ГОСТ 26958-86

ГОСТ 26958–86 高純度鉛丹（レッドリード）製造用鉛. バナジウム、コバルト、マンガン及びクロムの測定方法（改正第1号付）

ГОСТ 26958−86

グループ В59

ソ連国家規格（ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР）

高純度鉛丹製造用鉛

バナジウム、コバルト、マンガン及びクロムの測定方法

Lead for high-purity red lead production. Method for determination of vanadium, cobalt, manganese and chromium

ОКСТУ 1709

施行日 1987−07−01

情報

1. ソ連有色金属工業省により作成・提出

作成者

Г. И.Иванов, Л. К. Ларина, Н. С. Беленкова, Н. Г. Ходякова, Г. Н.Сивкова

2. ソ連国家標準委員会の決定により承認・施行 （1986年7月15日付） N 2126

3. 新規制定

4. 参照規格・技術文書

参照される標準・技術文書の表示	項目番号、付属書
ГОСТ 61–75	第2章
ГОСТ 123–78	付属書
ГОСТ 195–77	第2章
ГОСТ 244–76	第2章
ГОСТ 1770–74	第2章
ГОСТ 3773–72	第2章
ГОСТ 3774–76	付属書
ГОСТ 4160–74	第2章
ГОСТ 4221–76	第2章
ГОСТ 6008–90	付属書
ГОСТ 6709–72	第2章
ГОСТ 10929–76	付属書
ГОСТ 11125–84	第2章
ГОСТ 14262–78	第2章
ГОСТ 14919–83	第2章
ГОСТ 19627–74	第2章
ГОСТ 22306–77	1.1
ГОСТ 22518.1−77	1.2
ГОСТ 22861–93	付属書
ГОСТ 23463–79	第2章
ГОСТ 25664–83	第2章
ТУ 6−09−1948−78	付属書

5. 有効期限の制限はソ連国家標準委員会の決定 （1992年4月8日付） N 375 により解除された

6. 再版（1997年5月） 改正第1号を含む（1992年4月承認、ИУС 7−92）


本規格は、光学用ガラス製造に使用される高純度鉛丹製造用鉛中のバナジウム、コバルト、マンガン及びクロムを、化学-分光法により次の質量分率範囲で測定する方法を定める：コバルトは1·10から1,6·10%まで、バナジウム、マンガン及びクロムは各々2,5·10から4·10%までの範囲である。

本法は、鉛の主要部分を硝酸塩の形で分離し、残留不純物を硫酸鉛と共に沈殿させ、得られた濃縮物を定常電流アーク中でディフラクション型分光計（タイプ ДФС-8）にて分光分析することに基づいている。

1. 一般要求

1.1. 分析方法に関する一般要求は ГОСТ 22306 に従い、次の補足を加える

1.1.1. 分析結果の正確さの管理は、添加法により少なくとも月に1回、ならびに試薬や溶液の取り替え時、作業の長期中断後および分析結果に影響を与えるその他の変更があった場合に毎回行うものとする。

添加量は不純物の質量分率に近い値を選ぶ。

添加を行った試料では、3つの秤量による測定を行う。並行測定の平均値を添加した試料中の当該成分の質量分率とする。添加量は、添加した試料と添加していない試料における当該成分の求められた質量分率の差として求める。

添加試料における並行測定の最大値と最小値の差は、分析法で規定されたの値を超えてはならない。

試料の分析結果は、検出された添加量が投入した量とを超えて差がない場合に正しいとみなされる。ここでおよびは、それぞれ添加試料と無添加試料の二回の分析結果間の許容される差である。

(改訂版、変更 N 1).

1.2. 安全要件 — ГОСТ 22518.1 に従う。補足を含む

1.2.1. 不純物の濃縮および比較標準試料の調製並びに分析用試料の前処理に関するすべての操作は有機ガラス製ボックス内で行うこと。

(改訂版、変更 N 1).

