ГОСТ 15483.9-78

ГОСТ 15483.9−78 Олово. Методы определения цинка (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 15483.9−78

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО

Методы определения цинка

Tin. Methods for determination of zinc

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980−01−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

B.C.Баев, Т. П. Алманова, Г. М. Власова, B.C.Мешкова, Л. В. Мищенко, Л. Д. Савилова, Р.Д.Тресницкая

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 N 3300

3. ВЗАМЕН ГОСТ 15483.9−70

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 199–78	2.2; 4.2
ГОСТ 2062–77	2.2; 4.2
ГОСТ 3118–77	2.2; 3.2
ГОСТ 3640–94	2.2; 3.2; 4.2
ГОСТ 3760–79	2.2
ГОСТ 4109–79	2.2; 4.2
ГОСТ 4204–77	2.2; 3.2
ГОСТ 4220–75	2.2; 3.2
ГОСТ 6709–72	2,2; 3.2
ГОСТ 10929–76	2.2
ГОСТ 11125–84	3.2
ГОСТ 14261–77	2.2; 4.2
ГОСТ 15483.0−78	1.1
ГОСТ 15483.2−78	3.2; 3.3.2
ГОСТ 18270–72	2.2; 4.2
ГОСТ 20288–74	2.2; 4.2
ГОСТ 24147–80	4.2

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4−94)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (май 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в августе 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 12−84, 10−89)


Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле цинка от 0,0003 до 0,002%), атомно-абсорбционный (при массовой доле цинка от 0,001 до 0,002%) методы определения цинка и визуальный колориметрический метод определения содержания цинка (при массовой доле цинка от 0,00001 до 0,00003%).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

ГОСТ 15483.9−78 錫（すず）。亜鉛の測定方法（改正 N 1、N 2 を含む）

ГОСТ 15483.9−78

グループ В59

国家間標準

錫（すず）

亜鉛の測定方法

英題: Tin. Methods for determination of zinc

ОКСТУ 1709

施行日 1980−01−01

情報

1. ソ連有色金属省により作成・提出

作成者

B.C.バエフ、Т. П. アルマノヴァ、Г. М. ヴラソワ、B.C.メシュコワ、Л. В. ミシチェンコ、Л. Д. サヴィロワ、Р.Д.トレスニツカヤ

2. ソ連国家標準委員会の決議により承認・施行 1978年12月13日 N 3300

3. 代替規格: ГОСТ 15483.9−70

4. 参照される規格・技術文書

参照される文書の表示	該当項目番号
ГОСТ 199–78	2.2; 4.2
ГОСТ 2062–77	2.2; 4.2
ГОСТ 3118–77	2.2; 3.2
ГОСТ 3640–94	2.2; 3.2; 4.2
ГОСТ 3760–79	2.2
ГОСТ 4109–79	2.2; 4.2
ГОСТ 4204–77	2.2; 3.2
ГОСТ 4220–75	2.2; 3.2
ГОСТ 6709–72	2,2; 3.2
ГОСТ 10929–76	2.2
ГОСТ 11125–84	3.2
ГОСТ 14261–77	2.2; 4.2
ГОСТ 15483.0−78	1.1
ГОСТ 15483.2−78	3.2; 3.3.2
ГОСТ 18270–72	2.2; 4.2
ГОСТ 20288–74	2.2; 4.2
ГОСТ 24147–80	4.2

5. 有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 4−93 により解除（ИУС 4−94）

6. 再刊（1999年5月）改正 N 1、N 2 を含む。これらの改正は1984年8月および1989年6月に承認（ИУС 12−84、10−89）


本規格は、亜鉛の定量について、フォトメトリック法（質量分率が0.0003〜0.002%の領域）、原子吸光法（質量分率が0.001〜0.002%の領域）および目視比色法（質量分率が0.00001〜0.00003%の領域）を定める。

