N 1、2）。 3.3. Подготовка к анализу 3.3. 分析の準備 3.3.1. Приготовление раствора двухромовокислого калия 0,05 моль/дм^3 3.3.1. 二クロム酸カリウム溶液（0.05 mol/dm^3）の調製 Готовят из фиксанала или 2,4516 г высушенного до постоянной массы при 140 °C двухромовокислого калия, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см^3, растворяют в воде, разбавляют до метки водой и перемешивают. 基準薬（フィクサナール）または140 °Cで恒量乾燥した二クロム酸カリウム2.4516 gを用いる。これを容量1000 cm^3 のメスフラスコに入れ、水に溶かし、目盛まで水で希釈して攪拌する。 Титр раствора двухромовокислого калия 0,05 моль/дм^3, выраженный в граммах мышьяка, равен 0,00075. この0.05 mol/dm^3二クロム酸カリウム溶液の当量（ヒ素として表した場合）は0.00075 gである。 (Измененная редакция, Изм. N 1). （改訂版、変更 N 1）。 3.3.2. Приготовление 0,05 н. раствора тиосульфата натрия 3.3.2. 0.05 N チオ硫酸ナトリウム溶液の調製 12,5 г тиосульфата натрия растворяют в воде, прибавляют 0,1 г углекислого натрия, разбавляют до 1000 см^3 и перемешивают; готовят за 8−10 сут до употребления. チオ硫酸ナトリウム12.5 gを水に溶解し、炭酸ナトリウム0.1 gを加え、1000 cm^3 まで希釈して混合する。使用の8〜10日前に調製すること。 3.3.3. Установка молярной концентрации раствора тиосульфата натрия 3.3.3. チオ硫酸ナトリウム溶液のモル濃度の決定 10 см^3 раствора двухромовокислого калия 0,05 моль/дм^3, отмеренного пипеткой или бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см^3, приливают 35−40 см^3 воды, 15 см^3 соляной кислоты (1:1), 10 см^3 раствора йодистого калия, закрывают колбу стеклом и оставляют в темном месте на 1−2 мин. Обмывают стенки колбы водой, разбавляют водой до 100 см^3 и титруют выделившийся йод приготовленным раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски раствора. Затем приливают 3 см^3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски. ピペットまたはビュレットで量った0.05 mol/dm^3二クロム酸カリウム溶液10 cm^3を容量250 cm^3 のコニカルフラスコに入れ、35〜40 cm^3の水、塩酸（1:1）15 cm^3、ヨウ化カリウム溶液10 cm^3 を加え、フラスコをガラスで覆って暗所に1〜2分置く。フラスコ壁を水で洗い、全量を100 cm^3に希釈して発生したヨウ素を調製したチオ硫酸ナトリウム溶液で淡黄色になるまで滴定する。続いてデンプン溶液3 cm^3を加え、青色が消えるまで滴定を続ける。 Молярную концентрацию раствора тиосульфата натрия (...) вычисляют по формуле チオ硫酸ナトリウム溶液のモル濃度（…）は次の式により計算する。 где ... — молярная концентрация раствора двухромовокислого калия; ここで … は二クロム酸カリウム溶液のモル濃度を示す。 — 滴定に用いた二クロム酸カリウム溶液の体積，cm³; — 二クロム酸カリウムの滴定に消費したチオ硫酸ナトリウム溶液の体積，cm³。 （改訂文、改正 №1）。 3.3.4. ヨウ素溶液（0.05 mol/dm³）の調製 フィクサナルまたはヨウ素6.3452 gとヨウ化カリウム100 gから調製し，容量1000 cm³のメスフラスコに入れ，3–5 cm³の水を加えてヨウ素が完全に溶解するまでよく振盪する。次に水で目盛りまで希釈して混合し，暗色ガラス瓶に保存する。 （改訂文、改正 №1）。 3.3.5. ヨウ素溶液（0.05 mol/dm³）の質量濃度の確定 ピペットまたはビュレットで量り取ったヨウ素溶液10 cm³を容量250 cm³の円錐フラスコに入れ，60–70 cm³の水を加え，注意深く混合しながらあらかじめ調製したチオ硫酸ナトリウム溶液で淡黄色になるまで滴定する。続いてデンプン試薬3 cm³を加え，青色が消えるまで滴定を続ける。 ヨウ素溶液0.05 mol/dm³の質量濃度（グラムのヒ素換算）は次式により計算する。 （式） ここで，・・・はチオ硫酸ナトリウム溶液のモル濃度； 14.98 — ヒ素のモル当量； ・・・はヨウ素の滴定に要したチオ硫酸ナトリウム溶液の体積，cm³。 （改訂文、改正 №1、2）。 3.3.6. モール塩（Mohr塩）溶液 0.05 mol/dm³ の調製 モール塩19.6 gを希硫酸（1:49）溶液に溶かし，同溶液で1000 cm³まで希釈して混合する。 （改訂文、改正 №1）。 3.3.7. フェニルアントラニル酸溶液の調製 炭酸ナトリウム0.1 gを水30 cm³に溶かし，フェニルアントラニル酸0.1 gを加えて完全に溶解するまで混合し，水で100 cm³まで希釈する。