2. 装置、材料および試薬

回折分光計（タイプ ДФС-8）、格子600または1200条/мм（第1次）、スリット照明に三レンズ系を備える。

3段および9段の減光器。

高周波放電による直流アークの着火に適合したアーク発生装置。

直流アーク発生器（電圧200 V以上、電流20 A以上を供給できるもの）。

分光線の暗化度を測定するためのマイクロフォトメーター。

スペクトルプロジェクター（タイプ ПС-18）。

分析天秤（秤量誤差0.0002 g以下）。

赤外線ランプ（任意の型、出力最大500 W）と、実験用オートトランス（タイプ ПНО-250−2 または同等）。

加熱用電気プレート（ГОСТ 14919に準拠）。

ムッフル炉（温度700 °Cまで調節可能）。

グラファイト電極研磨機（タイプ КП-35 または同等）。

有機ガラス製ボックス。

有機ガラス製乳鉢と乳棒。

タンタルまたはチタン製ナイフ。

計量用実験用ガラス器具（ГОСТ 1770）。

石英製容器。

トーション天秤（タイプ ВТ または同等）、秤量誤差0.001 g以下。

特別純度グラファイト電極（直径6 mm、クレーター寸法4×4 mm）、予め交流または直流アーク（10–12 A）で10–15 秒焼成する。対極用グラファイト電極は切頭円錐形に研削され、先端のプラットフォーム直径は1.5–2.0 mm。

秤量物を電極クレーターに移すための有機ガラス製ろうとおよび棒。

検量線作成用の比較標準試料（付属書に従って調製）。

特別純度グラファイト粉末（ГОСТ 23463）。

特別純度硝酸（ГОСТ 11125）および希釈溶液（1:2および1:1）。

特別純度硫酸（ГОСТ 14262）および1:1溶液。

酢酸（ГОСТ 61）、質量濃度30 g/дмの溶液。

蒸留水（ГОСТ 6709）をさらに石英装置で再蒸留したもの。

分光用写真板（タイプ I および II、またはタイプ ПФС-02、ПФС-03）。

タイプ I は波長領域310.0−350.0 nm用のカセットに装填し、タイプ II はより短波長領域用に用いる。

メトール–ヒドロキノン現像液は二つの溶液からなり、現像前に1:2の比で混合する。

溶液1：
蒸留水（ГОСТ 6709	1 дмまで;
炭酸カリウム（ГОСТ 4221	60 gまで。
溶液2：
蒸留水（ГОСТ 6709	2 дмまで;
メトール（ГОСТ 25664	6 g;
ヒドロキノン（ГОСТ 19627	15 g;
亜硫酸ナトリウム（ГОСТ 195	90 g;
臭化カリウム（ГОСТ 4160	6 g.
定着液：
チオ硫酸ナトリウム（結晶）（ГОСТ 244	250 g;
塩化アンモニウム（ГОСТ 3773	50 g;
蒸留水（ГОСТ 6709	〜 1 дм。

現像液および定着液は別の組成のものを用いてもよい。写真板の現像時間は現像液温度18−20 °Cで5分とする。

容量1、2、5、10、20 смのピペット。

注：光電式分光記録装置やその他の分光器・装置、その他の材料および試薬を用いることは、本規格で定める精度の指標を下回らない（同等以上の精度が得られる）場合に認められる。

(改訂版、改正 N 1)。

3. 分析の実施

10 gの鉛試料を取り、50−500 mgごとの塊に切り分けて容量250−300 смの円錐フラスコに入れる。酢酸溶液20 смを注ぎ、激しく攪拌し、酢酸を排液して15−20 смずつで2−3回洗浄する。鉛は加熱して（石英フラスコは時計ガラスで覆う）硝酸1:2溶液50 смで溶解する。試料が完全に溶解した後、溶液を沸騰させ、沸騰した硝酸50 смを四回に分けて等分ずつ激しく攪拌しながら加える（硝酸は事前に窒素酸化物を除去するために沸騰させる）。

硝酸鉛の沈殿が生じる。

フラスコの内容を90−80 см(フラスコの目盛)まで蒸発させ、流水で40−50分冷却する。溶液を容量100 смの石英皿に移す。沈殿は硝酸15 смで二度洗いし、よく攪拌する。沈殿を沈降させた後、洗浄液を主溶液のある皿にデカントし、ランプの下で2−3 смになるまで蒸発させる。皿の壁面は10 смの水で洗い、そこで沈殿を完全に溶解させ、硫酸溶液1.0−1.5 смを加える。皿の内容物をランプの下で蒸発させ、その後電気加熱板上で亜硫酸ガスの発生が止まるまで乾燥させ、マッフル炉で550 °Cにて30分間焼成する。濃縮物の質量は少なくとも200 mgでなければならない。濃縮物の質量がこれに満たない場合は、比較試料作成の基材として用いる硫酸鉛を不足分だけ加えて200 mgにする。濃縮係数は次の式により計算する

где — масса полученного концентрата примесей, мг.