(改訂版、改正 N 1)。

1. 一般要件

1.1. 分析法および安全要求事項の一般的要求は ГОСТ 15483.0 に従う。

(改訂版、改正 N 1)。

2. フォトメトリック法

2.1. 方法の原理

本法は、四塩化炭素中のジチゾンによる有色錯体を測光することに基づく。試料は塩酸と臭化水素酸および臭素の混合物で分解する。スズは臭化物として蒸留して除去する。

2.2. 器具、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメータまたは分光光度計。

分液ロート（容量50、150および300−400 см）。

メスフラスコ（容量100および25 см）、擦り合わせ栓付き。

蒸留水（ГОСТ 6709）、二重蒸留したもの。

特級塩酸（ГОСТ 14261）、1:1に希釈したもの。

臭化水素酸（ГОСТ 2062）。

臭素（ГОСТ 4109）。

溶解用混合液：塩酸25 см、臭化水素酸25 см、臭素15 см。

アンモニア水（ГОСТ 3760）、1:200に希釈。

過酸化水素（ГОСТ 10929）。

特級酢酸（ГОСТ 18270）。

酢酸ナトリウム（ГОСТ 199）。

pH 4.7 の酢酸緩衝液：酢酸ナトリウム136 gを水に溶解し、1 dmのメスフラスコに移し、酢酸60 смを加え、水で目盛りまで希釈して混合する。溶液はジチゾンで精製する。具体的には、100 смの溶液を、四塩化炭素中に質量分率0.005%のジチゾン溶液を2〜3 смずつ分注して振とうし、ジチゾンの色が変化しなくなるまでこれを繰り返す。その後、残存するジチゾンの滴を四塩化炭素で抽出し、溶液を小さな無灰ろ紙で濾す。

