ГОСТ 1293.2-83
ГОСТ 1293.2−83 鉛―アンチモン合金. 銅の定量方法（改正 N 1, 2）
ГОСТ 1293.2−83*
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* 規格の表示。
改訂版、改正 N 2。
グループ B59
ソビエト連邦 国家規格
鉛―アンチモン合金
銅の定量方法
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of copper
ОКСТУ 1709*
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* 改訂版、改正 N 1。
施行期間 1983.07.01 〜 1988.07.01*
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* 施行期間の制限は、1995年の標準化・計量・認証に関する州際評議会の議事録 N 7 により解除された（ИУС N 11、1995年）。 — データベース作成者注。
ソ連有色金属工業省により作成
作成者
提出：ソ連有色金属工業省
評議会メンバー
1983年2月8日付ソ連国家標準委員会決議 N 706 により承認・施行
代替：
改正：改正 N 1 は 1987.11.20 決議 N 4205 により承認され 1988.07.01 から施行、改正 N 2 は標準化・計量・認証に関する州際評議会の決議（議事録 N 13、1998.05.28）により採択。開発国：カザフスタン。ロシア国家標準局の決議（2001.04.11 N 173‑ст）によりロシア連邦領域で 2002.01.01 から施行
改正 N 1、2 はデータベース作成者により ИУС N 2、1988 年、ИУС N 7、2001 年 の本文に基づき挿入
本規格は、鉛―アンチモン合金中の銅の質量分率が 0.001% から 0.6% の範囲にある場合の銅の比色（光度）法を定める。
(改訂版、改正 N 2)。
1. 一般要求事項
1.1. 分析法に関する一般要求事項は
2. クプリゾンを用いた銅の比色（光度）法
2.1. 方法の原理
本法は、pH 9 において二価銅がクプリゾンと青色の錯体を形成することに基づき、波長 595 nm で溶液の光学密度を測定することで銅を定量する。
2.2. 器具、試薬および溶液
比色計または分光光度計。
硝酸（ГОСТ 4461–77）1:1に希釈したもの。
硫酸（ГОСТ 4204–77）1:1 および 1:49 に希釈したもの。
濃アンモニア（ГОСТ 3760–79）1:1 に希釈したもの。
精留エチルアルコール（ГОСТ 18300–87）。
クプリゾン（ビスシクロヘキサノン‑オキサルアルジヒドラゾン）。
クエン酸（ГОСТ 3652–69）。
銅（ГОСТ 859–78）、級 M0。
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* ロシア連邦領域では ГОСТ 859–2001 が有効である。以下同様。 — データベース作成者注。
(改訂版、改正 N 2)。
2.3. 分析の準備
2.3.1. 銅標準溶液の調製
溶液 A：銅 1.0000 g を硝酸（1:1）20 cm³ に溶解する。溶液を酸化窒素の除去まで加熱し、冷却後に容量 1000 cm³ のメスフラスコに移し、蒸留水で定容し混合する。
溶液 A の 1 cm³ は銅 1.0 mg を含む。
溶液 B：溶液 A の 10 cm³ を容量 1000 cm³ のメスフラスコに移し、蒸留水で定容して混合する。
溶液 B の 1 cm³ は銅 0.01 mg を含む。
(改訂版、改正 N 2)。
2.3.2. 0.5% エタノール溶液クプリゾンの調製：クプリゾン 0.5 g を加熱しながら 100 cm³ のエタノールに溶解する。
2.3.3. pH 9の緩衝液の調製: 300 gのクエン酸を300 cm³の水に溶かし、アンモニア溶液を400 cm³加え、容量1000 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで満たして混合する。
2.3.4. 検量線を作成するため、容量50 cm³のメスフラスコ7本のうち6本に、それぞれ溶液Bを1、3、5、8、10および12 cm³ずつ加える（それぞれ銅10、30、50、80、100および120 µgに相当）。第7フラスコには溶液Bを加えない。各溶液の容量を水で20 cm³にし、ユニバーサル指示薬紙でpHが9になるまでアンモニア溶液を滴下して調整する。緩衝液を10 cm³、クプリゾン溶液を3 cm³加える。各試薬添加後に溶液を混合し、必要に応じて水で目盛りまで満たす。30–40分後、波長595 nmで分光光度計、または波長域590–610 nmで比色計を用いて各溶液の吸光度を測定する。比較用溶液は標準銅溶液を含まない溶液とする。 得られた吸光度の値と対応する銅含有量から検量線を作成する。 （改訂版、変更 N 1）
