ГОСТ 19251.5-79

ГОСТ 19251.5−79 亜鉛. スズの定量法（改正 N 1, 2, 3）

ГОСТ 19251.5−79

グループ В59

ソビエト連邦国家規格（ГОСТ）

亜鉛

スズの定量法

Zinc. Methods of tin determination

ОКСТУ 1709

施行日 1980−01−01

情報

1. ソ連有色金属工業省により作成・提出

作成者

В.И.Лысенко, Л. И. Максай, Р. Д. Коган, В. А. Колесникова, Н. А. Романенко, Р.А.Пестова

2. 承認・発効：ソ連国家標準委員会決定 1979.08.09 N 3077

3. 改正 N 3 は、国際標準化・計量・認証に関する州間評議会により採択（議事録 N 7、1996.04.26）

採択に賛成した機関：

国名	各国の国家標準機関名
アゼルバイジャン共和国	Азгосстандарт（アズゴススタンダルト）
アルメニア共和国	Армгосстандарт（アルムゴススタンダルト）
ベラルーシ共和国	Госстандарт Белоруссии（ベラルーシ国家規格局）
カザフスタン共和国	Госстандарт Республики Казахстан（カザフスタン共和国国家規格局）
キルギス共和国	Киргизстандарт（キルギススタンダルト）
モルドバ共和国	Молдовастандарт（モルドバスタンダルト）
ロシア連邦	Госстандарт России（ロシア国家規格局）
タジキスタン共和国	Таджикгосстандарт（タジクゴススタンダルト）
トルクメニスタン共和国	Главная государственная инспекция Туркменистана（トルクメニスタン主国家検査局）
ウズベキスタン共和国	Узгосстандарт（ウズゴススタンダルト）
ウクライナ	Госстандарт Украины（ウクライナ国家規格局）

4. 代替： ГОСТ 19251.5−73

5. 引用されている規格・技術文書

参照されている文書の表示	該当項目番号
ГОСТ 860–75	2.2, 3.1
ГОСТ 2603–79	2.2
ГОСТ 3118–77	2.2, 3.1
ГОСТ 3652–69	2.2
ГОСТ 3760–79	2.2, 3.1
ГОСТ 3773–72	3.1
ГОСТ 4147–74	3.1
ГОСТ 4204–77	2.2, 3.1
ГОСТ 4233–77	3.1
ГОСТ 4461–77	2.2, 3.1
ГОСТ 5429–74	3.1
ГОСТ 10929–76	2.2
ГОСТ 11293–89	2.2
ГОСТ 18300–87	2.2
ГОСТ 19251.0−79	1.1
ГОСТ 20490–75	2.2
ГОСТ 22159–76	3.1

6. 有効期限制限は、州間評議会議事録 4−93 によって解除（ИУС 4−94）

7. 再版（1998年1月）――改正 N 1, 2, 3 を含む（1984年10月、1989年4月、1996年6月に承認）（ИУС 1−85, 7−89, 9−96）


本規格は、スズの質量分率が0.0005〜0.06%の範囲における、光度（フォトメトリック）法およびポーラログラフィー法による定量法を規定する。

(改正文、改正 N 3)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に対する一般的要求事項および安全要件は ГОСТ 19251.0 に従う。

(改正文、改正 N 1)。

2. 光度法（フォトメトリック法）

2.1. 方法の要旨

本法は、試料の秤量片を硝酸で溶解し、1 モル/dmの硝酸溶液中で二酸化マンガン上にメタスズ酸としてスズを沈殿させ、続いてフェニルフルオロンと形成する着色錯体の吸光度を波長510 nmで測定する方法に基づく。