3.3.8. モーア塩溶液のノルマリティ係数の設定 0.05 mol/dm³

ピペットまたはビュレットで量った二クロム酸カリウム溶液10 cm³を250 cm³の三角フラスコに入れ、50–60 cm³の水、硫酸（1:1）溶液5 cm³、フェニルアントラニル酸指示薬4–5滴を加え、モーア塩溶液で溶液の色がピンクから緑に変わるまで滴定する。

ノルマリティ係数は次式で算出する。

ここで V — 滴定に要したモーア塩溶液の体積、cm³。

（改訂版、改正№1）

3.4. 分析の実施

秤量した合金試料1.0000 gを500 cm³の三角フラスコに入れ、硫酸75 cm³を注ぎ、時計ガラスで覆って試料が完全に溶解するまで加熱する。冷却後、蒸留水150 cm³を加えて5–6分間煮沸する。溶液を冷却し、中程度の目のろ紙またはろ紙パルプのパッドで濾過し、ろ紙上の沈殿を硫酸溶液で7–8回洗浄する。鉛硫酸塩の沈殿は廃棄する。

ろ液に塩酸100 cm³と、約5 gの亜リン酸ナトリウムを加え、短い注ぎ口のろうとでフラスコを閉じて加熱せずに15–20分置く。次に加熱して弱く沸騰させ、ヒ素が完全に沈殿するまで5–10分間処理する。溶液を冷却し、ろ紙パルプで補強したろ紙またはろ紙パッドで濾過する。沈殿を冷水で8–10回洗浄する。

ろ紙ごとのヒ素沈殿をすり合わせ栓付き500 cm³フラスコに入れ、ヨウ素溶液20 cm³を加える。よく混合してヒ素を溶解させるため20分放置し、余剰のヨウ素をチオ硫酸ナトリウム溶液で淡黄色になるまで滴定する。デンプン溶液3 cm³を加え、溶液が脱色するまで滴定を続けた後、さらにチオ硫酸ナトリウム溶液1 cm³を過剰に加える。過剰のチオ硫酸ナトリウムはヨウ素溶液で、初めて青色が現れる点まで逆滴定する。