硫酸ナトリウム（チオ硫酸ナトリウム）、質量分率50%の溶液。バッファー溶液と同様にジチゾンで精製する。

四塩化炭素（ГОСТ 20288）。

ディチゾン（ジフェニルチオカルバゾン） — 規格に従う。おおよその溶液，質量分率0.05％（ストック溶液）：ディチゾン50 mgを四塩化炭素50 mLに溶かし，溶液を分液ロートに移し，1:200に希釈したアンモニア溶液100 mLで2回振とうする。アンモニア層を合わせ，四塩化炭素100 mLを加え，1:1に希釈した塩酸を滴下してわずかに酸性になるまで調整し，水層が脱色するまで振とうする。四塩化炭素中のディチゾン溶液を清潔なロートに移し，水で2回洗浄して乾いた濾紙で濃暗色ガラス瓶にろ過して保存する。溶液は冷所で保存する。 ディチゾン — おおよその溶液，質量分率0.005％；使用当日にストック溶液を四塩化炭素で10倍希釈して調製する。 亜鉛 — ГОСТ 3640 に準拠。 標準亜鉛溶液 溶液 A（ストック）：金属亜鉛 0.1000 g を，1:1 に希釈した塩酸10 mL に溶かし，容量 1 dm³（1 L）のメスフラスコに移し，水で目盛りまで満たして混合する。 1 mL のこの溶液は 1×10^-4 g の亜鉛を含む。 溶液 B：使用当日に調製する。ストック溶液10 mL を容量 100 mL のメスフラスコに移し，水で目盛りまで満たして混合する。 1 mL の溶液 B は 1×10^-5 g の亜鉛を含む。 二クロム酸カリウム — ГОСТ 4220 に準拠。 硫酸 — ГОСТ 4204 に準拠。 クロム混合液：濃硫酸中に二クロム酸カリウムを質量分率10％で溶かした溶液。 塩酸 — ГОСТ 3118 に準拠。 （改訂版，改正 N 1, 2） 2.3 分析の実施 2.3.1 分析に必要な器具は，順にクロム混合液，塩酸，水で洗浄し，蒸留水で少なくとも2回すすぐ。 2.3.2 錫試料 1.0000 g を，容量250–300 mL のビーカー（または容量100–150 mL の磁器皿）に入れ，溶解のためにクロム混合液10 mL を加え，時計ガラスで覆って加熱せずに完全に溶解するまで放置する。 その後，時計ガラスを塩酸3 mL で洗い，適度な加熱で乾燥させる。冷却した残渣にクロム混合液5 mL を加えて再び乾燥させる。5 mL の混合液による処理を錫が完全に除去されるまで繰り返す。乾いた塩類に塩酸5 mL と過酸化水素を数滴加えて乾燥させる。塩酸と過酸化水素による処理を繰り返す。 乾留残渣に水4 cm^3を加え、時計ガラスで覆って塩類が溶けるまで加温する。溶液を容量50 cm^3の分液ロートに移し、ビーカーを水4 cm^3で2回洗い流す。分液ロート中の溶液に酢酸緩衝液（アセテート緩衝液）4 cm^3、チオ硫酸ナトリウム溶液1 cm^3を加え、質量分率0.005%のジチゾン溶液5 cm^3を加えて1分間振とうする。層分離後、有機層をすり合わせ栓付き容量フラスコ（25 cm^3）に移す。ジチゾン5 cm^3による抽出を、新たなジチゾン分注がその色を変えなくなるまで繰り返す。合成した抽出液をジチゾンでメスアップし、混合のうえ乾燥無灰ろ紙で乾いたフラスコにろ過し、ろ過液の初期分は破棄する。 溶液の光学濃度は分光光度計で波長540 nmにて、またはフォトエレクトロコロリメータを用い、透過域が530–550 nmのフィルターと適切なセル厚のキュベットを使用して測定する。比較溶液には質量分率0.005%のジチゾン溶液を用いる。 試料溶液の光学濃度から、分析の全工程を経た対照試験の光学濃度を差し引く。 （改訂稿、変更 N 1, 2）。 2.3.3 校正曲線の作成。容量50 cm^3の分液ロートにピペットまたはマイクロビュレットで標準溶液Bを0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5および3.0 cm^3ずつ取り、蒸留水で全量を8 cm^3に調製する。攪拌しながら酢酸緩衝液4 cm^3、チオ硫酸ナトリウム溶液1 cm^3、質量分率0.005%のジチゾン溶液5 cm^3をそれぞれ加え、2.3.2項に記載のとおり分析を行う。比較溶液にはゼロ溶液を用いる。 校正溶液の光学濃度からゼロ溶液の光学濃度を差し引き、その値に基づいて校正曲線を作成する。 （改訂稿、変更 N 2）。 2.4 結果の処理 2.4.1 亜鉛の質量分率（W、%）は次式により求める： W = (m_Zn / m_г) × 100, ここで m_Zn — 校正曲線から得た亜鉛の質量（g）、m_г — スズの秤量質量（g）。 2.4.2 信頼度0.95における平行測定結果の絶対許容差は表1に示す値を超えてはならない。 表1 - 亜鉛の質量分率（%） — 絶対許容差（%） - 0.0003 以下 — 0.00015 - 0.0003 を超え 0.0005 以下 — 0.0002 - 0.0005 を超え 0.001 以下 — 0.0004 - 0.001 を超え 0.002 以下 — 0.0005 3. 原子吸光法 3.1 方法の要旨 方法は、標準光源からの光を亜鉛原子が選択的に吸収することに基づく。溶液を原子吸光光度計のアセチレン−空気炎に噴霧し、波長213.8 nmで吸光を測定する。 3.2 装置、試薬、溶液 - 原子吸光光度計。 - フッ素樹脂製ビーカー（容量50 cm³）。 - 硝酸（特級、ГОСТ 11125）および1:1に希釈したもの。 - フッ化水素酸（特級）。 - 蒸留水（ГОСТ 6709）、二重蒸留。 - 溶解用混合液：ГОСТ 15483.2 に従って調製する。 - クロム混合液：濃硫酸中に二クロム酸カリウムを質量分率10%含む溶液。 - 亜鉛（ГОСТ 3640）。 - 標準亜鉛溶液。 溶液A：0.1000 gの亜鉛を、20 cm³の1:1に希釈した硝酸に溶解し、容量1000 cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。 溶液Aの1 cm³は亜鉛0.1 mgを含む。 溶液B：使用直前に調製する。溶液A 10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。 溶液Bの1 cm³は亜鉛0.01 mgを含む。 - 塩酸（ГОСТ 3118）。 - 二クロム酸カリウム（ГОСТ 4220）。 - 硫酸（ГОСТ 4204）。 （改訂版、変更 N 1, 2） 3.3 分析の実施 3.3.1 分析に使用する器具は、2.3.1項に示すとおり予備処理を行う。 3.3.2 1.0000 gの試料を秤量し、フッ素樹脂製ビーカー（容量50 cm³）に入れ、溶解用混合液を少量ずつ合計10 cm³加える。以後は ГОСТ 15483.2 に従って分析を続ける。測定は波長213.8 nmで、ГОСТ 15483.2 に示された条件で行う。亜鉛濃度は、既知濃度の標準溶液群を試料溶液と同時に測定して作成した校正曲線により求める。 3.3.3 校正曲線の作成のため、容量50 cm³のメスフラスコに標準溶液Bをそれぞれ0、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 cm³量り取り、各フラスコに溶解用混合液を各10 cm³加え、水で目盛りまで希釈し混合する。測定は3.3.2項に示した通り行う。得られた吸光度の平均値と既知の亜鉛濃度から校正曲線を作成する。 （改訂版、変更 N 2） 3.4 結果の処理 3.4.1 亜鉛の質量分率（X, %）は次式により計算する： X(%) = (c · V · 100) / m ただし、 - c — 測定対象溶液の濃度（g/cm³）、 - V — 測定した溶液の体積（cm³）、 - m — 試料（スズ）の秤量質量（g）。 （改訂版、変更 N 1）