2.4. 分析の実施
2.4.1. 合金試料の秤量品（質量1,0000 g）を容量250 cm³のコニカルフラスコに入れ、20 cm³の硝酸溶液で溶解する。
溶解後、フラスコ内容を濃縮して湿性塩になるまで蒸発させる。残渣に水50 cm³と硫酸溶液（1:1）を10 cm³加え、10分間沸騰させ、そのまま2時間放置する。溶液を濃厚ろ紙で濾過し、濾液と洗浄液を容量250 cm³のコニカルフラスコに集めつつ、硫酸溶液（1:49）で数回洗浄する。得られた濾液を20 cm³まで蒸発濃縮する。溶液を冷却し、ユニバーサル指示薬紙でpHが9になるようアンモニア溶液で調整し、緩衝液を10 cm³加える。得られた溶液にクプリゾン溶液を2 cm³加え、容量50 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで満たして混合する。
もし合金中の銅の質量分率が0.01%を超える場合、ろ液および洗浄水を容量250 cm³の円錐フラスコに集め、アンモニア水でpH7になるまで中和し、容量250 cm³のメスフラスコに移す。溶液から表1に示すようにアリコート（分注）量を採り、アリコートを容量50 cm³のメスフラスコに移す。ユニバーサル指示薬紙でpH9になるまで滴下でアンモニア水を加え、続いて10 cm³の緩衝液および2 cm³のクプリゾン溶液を加える。各試薬添加後に溶液を撹拌する。得られた溶液を水で目盛りまで希釈し、撹拌する。 表1 - 銅の質量分率, % — 分注する試料溶液の量, cm³ - 0.01%以下 — 全量 - >0.01%〜0.1% — 25 - >0.1%〜0.6% — 5 30〜40分後、溶液の光学濃度を波長595 nmで分光光度計、または波長域590〜610 nmで光電色差計により測定する。比較用試料は対照試験溶液とする。銅の質量は校正曲線から求める。 （改訂版，改正第1号・第2号） 2.5 結果の処理 2.5.1 銅の質量分率（W）をパーセントで次式により計算する。 （式） ここで - m — 校正曲線から求めた分析溶液中の銅の質量，マイクログラム（µg） - V — 元の溶液の体積，cm³ - m0 — 試料（合金）の秤量（質量），g - v — 採取したアリコート量（分注量），cm³ 2.5.2 平行試験結果のばらつき（平行試験の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（分析結果の大きい値と小さい値の差）は，信頼度0.95において表2に示す許容絶対偏差の値を超えてはならない。 表2 - 銅の質量分率, % - 分析結果の誤差許容限度, % - 平行試験結果のばらつき, %分析結果のばらつき , %
分析精度の管理は、標準試料または
分析結果の誤差（信頼度 P = 0.95）は、表2 に示す許容上限値を超えてはならない。ただし次の条件を満たす場合に限る：平行試験結果のばらつきが許容範囲内であり、分析精度管理の結果が良好であること。
(改訂版, 改正 N 2).
2.5.3. この方法は、合金の品質評価において意見の相違がある場合に適用する。
3. 鉛ジエチルジチオカルバメートを用いる銅の比色法（フォトメトリック法）
3.1. 方法の要旨
本法は、銅のジエチルジチオカルバメート錯体が呈する黄色の着色を比色測定することに基づく。溶液の光学濃度は波長436 nmで測定する。
(改訂版, 改正 N 1, 2).
3.2. 装置、試薬および溶液
フォトエレクトロコロリメータまたは付属品を備えた分光光度計。
硝酸：ГОСТ 4461–77 による、1:1 に希釈したもの。
酒石酸：ГОСТ 5817–77 による、濃度 500 g/dm³ の溶液。
酢酸鉛：ГОСТ 1027–67 による。
クロロホルム（トリクロロメタン、蒸留したもの）または四塩化炭素：ГОСТ 20288–74 による。
銅：ГОСТ 859–78、等級 М0。
N,N-ジエチルジチオカルバメートナトリウム：ГОСТ 8864–71 による。
(改訂版, 改正 N 2).
3.3. 分析の準備
3.3.1. 銅の標準溶液の調製
溶液A：0.1000 g の銅を硝酸（1:1）5 cm³ に溶解し、水で 50–60 cm³ に希釈して硝酸の酸化窒素を完全に除去するまで加熱する。これを容量フラスコ（容量 1000 cm³）に移し、目盛まで水を加え混合する。
溶液A の 1 cm³ は 0.1 mg の銅を含む。
溶液B：溶液A の 10 cm³ を 500 cm³ 容量のメスフラスコに移し、目盛まで水を加え混合する。
溶液B の 1 cm³ は 0.002 mg（2 µg）の銅を含む。
(改訂版, 改正 N 2)
.