二クロム酸カリウム溶液によるヒ素の酸化の場合，沈殿物をろ紙ごと，ヒ素の沈殿を行ったフラスコに入れ，硫酸（1:1）5 cm3，水10 cm3を加え，ビュレットで定量した過剰の二クロム酸カリウム溶液に溶解させる。フラスコ内容を軽く振り，ヒ素が完全に溶け（暗色粒子が消える）るまで待つ。フェニルアントラニル酸指示薬を4–5滴加え，過剰の二クロム酸カリウムをモールの塩溶液で中和滴定し，溶液の色がピンクから緑に変わるまで滴定する。滴定終盤の色の変化を明瞭にするために，終点付近でさらに2–3滴指示薬を加える。 （改訂版，改正 №1, 2） 3.5 結果の処理 3.5.1 ヒ素の質量分率（%）は次の式により計算する。 （式） ここで V_йода — ヒ素の溶解に用いられたヨウ素（または二クロム酸カリウム）溶液の体積，cm^3; V_тиосульфата — 過剰のヨウ素（または二クロム酸カリウム）を滴定するのに用いたチオ硫酸ナトリウム（モール塩）溶液の体積，cm^3; k — チオ硫酸ナトリウム（モール塩）溶液の濃度補正係数; C_йода — ヨウ素（または二クロム酸カリウム）溶液の質量濃度（ヒ素換算，グラムのヒ素に相当）; m — 試料（合金）秤量，g。 （改訂版，改正 №1, 2） 3.5.2 並行測定の結果のばらつき（並行測定の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（分析の最大値と最小値の差）は，信頼度P = 0.95において，表3に示す絶対許容ばらつきの値を超えてはならない。 表3 - ヒ素の質量分率, % - 分析結果の許容最大誤差（%） - 並行測定結果のばらつき（%） - 分析結果のばらつき（%） 1) 0.10 ～ 0.20（含む）: 許容誤差 0.02 ; 並行ばらつき 0.02 ; 分析ばらつき 0.02 2) >0.20 ～ 0.50: 許容誤差 0.02 ; 並行ばらつき 0.03 ; 分析ばらつき 0.03 3) >0.50 ～ 1.00: 許容誤差 0.04 ; 並行ばらつき 0.05 ; 分析ばらつき 0.05 分析の精度管理は，標準試料または ГОСТ 1293.0–83 に定められた他の方法により行う。 分析誤差（信頼度 P = 0.95）は，並行測定のばらつきが許容範囲内であり，精度管理の結果が良好である場合，表3に示す上限値を超えない。 （改訂版，改正 №2） 4. 滴定—ポテンショメトリ法 4.1 方法の要旨 本法は，還元剤の存在下でヒ素を三塩化物の形で分離（ヒドラジンと臭化カリウムの存在下で揮発）した後，臭素酸カリウムによる滴定をポテンショメトリックまたはメチルオレンジ指示薬による視覚的滴定で行う方法である。 4.2 装置，試薬および溶液 - pHメーター・ミリボルトメーター：型式 pH‑341，pH‑121 または同等品。 - 電磁撹拌機：型式 MM‑3，MM‑01 または同等品。 - 測定電極 — 白金電極。 - 補助電極 — 飽和カルメル電極，塩化銀電極，または硫酸水銀電極のいずれか。測定電極と補助電極は，器機添付の指示に従って pHメーターに接続する。 - 三塩化ヒ素の蒸留装置（図参照）。 三塩化ヒ素蒸留装置（構成） 1 — 容量 500 cm^3 の蒸留フラスコ（蒸留用フラスコ）；2 — ドロップ漏斗；3 — スプレー防止付きライナー；4 — 冷却器（冷凝器）；5 — 受器（容量 250 cm^3 の円錐フラスコ）；6 — 球根状拡張をもつガラス管；7 — 管理用受器（容量 250 cm^3 の円錐フラスコ）。 - 塩酸：ГОСТ 3118–77 準拠，希釈液 2:1 および 1:9。 - 硫酸：ГОСТ 4204–77 準拠。 - 臭素：ГОСТ 4109–79 準拠，飽和水溶液（臭素水）。 - 臭化カリウム：ГОСТ 4160–74 準拠。 - ヒドラジン（硫酸ヒドラジン）：ГОСТ 5841–74，または塩酸ヒドラジン：ГОСТ 22159–76。 - 臭素酸カリウム：ГОСТ 4457–74 準拠，溶液（KBrO3）濃度 0.02 mol/dm^3。 - メチルオレンジ（p‑ジメチルアミノアゾベンゼンスルホン酸ナトリウム），濃度 1 g/dm^3 の溶液。 （改訂版，改正 №1, 2） 4.3 分析準備 4.3.1 臭素酸カリウム 0.02 mol/dm^3 溶液の調製： 0.5567 g の塩を容量フラスコ（1000 cm^3）に入れ，150–200 cm^3 の水で溶解し，水で目盛りまで希釈して混合する。 （改訂版，改正 №1） 4.3.1a 臭素酸カリウム溶液の質量濃度の決定（標定） 臭素酸カリウム溶液の質量濃度はアンチモン（Sb）で標定し，ヒ素換算の質量濃度に換算する。 アンチモンの秤量 0.0200 g を容量 250 cm^3 の円錐フラスコに入れ，硫酸 20 cm^3 を加えて加熱し，溶解させる。冷却して水で希釈し，容量 500 cm^3 フラスコに移し，塩酸 20 cm^3 を加え，水で 200 cm^3 まで希釈し，10–15 分間沸騰させる。60 °C まで冷却し，メチルオレンジを 2–3 滴加え，臭素酸カリウム溶液（KBrO3 = 0.02 mol/dm^3）で赤色が消えるまで滴定する。 アンチモンによる標定により得られた臭素酸カリウム溶液の質量濃度（ヒ素換算，g/cm^3）は次式で求める。 （式） ここで m_s — アンチモンの秤量，g; V — 滴定に消費した臭素酸カリウム溶液の体積，cm^3; 0.6156 — アンチモンの原子量に対するヒ素の原子量の比による換算係数。 （追加項目，改正 №2） 4.3.2 臭素水の調製： 臭素を滴下しながら連続撹拌し，フラスコ底に解けない臭素の滴が残るまで加える。 4.4 分析の実施 合金試料 2.0000 g を容量 250 cm^3 の円錐フラスコに入れ，硫酸 30 cm^3 を加え，ガラスでフラスコを覆って秤量片を加熱し，完全に溶解させる。冷却後，フラスコ壁に沿って水 100 cm^3，臭素水 5 cm^3 を慎重に注ぎ，臭素の過剰を除去するまで沸騰させる。溶液を冷却し，塩酸（1:9）を用いて容量 500 cm^3 の蒸留フラスコに移す。溶液量を 140–150 cm^3 に調整し，ヒドラジン 1–2 g，臭化カリウム 1 g を加え，蒸留装置に接続する。受器および管理用受器にはあらかじめ水 50–60 cm^3 を入れておく。漏斗を通して蒸留フラスコに塩酸 200 cm^3 を注ぐ。蒸留フラスコを加熱して沸騰させ，三塩化ヒ素を蒸留し，液の半量が蒸留されるまで行う。その後，漏斗からさらに塩酸 100 cm^3 を注ぎ，さらに 100 cm^3 の液が蒸留されるまで蒸留を続ける。蒸留終了後，得られた留出液と管理用フラスコの溶液を定量的に 600 cm^3 のビーカーに移し，60–70 °C に加熱して電極を下げ，臭素酸カリウム溶液でポテンシャルの跳変が生じるまで滴定する。 視覚的滴定を行う場合は，留出液と管理用フラスコの溶液を 500 cm^3 フラスコに定量的に移し，70–80 °C に加熱し，メチルオレンジ溶液を 2–3 滴加え，ヒ素を臭素酸カリウム溶液でピンク色（桃色）の色が消えるまで滴定する。滴定終盤は溶液を強く撹拌しながらゆっくりと行う。 （改訂版，改正 №1, 2） 4.5 結果の処理 4.5.1 ヒ素の質量分率（%）は次の式により計算する。 （式） ここで V — 滴定に使用した臭素酸カリウム溶液の体積，cm^3; t — 臭素酸カリウム溶液のチター（ヒ素換算，g As），等しく 0.0007492; m — 試料の秤量，g。 （改訂版，改正 №1） 4.5.2 並行測定の結果のばらつき（最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（最大と最小の差）は，信頼度 P = 0.95 において，表3 に示す絶対許容ばらつきを超えてはならない。 分析の精度管理は，標準試料または ГОСТ 1293.0–83 に規定された他の方法により実施する。 分析誤差（信頼度 P = 0.95）は，並行測定のばらつきが許容範囲内であり，精度管理の結果が良好である場合，表3 に示す上限値を超えない。 （改訂版，改正 №2）