3.4.2. 並列試験結果の絶対差は、信頼度0.95において0.0005%を超えてはならない。

4. 目視比色法

4.1. 方法の本質

本法は、ジチゾンと亜鉛とが形成する錯体（ジチゾン-亜鉛錯体）の生成に基づき、その着色の強さを「混色法」により目視で測定するものである。スズは事前に臭化物として蒸留により分離する。

4.2. 器具、試薬および溶液

容量50、150および300–400cm³の分液ロート。

目盛り付メスフラスコ（100cm³）摺り合わせガラス栓付。

比色用目盛りシリンダー（摺り合わせガラス栓付）。

石英製蒸留装置。

高純度塩酸（ГОСТ 14261に準拠）、石英蒸留器で微量の重金属を除去して精製したもの、及び濃度6 mol/dm³の溶液。

溴化水素酸（ГОСТ 2062に準拠）、石英蒸留器で微量の重金属を除去して精製したもの。

臭素（ГОСТ 4109に準拠）、石英蒸留器で精留したもの。

溶解用酸混合液：塩酸25cm³、溴化水素酸25cm³、臭素15cm³。

高純度酢酸（ГОСТ 18270に準拠）、濃度2 mol/dm³溶液。四塩化炭素（ГОСТ 20288に準拠）、石英蒸留器で精留したもの。

ジチゾン（関連技術文書に従う）、質量分率約0.02%の溶液：ジチゾン20mgを四塩化炭素50cm³に溶かし、300–400cm³の分液ロートに移し、1:200に希釈したアンモニア水50cm³を加えて強く振とうする。ジチゾンの抽出をさらに50cm³および25cm³のアンモニア水で繰り返す。すべてのアンモニア抽出液を合せ、四塩化炭素100cm³を加え、ロートを振とうしながら6 mol/dm³塩酸を滴下して水層が脱色するまで中和する。四塩化炭素中のジチゾン溶液を清潔なロートに移し、水で二回洗浄してから、乾いた濃色ガラス瓶に乾いたろ紙で濾過する。溶液は暗所の冷所で保存する。

使用日当日に、原液を四塩化炭素で1:10、1:20に希釈して、質量分率約0.002%および0.001%のジチゾン溶液を調製する。
_________________
* 原文どおり。 — データベース作成者注記。

酢酸ナトリウム（ГОСТ 199に準拠）、濃度2 mol/dm³溶液。ジチゾンを用いて精製する：27.2gの塩を少量の水で溶かして100cm³メスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。全溶液を分液ロートに移し、質量分率0.002%のジチゾン溶液を5.0cm³ずつ数回抽出して精製する。ジチゾン溶液の一部を振とうしても緑色が残るまで精製を行う。残存するジチゾン滴は四塩化炭素5cm³で数回振とうして抽出する。四塩化炭素の分取液が無色になるまで洗浄を続ける。

微量の四塩化炭素の滴を除去するため、小さな灰分の出ないフィルターで濾過する。

pH 4.7の酢酸緩衝液：2 mol/dm³酢酸ナトリウム溶液と2 mol/dm³酢酸溶液を等量混合して調製する。緩衝液は酢酸ナトリウムと同様にジチゾンで精製する。