3.3.2. クロロホルムまたは四塩化炭素中の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液の調製
酢酸鉛 0.2 g を 100 cm³ の水に溶かす。ジエチルジチオカルバメートナトリウム 0.2 g も 100 cm³ の水に溶かし、目の詰まったろ紙で濾過する。次に酢酸鉛溶液を容量 300 cm³ の分液ロートに移し、ジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液 2 cm³ とクロロホルム（または四塩化炭素）10 cm³ を加え、1 分間抽出する。クロロホルム／四塩化炭素層が褐変した場合は捨てる。抽出を、クロロホルム／四塩化炭素層が無色になるまで繰り返す。これが終わったら、ロートの内容物に残りのジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液全量とクロロホルム（または四塩化炭素）100 cm³ を注ぎ、1 分間振とうする。抽出をさらに 3 回繰り返し、毎回 100 cm³ のクロロホルム（または四塩化炭素）を加えてクロロホルム層を乾燥した 1000 cm³ のメスフラスコに移す。メスフラスクの容量をクロロホルムまたは四塩化炭素で目盛まで補い、よく混合する。得られた溶液は暗色瓶に入れて長期間保存できる。
(改訂版, 改正 N 2).
3.3.3. 校正曲線作成用の準備
容量 100 cm³ の分液ロートを 7 個用意し、そのうち 6 個に溶液B をそれぞれ 1、2、3、4、5、6 cm³ 取り（それぞれは銅 2、4、6、8、10、12 µg に相当）、7 番目には何も入れない。全てのロートに水を 20 cm³ まで注ぎ、ジエチルジチオカルバメートのクロロホルム溶液（または四塩化炭素溶液）を各ロートに 25 cm³ 加え、1 分間振とうする。抽出物を 50 cm³ の乾燥かつ清浄なフラスコに移す。10 分後、抽出物の光学濃度を 430–455 nm の範囲でフォトエレクトロコロリメータにて、または分光光度計で波長 436 nm にて測定する。比較用溶液としてはクロロホルムまたは四塩化炭素を用いる。
得られた抽出物の光学濃度（銅の標準溶液を入れなかったロートの光学濃度を差し引いた値）と、それに対応する銅含有量から校正曲線を作成する。
3.4. 分析の実施
銅の質量分率が 0.02% までの場合は 1.0000 g、0.02% を超える場合は 0.5000 g の合金試料を秤量し、250 cm³ 容量の円錐フラスコに入れ、硝酸（1:1）20 cm³ と酒石酸溶液 2 cm³ を加えて、ゆっくり加熱しながら溶解し、時計皿で覆う。次に時計皿を外し、硝酸中の酸化窒素を除去するまで沸騰させ、冷却して容量 100 cm³ または 500 cm³ のメスフラスコに移す。
溶液を目盛まで水で希釈し混合する。銅の質量分率に応じて、表3 に従い溶液のアリクオート部を取り、容量 100 cm³ の分液ロートに入れる。
表3
| 銅の質量分率, % | 試料秤量質量, g | 希釈用メスフラスコの容積, cm³ | 銅測定用アリクオート部, cm³ |
| 0.001 ～ 0.005 | 1.0000 |
100 | 20 |
| 1.0000 | 100 | 5 | |
| 0.5000 | 500 | 10 | |
| 0.5000 | 500 | 2 |
分液ロートに水を 20 cm³ まで注ぐ。ビュレットから同じ分液ロートに鉛ジエチルジチオカルバメートのクロロホルム（または四塩化炭素）溶液を 25 cm³ 加え、1 分間振とうする。有機層を 50 cm³ の乾燥清浄なフラスコに移し、10 分後に 430–455 nm の範囲でフォトエレクトロコロリメータにて、または 436 nm で分光光度計にて溶液の光学濃度を測定する。
比較用溶液としてクロロホルムまたは四塩化炭素を用いる。
銅の質量は校正曲線から求める。
3.3.3、3.4.（改訂版, 改正 N 1, 2）。
3.5. 結果の処理
3.5.1. 銅の質量分率（％）は次の式により計算する：
(式画像参照)
ここで、
m — 校正曲線から求めた分析溶液中の銅の質量、µg；
m_k — 校正曲線から求めた対照実験溶液中の銅の質量、µg；
V — 原始合金溶液の体積、cm³；
m_0 — 試料の秤量質量、g；
v — 銅測定に用いたアリクオート部の体積、cm³。
.
3.5.2. 平行試験の結果のばらつき（平行試験の最大値と最小値の差）および分析結果のばらつき（分析の大きい値と小さい値の差）は、信頼度 P = 0.95 において、表2 に示した絶対許容ばらつきの値を超えてはならない。
分析精度の管理は、標準試料または ГОСТ 1293 に規定の他の方法で行う。
分析結果の誤差（信頼度 P = 0.95）は、平行試験のばらつきが許容範囲内であり、分析精度管理の結果が良好である場合に限り、表2 に示した許容上限値を超えてはならない。
(改訂版, 改正 N 2).