本法の感度は、25 cmの検液中でスズ5 μgである。

(改正文、改正 N 3)。

2.2. 装置、試薬および溶液

可視域での測定が可能な任意型の分光光度計またはフォトエレクトロコロリメータ。

硝酸は ГОСТ 4461 に準じ、1:1 に希釈したもの、および1 モル/dmの溶液。

塩酸は ГОСТ 3118 に準じ、1:1 に希釈したもの。

硫酸は ГОСТ 4204 に準じ、1:4 に希釈したもの、および2.5 モル/dmの溶液。

アスコルビン酸、濃度 20 g/dm、新鮮調製。

クエン酸は ГОСТ 3652 に準じ、濃度 100 g/dm、新鮮調製。

水アンモニア（アンモニア水）は ГОСТ 3760 に準じる。

過酸化水素は ГОСТ 10929 に準じる。

硫酸カリウム（過マンガン酸カリウム）は ГОСТ 20490 に準じ、濃度 6 g/dmの溶液。

硝酸マンガン溶液（濃度 10 g/dm³）。 食用ゼラチン（ГОСТ 11293）、溶液 10 g/dm³。 アセトン（ГОСТ 2603）。 エチルアルコール（ГОСТ 18300）。 フェニルフルオロン（2,3,7-トリオキシ、9-フェニル、6-フルオロ）、溶液 1 g/dm³。試薬を0.1 g秤量し、容量100 cm³のフラスコに入れ、塩酸0.5 cm³を加えたエチルアルコール50 cm³中で加温して溶解する。溶液を冷却して容量100 cm³のメスフラスコに移し、エチルアルコールで目盛りまで調整して混合する。溶液は遮光性ガラス容器で保存する。 スズ（等級 O1、ГОСТ 860）。 スズの標準溶液。 溶液A：細かくすりつぶしたスズ0.1000 gを秤量して容量100 cm³の円錐フラスコに入れ、硫酸10 cm³中で加熱して溶解する。溶液を冷却し、容量1 dm³のメスフラスコに移し、2.5 mol/dm³の硫酸で目盛りまで希釈して混合する。 溶液Aの1 cm³中にはスズ0.1 mgを含む。 溶液B：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで溶液Aを10 cm³量り取り、2.5 mol/dm³の硫酸で目盛りまで希釈して混合する。 溶液Bの1 cm³中にはスズ0.01 mgを含む。 （改訂版、改正 N°2、3） 2.3. 分析の実施 2.3.1. 亜鉛試料を秤量する。スズの質量分率が0.0005〜0.005%のときは1.0000 g、0.005〜0.01%のときは0.5000 g、0.01〜0.06%のときは0.1000 gを用いる。これを希釈1:1にした硝酸10 cm³で溶解し、窒素酸化物が除去されるまで加熱する。水で100 cm³に希釈し、硝酸マンガン溶液を3 cm³加える。溶液をアンモニアで中和して褐色のマンガン水酸化物を沈殿させ、1:1に希釈した硝酸を20 cm³加える。溶液を沸騰させ、過マンガン酸カリウム溶液10 cm³を加え、水で150 cm³に満たし、5分間煮沸した後、温かい場所で50〜60分放置する。 沈殿は中等濃度のろ紙でろ過し、ろ紙および沈殿を生じたフラスコを濃度1 mol/dm^3の熱硝酸溶液で5–6回洗浄する。展開したろ紙上の沈殿は少量の水で沈殿を生じたフラスコに洗い流し、ろ紙は希釈比1:4の熱硫酸（10 cm^3分）に過酸化水素を6–7滴加して処理した後、ろ紙を熱水で2回洗浄する。得られた溶液を容量100 cm^3のビーカーに移し、硫酸の蒸気が出るまで蒸発し、冷却してビーカーの内壁を3–4 cm^3の水で洗い、乾くまで蒸発する。冷却した残渣に硫酸2.5 mol/dm^3の溶液を2.5 cm^3、アスコルビン酸溶液を2 cm^3加え、溶解するまで加熱し、冷却して容量25 cm^3のメスフラスコに移す。攪拌しながら順次、クエン酸溶液2 cm^3、ゼラチン溶液1 cm^3、アセトン3 cm^3、フェニルフルオロノ溶液1 cm^3を加え、水で目盛りまで希釈して混合し、着色を発現させるため1時間放置する。溶液の光学濃度は対応するキュベットで波長510 nmにおいて測定する。比較溶液には対照実験の溶液を用いる。 スズの含有量は校正曲線により求める。 （改訂版、改正 N°2、3）。 2.3.2 校正曲線の作成のために、容量100 cm^3の八つのビーカーのうち七つに標準溶液Bをそれぞれ0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0および6.0 cm^3移し、それぞれが5、10、20、30、40、50および60 µgのスズに相当するようにして乾燥蒸発し、冷却する。各ビーカーに硫酸2.5 mol/dm^3溶液を2.5 cm^3、アスコルビン酸を2 cm^3加え、項目2.3.1の指示に従って処理する。 得られた溶液の光学濃度と対応するスズ含有量から校正曲線を作成する。 2.4 結果の処理 2.4.1 スズの質量分率 wSn（%）は次式により計算する。 wSn = (m / m0) · 100 ここで m — 校正曲線から求めた溶液中のスズ質量、µg; m0 — 試料の秤量質量、g。 （改訂版、改正 N°3）。 2.4.2 2回の平行測定結果の絶対差（収束性の指標）および2回の分析結果の絶対差（再現性の指標）は、所定の信頼度において表に示す許容差の値を超えてはならない。 