ГОСТ 25284.7-95
ГОСТ 25284.7−95 亜鉛合金. スズの定量法
ГОСТ 25284.7−95
グループ B59
国家間標準
亜鉛合金
スズの定量法
亜鉛合金。スズの定量法
МКС 71.040.40*
ОКСТУ 1709
____________________
* 2008年の「国家標準」索引ではМКСは77.120.60となっている。— データベース作成者の注記。
施行日 1998年1月1日
序文
1 作成：ドネツク州有色金属国立研究所（DonICM）；国家間技術委員会 MTK 107
提出：ウクライナ国家標準・計量・認証委員会
2 採択：国家間標準・計量・認証評議会（MGS議事録 No.7、1995年4月26日）
採択に賛成したのは：
| 国名 |
国家標準化機関名 |
| ベラルーシ共和国 |
ベラルーシ国家標準局 |
| モルドバ共和国 |
モルドバ標準局 |
| ロシア連邦 |
ロシア国家標準局 |
| ウクライナ |
ウクライナ国家標準局 |
3 ロシア連邦国家標準・計量・認証委員会の1997年6月2日付決議 N 204 により、国家間規格 ГОСТ 25284.7−95 は1998年1月1日からロシア連邦の国家規格として直接施行された。
4 代替規格 ГОСТ 25284.7−82
1 適用範囲
本規格は亜鉛合金に適用され、これらの合金試料中のスズについて、フェニルフルオロノンを用いる分光光度法（スズ質量分率0.001〜0.02%の範囲）およびクエルセチンを用いる分光光度法（スズ質量分率0.0005〜0.05%の範囲）を定める。
2 引用標準
本規格では以下の規格を引用している：
ГОСТ 435−77 硫酸マンガン(II) 5水和物。技術条件
ГОСТ 849−70* 原ニッケル。技術条件
________________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 849–97 が適用される。以下同様。— データベース作成者の注記。
ГОСТ 860−75 スズ。技術条件
ГОСТ 2603−79 アセトン。技術条件
ГОСТ 3118−77 塩酸。技術条件
ГОСТ 3640−94 亜鉛。技術条件
ГОСТ 3652−69 クエン酸一水和物および無水物。技術条件
ГОСТ 3760−79 アンモニア水。技術条件
ГОСТ 4166−76 硫酸ナトリウム。技術条件
ГОСТ 4204−77 硫酸。技術条件
ГОСТ 4233−77 塩化ナトリウム。技術条件
ГОСТ 4461−77 硝酸。技術条件
ГОСТ 6006−78 ブタノール。技術条件
ГОСТ 6344−73 チオ尿素。技術条件
ГОСТ 10929−76 過酸化水素。技術条件
ГОСТ 11293−89 食品用ゼラチン。技術条件
ГОСТ 18300−87 精留エタノール（工業用）。技術条件
ГОСТ 20490−75 過マンガン酸カリウム。技術条件
ГОСТ 25284.0−95 亜鉛合金。分析方法に関する一般要求事項
3 一般要求事項
分析方法に関する一般的な要求事項は ГОСТ 25284.0 による。
4 フェニルフルオロノンを用いる分光光度法（スズ質量分率 0.001〜0.02% の場合）
4.1 方法の要旨
本法は、試料を硝酸で溶解し、マンガン(IV)水酸化物でスズを沈殿させ、フェニルフルオロノンとの有色錯体を形成させ、波長510 nmで溶液の吸光度を測定することに基づく。
4.2 装置、試薬および溶液
分光光度計または光電比色計。
硝酸（ГОСТ 4461）、1:200に希釈したもの。
硫酸（ГОСТ 4204）、1:1および1:4に希釈したもの、並びに2.5 mol/dm3溶液。
アスコルビン酸（医療用）、20 g/dm3溶液、新しく調製したもの。
クエン酸（ГОСТ 3652）、200 g/dm3溶液、新しく調製したもの。
アンモニア水（ГОСТ 3760）。
硫酸マンガン（ГОСТ 435）、20 g/dm3溶液。
過酸化水素（ГОСТ 10929）。
過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、10 g/dm3溶液。
ゼラチン（ГОСТ 11293）、10 g/dm3溶液。
アセトン（ГОСТ 2603）。
精留エタノール（工業用）（ГОСТ 18300）。
ビーカー内の残液を冷却し、硫酸溶液2.5 cm3（濃度2.5 mol·dm^-3）、水5 cm3を加え、沸騰させて冷却する。続いてアスコルビン酸溶液2 cm3、クエン酸溶液5 cm3、ゼラチン溶液1 cm3、アセトン3 cm3、フェニルフルオロン1 cm3を、それぞれ加えるごとに撹拌しながら加える。溶液を容量25 cm3のメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。