Одновременно через весь ход анализа ведут контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки на чистоту реактивов и условий опыта. Для этого в конические колбы вместимостью 250−300 см приливают все реактивы, необходимые для растворения свинца, осаждения и отделения его нитрата (как при обогащении пробы). Содержимое колбы упаривают, переливают в кварцевую чашку. Стенки колбы обмывают 10 см воды. Раствор упаривают под лампой до 2−3 см. Добавляют в чашку 200 мг сульфата свинца (основа для приготовления образцов сравнения) и 1,0−1,5 см раствора серной кислоты.

Содержимое чашки выпаривают под лампой или на электроплитке до прекращения выделения паров сернистого ангидрида и прокаливают в муфельной печи при температуре 550 °C в течение 30 мин.

Полученный концентрат примесей пробы, контрольного опыта и образцы сравнения смешивают с графитовым порошком в соотношении 5:1, по 100 мг помещают с помощью воронки в кратер предварительно обожженного графитового электрода и уплотняют палочкой из оргстекла. Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель на спектрографе типа ДФС-8 в дуге постоянного тока силой 15 А по два раза. Ширина щели спектрографа 0,015 мм. Время экспозиции 1 мин (до выгорания, плюс 10 с). Каждую пробу обогащают из трех навесок.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют интенсивность почернения аналитических линий определяемых элементов и близлежащего фона (длины волны в нм):

ванадий — 318,4

кобальт — 345,3

марганец — 279,4

хром 302,1 или хром 427,4.

По измеренным почернениям, пользуясь характеристической кривой фотопластинки, находят интенсивность линии и интенсивность фона и строят градуировочные графики в координатах , ,

где — интенсивность линии с учетом фона;

— массовая доля примесей в образцах сравнения, %.

По градуировочному графику находят массовую долю примеси в концентрате пробы () и концентраце контрольного опыта ().

Массовую долю примеси в пробе свинца () в процентах вычисляют по формуле

,

где — коэффициент обогащения пробы;

— коэффициент обогащения контрольного опыта.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений (каждое параллельное определение из двух спектрограмм).

Значение результатов анализа округляют и выражают числом с двумя значащими цифрами.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов двух анализов при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

Определяемый элемент	Массовая доля, %	Расхождение результатов параллельных определений =3	Расхождение результатов двух анализов
Ванадий	2,5·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
	8·10	3·10	4·10
	1·10	0,4·10	0,5·10
	2·10	0,7·10	0,9·10
	4·10	1,5·10	2·10
Кобальт	1·10	0,4·10	0,6·10
	2·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
	8·10	3·10	5·10
	1,6·10	0,7·10	0,9·10
Марганец	2,5·10	1·10	2·10
	4·10	2·10	3·10
	8·10	3·10	5·10
	1·10	0,4·10	0,6·10
	2·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
Хром	2,5·10	0,9·10	1·10
	4·10	1,5·10	2·10
	8·10	3·10	4·10
	1·10	0,4·10	0,5·10
	2·10	0,7·10	0,9·10
	4·10	1·10	2·10

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ (обязательное). ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное

Основой приготовления образцов для построения градуировочных графиков служит сернокислый свинец, полученный из свинца высокой чистоты марок С0000 или С000 по ГОСТ 22861. Свинец растворяют в азотной кислоте 1:2 при нагревании (кварцевые колбы закрыты часовым стеклом). После полного растворения всей массы навески осаждают свинец в виде сернокислого соединения добавлением серной кислоты или ее раствора 1:1. Раствор с осадка сливают и отбрасывают. Осадок дважды промывают водой, высушивают и прокаливают в муфельной печи при температуре ~550 °С в течение 40−60 мин.