許容差表 - スズの質量分率, % | 平行測定の許容差, % | 分析結果の許容差, % - 0.0005～0.0010（含む） | 0.0002 | 0.0003 - >0.0010～0.0030 | 0.0004 | 0.0006 - >0.0030～0.0060 | 0.0006 | 0.0008 - >0.0060～0.0100 | 0.0010 | 0.0015 - >0.0100～0.0300 | 0.0015 | 0.0022 - >0.0300～0.0600 | 0.0030 | 0.0040 （改訂版、改正 N°2）。 3. ポーラログラフィー法 この方法は、試料を硝酸で溶解し、ストロンチウム硫酸塩との複塩として鉛を分離し、ナトリウム塩化物背景中でスズを飽和カロメル電極に対して−0.5 Vの電位でポーラログラフ記録することに基づく。 オシロスコープ式ポーラログラフでの検出感度は0.05 mg/dm^3、交流ポーラログラフでは0.002 mg/dm^3である。 3.1 装置、試薬および溶液 - ポーラログラフ（オシロスコープ式または交流式）。 - ГОСТ 4461 に準拠した硝酸（1:1で希釈）。 - ГОСТ 3118 に準拠した塩酸。 - ГОСТ 4204 に準拠した硫酸および1:1、1:5、1:20に希釈した硫酸。 - ГОСТ 3760 に準拠した水アンモニア（アンモニア水）。 - ГОСТ 22159 に準拠したジヒドロクロリドジヒドラジン（ヒドラジン二塩酸塩）。 - ГОСТ 4147 に準拠した塩化鉄（溶液20 g/dm^3）。 - ГОСТ 4233 に準拠したナトリウム塩化物（鉛を含まないもの）。 - ГОСТ 3773 に準拠した塩化アンモニウム。 - 洗浄用アンモニウム–アンモニア液：1 dm^3中に塩化アンモニウム10 gおよびアンモニア20 cm^3を含むもの。 - ГОСТ 5429 に準拠した硝酸ストロンチウム（溶液100 g/dm^3）。 - 背景電解質：2 dm^3容量のポリエチレン容器に塩化ナトリウム200 g、ヒドラジン二塩酸塩40 g、塩酸50 cm^3を入れ、水で2 dm^3にし攪拌する。 - ГОСТ 860 に準拠したスズ（規格O1）。 - 標準スズ溶液：0.1000 gの微粉末スズを250 cm^3三角フラスコに入れ、硫酸10 cm^3を加え加熱して完全に溶解させ、冷却して1 dm^3のメスフラスコに移し、希硫酸（1:5）で目盛りまで希釈し混和する。1 cm^3あたり0.1 mgのスズを含む。 - 校正用スズ溶液：容量200 cm^3のメスフラスコ5本に標準スズ溶液をそれぞれ0.5、1.0、2.0、4.0、6.0 cm^3取り、背景電解質で目盛りまで希釈して混和する。これらの溶液のスズ濃度はそれぞれ0.25、0.5、1.0、2.0および3.0 mg/dm^3である。 - アスコルビン酸。 3.2 分析の実施 秤量した亜鉛試料（スズ質量分率が0.005%以下の場合は2.5000 g、0.005%を超える場合は1.0000 g）を250 cm^3三角フラスコに入れ、希硝酸（1:1）40 cm^3を加え、時計皿で覆って加熱し試料を溶解して窒素酸化物を除去し、時計皿を水で洗い流す。 溶液を冷却し、硝酸ストロンチウム溶液15 cm^3を加え、水で100 cm^3まで希釈する。攪拌しながら少量ずつ硫酸（1:1）を10 cm^3加え、流水循環のある冷却器で30分冷蔵する。沈殿を中密度のろ紙でろ過し、ろ液は250 cm^3三角フラスコに集める。ろかごおよび沈殿は希硫酸（1:20）で6回冷水洗浄する。 ろ液に塩化鉄溶液を2 cm^3加え攪拌し、60–70 °Cまで加熱してからアンモニアを加え、鉄およびスズの水酸化物を沈殿させ、さらにアンモニアを過剰に10 cm^3加える。温かいコンロ上で20–25分放置した後、沈殿を中等密度のろ紙でろ過する。フラスコと沈殿は洗浄液で3回、続いて熱水で2回洗浄する。 展開したろ紙上の沈殿は50–100 cm^3の三角フラスコに熱い背景電解質を25–30 cm^3で洗い落とし、時計皿で覆って沸騰させ3–5分保持し、溶液が無色になるまで温かい場所に置く（20分以内に無色にならない場合はアスコルビン酸の結晶を数個加える）。冷却し、50 cm^3のメスフラスコに移し、背景電解質で目盛りまで希釈して混和する。 溶液の一部をポーラログラフセルに入れ、適切な電流範囲と半波電位−0.5 V（飽和カロメル電極に対して）でスズのポーラログラフ測定を行う。対照実験の溶液についても同時に記録する。 解析溶液のピーク高さから対照実験のピーク高さを差し引き、スズ含有量を算出する。 （3.1、3.2 改訂版、改正 N°2、3）。 3.3 結果の処理 3.3.1 スズの質量分率 wSn（%）は次式により計算する。 wSn = (h · V · C) / (h0 · m) · 100 ここで h — 試料溶液中のスズのピーク高さ、mm; V — メスフラスコの容量、cm^3; C — 校正溶液中のスズ濃度、mg/dm^3; h0 — 校正溶液中のスズのピーク高さ、mm; m — 試料の秤量質量、g。 3.3.2 2回の平行測定結果の絶対差（収束性の指標）および2回の分析結果の絶対差（再現性の指標）は、所定の信頼度において表に示す許容差の値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N°2）。