過酸化水素（高純度）15−3。

チオ硫酸ナトリウム（亜硫酸ナトリウムではなくチオ硫酸ナトリウム、質量分率50%溶液）は、酢酸ナトリウムと同様にジチゾンで精製する。

金属亜鉛（ГОСТ 3640に準拠）。

標準亜鉛溶液。

溶液A（貯蔵用）：金属亜鉛0.1gを希釈塩酸（1:1に希釈）10cm³に溶かし、1 dm³メスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。

1cm³の溶液Aは1·10−3gの亜鉛を含む。

溶液B：溶液Aの10.0cm³を100cm³メスフラスコに取り、水で目盛りまで希釈して混合する。

1cm³の溶液Bは1·10−4gの亜鉛を含む。

溶液C：溶液Bの10.0cm³を100cm³メスフラスコに取り、水で目盛りまで希釈して混合する。

1cm³の溶液Cは1·10−5gの亜鉛を含む。

溶液BおよびCは使用当日に調製する。

脱イオン水または二重蒸留水（ГОСТ 6709に準拠）、石英蒸留器で二度蒸留したもの。

高純度アンモニア水（ГОСТ 24147に準拠）、1:200に希釈したもの。

(改訂版、改正 N 1, 2)。

4.3. 分析の実施

4.3.1. 試料として1.0000gのスズ試料を50cm³容量の低型石英ビーカーに入れ、時計皿で覆い、溶解用酸混合液7–10cm³で溶解する。

ビーカーの内容は加熱せずに溶解させる。スズが溶解したら、時計皿を3cm³の塩酸で洗い、溶液を倒し、温和に加熱したホットプレート上で溶液を蒸発させ、湿った残渣（2–3滴）を残す。溶解用酸混合液5cm³で処理し、スズが完全に除去されるまで加えては蒸発を繰り返し、最後に残渣を塩酸5cm³で溶かして蒸発して乾固する。

もし乾固残渣の塩酸処理後に溶液が褐色を呈する場合は、得られた溶液に塩酸3cm³と過酸化水素を数滴加え、再び蒸発して乾固する。必要ならこの処理をさらに繰り返す。

冷却したビーカーの乾固残渣を水5cm³で洗い、溶液を慎重に蒸発して乾固残渣を得る。ビーカーを50–60℃に冷却し、水2cm³を注ぎ、時計皿で覆って50–60℃で2–3分加温し、その後溶液を比色用シリンダーに移す。

その後、ビーカーを2回に分けて各2cm³の水で洗い、被験溶液に加える。シリンダーに緩衝液2cm³、チオ硫酸ナトリウム0.5cm³を加えて混ぜる。次に質量分率0.001%のジチゾン溶液2cm³を加え、シリンダーを1分間強く振とうし、被験溶液と検量溶液の抽出層の着色を白い背景に反射光で側面から観察し比較する。

分析の全段階において、試料と並行して対照実験を行い、試薬の汚染による補正を結果に適用する。

4.3.2. 検量溶液の目盛り作成のため、比色用シリンダーに標準溶液Cを0.1、0.2、0.3、0.4、0.5cm³ずつ取り、体積を4cm³に調整するため水を加え、緩衝液2cm³、チオ硫酸ナトリウム0.5cm³を加えて混合し、ついで質量分率0.001%のジチゾン溶液2cm³を加えて1分間強く振とうする。作成した溶液は1時間以内に使用する。

4.3.1、4.3.2.（改訂版、改正 N 1, 2）。

4.4. 結果の処理

4.4.1. 亜鉛の質量分率（X）を百分率で計算する式は次の通りである：

,

ここで — 検量溶液と比較して求めた亜鉛の質量（g）；

— 対照実験の溶液における亜鉛の質量（検量溶液と比較して求めたもの、g）；

— 試料採取量（秤量したスズの質量、g）。

4.4.2. 並列試験結果の絶対許容差は信頼度0.95において、表2に示す値を超えてはならない。

表2

亜鉛の質量分率、%	絶対許容差、%
0.00001〜0.00003	0.00001

4.4.1、4.4.2.（改訂版、改正 N 1）。