4.3.2 校正曲線作成のために、容量600 cm3のビーカー6個にそれぞれ亜鉛5 gを入れ、水20 cm3を加えて時計皿で覆い、硝酸20 cm3を少量ずつ注意して加える。溶液を窒素酸化物が除去されるまで沸騰させ、150 cm3になるまで水で希釈する。6個のうち5個のビーカーには、スズ標準溶液をそれぞれ0.5、1.0、1.5、2.0および2.5 cm3加える。全てのビーカーの溶液をアンモニアで中和し、消えない沈殿が生じたら1–2滴の硝酸を加えて溶解させる。その後4.3.1に従い、各溶液から20 cm3のアリコートを採取する。
30分後に試料溶液および校正曲線作成用溶液の光学濃度を測定する。比較用溶液はスズを含まない溶液（対照操作の溶液）とする。
得られた光学濃度の値とそれに対応するスズの質量から校正曲線を作成する。
4.4 結果の処理
4.4.1 スズの質量分率 w, ％ は次式により計算する
(式)
ここで m — 校正曲線により求めたスズの質量、g；
m_нав — アリコート部分に対応する試料の秤量質量、g。
4.4.2 並行測定結果間および分析結果間の差は、信頼度0.95における表2に示す許容値を超えてはならない。
表2
（％）
| スズの質量分率 | 絶対許容差 | |
| 並行測定結果間の差 |
分析結果の差 | |
| 0.0005〜0.001（含む） |
0.0002 |
0.0004 |
| 0.001超〜0.003以下 |
0.0004 |
0.0008 |
| 0.003超〜0.006以下 |
0.0007 |
0.0014 |
| 0.006超〜0.01以下 |
0.0015 |
0.0036 |
| 0.01超〜0.02以下 |
0.0025 |
0.005 |
| 0.02超〜0.05以下 |
0.006 |
0.012 |
5 クエルセチンを用いる光度法（スズの質量分率 0.004〜0.05％の場合）
5.1 方法の要旨
本法は、塩酸性溶液からブタノールで抽出されるクエルセチンとスズの錯体溶液の光学濃度を測定することに基づく。
5.2 装置、試薬および溶液
分光光度計または光電比色計。
塩酸（GOST 3118）、希釈比 1:1、1:4、1:10。
過酸化水素（GOST 10929）。
アンモニア水（GOST 3760）、希釈 1:1。
塩化ナトリウム（GOST 4233）。
無水硫酸ナトリウム（GOST 4166）。
ブタノール（GOST 6006）。
ケルセチン（規格品）、0.4 g/dm³ の溶液をブタノールに溶解。
金属スズ（記号 О1、GOST 860）。
標準スズ溶液
溶液A: スズ 0.1 g を容量100 cm³ 三角フラスコに入れ、塩化ナトリウム 1 g、塩酸 20 cm³ を加えて加熱する。加熱中に過酸化水素を滴下してスズが完全に溶解するまで加える。溶液を冷却し、1 dm³ の容量フラスコに移し、塩酸（1:10）で目盛りまで希釈して混合する。
溶液Aの 1 cm³ はスズ 0.0001 g を含む。
溶液B: 溶液A 25 cm³ を 250 cm³ の容量フラスコに移し、塩酸（1:10）で目盛りまで希釈して混合する。
溶液Bの 1 cm³ はスズ 0.00001 g を含む。
溶液B は使用当日に調製する。
5.3 分析の実施
5.3.1 合金試料約 1 g を 250 cm³ ビーカーに入れ、塩化ナトリウム 5 g、塩酸（1:1）溶液 20 cm³ を加えて加熱する。加熱中に過酸化水素を少量ずつ（7–10 cm³）加えて試料を溶解させる。溶液を 50 cm³ の容量フラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。
溶液のアリコート分を表3に従って 150 cm³ の分液ロートに移す。
表3
- スズ質量分率, %
- アリコート分量, cm³ — 該当アリコート中の合金秤量, g
- 0.004〜0.02（含む） — 25 cm³ — 0.5 g
- >0.02〜0.05 — 10 cm³ — 0.2 g
分液ロート内の溶液をアンモニア水（1:1）で滴下中に中和し、コンゴ紙で弱アルカリ性になるまで調整する。塩酸（1:4）溶液 5 cm³、ケルセチン溶液 25 cm³ を加え、5 分間強く振とうする。
相が分離したら下層の水層をできるだけ残さないように捨て、有機層を 50 cm³ の乾燥ビーカーに移す（このビーカーには無水硫酸ナトリウム 0.2–0.5 g を入れておく）。
5.3.2 検量線作成のため、150 cm³ 分液ロート 5 個にそれぞれ標準溶液B を 2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 cm³ 投入する。溶液をアンモニア水（1:1）でコンゴ紙が示す弱アルカリ性になるまで中和し、塩酸（1:4）溶液 5 cm³ を加え、以降は 5.3.1 と同様に処理する。
5 分後、波長 440 nm で試料溶液および検量線用溶液の吸光度を測定する。比較溶液はブタノール中のケルセチン溶液とする。
得られたデータに基づき、座標（吸光度 — スズ質量（g））で検量線を作成する。
5.4 結果の処理
5.4.1 スズの質量分率 wSn（％）は式(2)により計算する。
（式は原文参照）
ここで