Сернокислый свинец хранят в полиэтиленовой посуде с завинчивающейся крышкой.

Стандартные растворы

Стандартные растворы ванадия: 0,0895 г VO по ТУ 6−09−1948−78 помещают в стакан вместимостью 100 см, добавляют 10 см азотной кислоты, нагревают и добавляют 10 см перекиси водорода по ГОСТ 10929 (порциями по 2−3 см) до полного растворения массы навески. После охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см азотной кислоты и доводят до метки водой.

1 см раствора, А содержит 0,5 мг ванадия.

20 см раствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см азотной кислоты и доводят до метки водой.

1 см раствора Б содержит 0,1 мг ванадия.

10 см раствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см азотной кислоты и доводят до метки водой.

1 см раствора В содержит 0,05 мг ванадия.

Стандартные растворы марганца: 0,050 г металлического марганца по ГОСТ 6008 помещают в стакан вместимостью 100 см и растворяют в 5 см раствора азотной кислоты 1:1. После растворения всей массы навески раствор нагревают до кипения для удаления окислов азота, охлаждают и количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см. Доводят до метки водой.

1 см раствора Г содержит 0,5 мг марганца.

20 см раствора Г переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см раствора азотной кислоты 1:1 и доводят до метки водой.

1 см раствора Д содержит 0,1 мг марганца.

10 см раствора Г переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см раствора азотной кислоты 1:1 и доводят до метки водой.

1 см раствора Е содержит 0,05 мг марганца.

Стандартные растворы хрома: 0,0731 г хромовокислого аммония (NH)СrO по ГОСТ 3774 помещают в стакан вместимостью 50 см и растворяют в 10−15 см воды. После растворения всей массы навески раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки водой.

1 см раствора Ж содержит 0,5 мг хрома.

20 см раствора Ж переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой.

1 см раствора З содержит 0,1 мг хрома.

10 см раствора З переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой.

1 см раствора И содержит 0,05 мг хрома.

Стандартные растворы кобальта: 0,050 г металлического кобальта по ГОСТ 123* помещают в стакан вместимостью 100 см и растворяют при нагревании в 10 см раствора азотной кислоты 1:1. Полученный раствор нагревают до кипения для удаления окислов азота, охлаждают и переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см. Доводят до метки водой.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 123–2008. — Примечание изготовителя базы данных.

1 см раствора К содержит 0,5 мг кобальта.

10 см раствора К переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см раствора азотной кислоты 1:1, доводят до метки водой.

1 см раствора Л содержит 0,05 мг кобальта.

20 см раствора Л переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см раствора азотной кислоты 1:1, доводят до метки водой.

1 м раствора М содержит 0,01 мг кобальта.

Растворы могут храниться в течение 2−3 мес. При необходимости их анализируют атомно-абсорбционным или химическим методами.

Приготовление образцов сравнения: в кварцевую чашку помещают навеску основы массой 10 г, смачивают ее 1−2 см воды, добавляют растворы в соответствии с таблицей, высушивают под инфракрасной лампой, затем на электроплитке и прокаливают в муфельной печи при температуре 550 °C в течение 1 ч.

Номер образца сравнения	Определяемый элемент	Массовая концентрация элемента в растворе, мг/см	Количество раствора, вносимое в образец сравнения, см	Массовая доля элемента в образце сравнения, %
1	Со	0,05	1,6	8·10
	V, Mn, Cr	0,1	2,0	2·10
2	Со	0,05	0,8	4·10
	V, Mn, Cr	0,1	1,0	1·10
3	Со	0,05	0,4	2·10
	V, Mn, Cr	0,1	0,5	5·10
4	Со	0,01	1,0	1·10
	V, Mn, Cr	0,05	0,5	2,5·10
5	Со	0,01	0,5	5·10
	V, Mn, Cr	0,05	0,25	1,25·10

Полученную массу каждого образца тщательно перемешивают кварцевым пестиком и хранят в бюксах или полиэтиленовых банках с завинчивающимися крышками.

(Измененная редакция, Изм. N 1).