- m — 検量線から求めたスズの質量、g;
- m0 — アリコート中に含まれるスズの秤量（質量）、g。
5.4.2 平行試験間および分析結果間のばらつきは、信頼度 0.95 のとき表2 に示す許容値を超えてはならない。
6 ケルセチンによる光度法（スズ質量分率 0.0005〜0.005% の場合）
6.1 方法の要旨
この方法は、メチルイソブチルケトンに抽出されるスズとケルセチンの錯体溶液の吸光度を測定することに基づく。
6.2 装置、試薬および溶液
分光光度計または光電比色計。
金属亜鉛（GOST 3640）。
塩酸（GOST 3118）、希釈 1:9。
過酸化水素（GOST 10929）、スズを含む安定化剤を含まないもの。
チオ尿素（GOST 6344）、溶液: チオ尿素 12.5 g を 100 cm³ の熱水に溶かし、200 cm³ まで希釈して冷却し、さらに 250 cm³ に調整する。
医療用アスコルビン酸、20 g/dm³ 溶液（使用直前に調製）。
ケルセチン（規格品）、酸性化したアルコール溶液: ケルセチン 0.05 g をエタノール 300 cm³ に中等度の加熱で溶かす。冷却後、塩酸 25 cm³ を加える。体積を 1 dm³ の容量フラスコに移し、エタノールで定容して混合する。沈殿が生じた場合はろ過する。対照溶液の吸光度が 0.1 未満であればケルセチン溶液は使用可能とする。
メチルイソブチルケトン（規格品）。
硫酸（GOST 4204）、希釈 1:19。
金属ニッケル（GOST 849）。
塩酸性ニッケル溶液 0.5 g/dm³: ニッケル 0.5 g を最少量の塩酸で溶かし、1 dm³ 容量フラスコに移して水で定容する。
スズ（GOST 860）。
標準スズ溶液
溶液A: スズ 0.5 g を 250 cm³ ビーカー（蓋をした状態）中の 100 cm³ 塩酸で中等度に加熱して溶解する。冷却し、1 dm³ の容量フラスコに移して水で定容し混合する。
溶液A の 1 cm³ はスズ 0.0005 g を含む。
溶液B: 溶液A の 10 cm³ を 1 dm³ 容量フラスコに移し、塩酸 100 cm³ を加え、水で定容して混合する。
溶液B の 1 cm³ はスズ 0.000005 g を含む。
複留（精製）されたエタノール（GOST 18300）。
6.3 分析の実施
6.3.1 合金試料約 2 g を 100 cm³ ビーカーに入れ、塩酸 20 cm³ を加えて加熱せずに溶解する。溶解が遅い場合はニッケルの塩酸溶液 2 cm³ を加えて溶解を促進する。過酸化水素を数滴加え、溶液を冷却する。溶液を 50 cm³ の容量フラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。
6.3.2 125 cm³ 分液ロートにチオ尿素溶液 20 cm³、アスコルビン酸溶液 5 cm³、ケルセチン溶液 20 cm³ を入れて混合する。試料溶液 25 cm³ を加えて再度混合する。
10–15 分後にメチルイソブチルケトン 15 cm³ を加え、1 分間振とうして静置する。相が明確に分離したら水層を除去する。硫酸溶液（希釈 1:19）25 cm³ を加え、30 秒間振とうし、5 分静置して相を分離し、水層を除去する。光路長 1 cm のキュベットに有機層の一部を注ぐ際は、乾燥フィルター（「赤帯」）でろ過して、水滴を除去し、最初のろ液は捨てる。
有機層が直接日光にさらされないようにすることを推奨する。
6.3.3 対照実験用溶液の調製: 亜鉛 2 g を 100 cm³ ビーカーに入れ、塩酸 15 cm³ で溶かす。過酸化水素を数滴加え、シロップ状になるまで蒸発して潜在的なスズの痕跡を除去する。塩酸 15 cm³ を加えて冷却し、50 cm³ の容量フラスコに移して水で定容し混合する。その後は 6.3.2 と同様に処理する。
6.3.4 検量線作成のため、100 cm³ ビーカー 6 個にそれぞれ亜鉛 2 g と塩酸 18 cm³ を入れて加熱せずに亜鉛を溶解する。各ビーカーに標準溶液B を次の量加える: 0、2.0、8.0、12.0、16.0、20.0 cm³。同時に塩酸を 20.0、18.0、12.0、8.0、4.0、（対応する量）cm³ 加える。過酸化水素を数滴加え、冷却し、50 cm³ の容量フラスコに移して水で定容し混合する。その後は 6.3.2 と同様に処理する。
6.3.5 試料溶液および検量線用溶液の吸光度を波長 440 nm で測定する。試料の比較溶液は対照実験溶液、検量線作成時の比較溶液はスズを含まない 6.3.4 の溶液とする。得られた吸光度値と対応するスズ含有量から検量線を作成し、試料中のスズ含有量を検量線より求める。
6.4 結果の処理
6.4.1 スズの質量分率 wSn（％）は式(3)により計算する。
（式は原文参照）
ここで
- m — 検量線から求めたスズの質量、g;
- m0 — アリコート中の試料秤量、g。
6.4.2 平行試験間および分析結果間のばらつきは、信頼度 0.95 のとき表2 に示す許容値を超えてはならない。
