ГОСТ 13938.10-78

ГОСТ 13938.10−78 銅. アンチモンの測定方法（改正 №1, 2, 3, 4 を含む）

ГОСТ 13938.10−78

グループ B59

国家間標準

銅

アンチモンの測定方法

Copper. Methods for determination of antimony（銅：アンチモンの測定方法）

ОКСТУ 1709

施行日 1979−01−01

情報事項

1. ソ連有色金属産業省が作成・提出

作成者

G. P. ギガノフ、E. M. フェドネワ、A. A. ブリャフマン、E. D. シュヴァロワ、A. N. サヴェリョワ

2. 承認および施行はソ連閣僚評議会 国家標準委員会の決定 от 24.01.78 № 155 により実施

3. 代替 ГОСТ 13938.10−68

4. 本規格は国際規格 ISO 5956−84 に適合

5. 参照される規格・技術文書

参照される規格・技術文書の表示	章、項の番号
ГОСТ 859–78	導入部；2；5.1
ГОСТ 1089–82	2；5.1
ГОСТ 3118–77	2；5.1
ГОСТ 3760–79	5.1
ГОСТ 4166–76	2
ГОСТ 4204–77	2；5.1
ГОСТ 4461–77	5.1
ГОСТ 5456–79	2
ГОСТ 5457–75	5.1
ГОСТ 5644–75	2
ГОСТ 9849–86	5.1
ГОСТ 10929–76	2
ГОСТ 13938.1−78	1
ГОСТ 20448–90	5.1

6. 有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 № 3−93 により解除（IUS 5−6-93）

7. 再版（1999年11月）および改正 №1, 2, 3, 4（1979年3月、1983年4月、1985年6月、1988年4月に承認）（IUS 5−79, 7−83, 8−85, 7−88）


本規格は、銅の等級に応じて ГОСТ 859 に従い、アンチモンの測定について光度法および原子吸光法（質量分率 0.0005〜0.1% の範囲）を規定する。
_______________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 859−2001 が適用される。以下本文中も同様。 — データベース作成者の注。

光度法は、アンチモン（V）の塩化物錯体とローダミンC（B）とで形成される着色化合物を、塩化アンチモンをイソプロピルエーテルで抽出した後に有機相で得ることに基づく。アンチモンとローダミンC（B）の化合物溶液の吸光度は波長550 мм*で測定する。
________________
* 原文に従う。 — データベース作成者の注。

原子吸光法は、アセチレン−空気炎またはプロパン−ブタン−空気炎中で波長217.6 nm のアンチモンの吸収線の測定に基づく。アンチモン含量が0.01%までの場合は、事前に鉄(III)水酸化物への共沈により分離し、沈殿を塩酸に溶解する。

(改訂版、改正 №4)。

1. 一般要求事項

分析方法全般および分析実施時の安全要件は ГОСТ 13938.1 に従う。

第1節（改訂版、改正 №4）。

2. 装置、試薬および溶液

光電比色計または分光光度計（付属品一式）。

遠心分離機（付属品一式）。

塩酸（ГОСТ 3118）：1 mol/dm^3 溶液および 7:3 に希釈したもの。

硫酸（ГОСТ 4204）。

塩酸ヒドロキシルアミン（ГОСТ 5456）、1 mol/dm^3 塩酸中に10 g/dm^3 の溶液（3日間安定）。

銅（ГОСТ 859）、溶液：25 g の銅を150 cm^3 の塩酸に溶かし、分割して100 cm^3 の過酸化水素を加える。過酸化水素の早期分解を避けるため溶液は常に冷却する。銅溶液を内容量500 cm^3 の容量フラスコに移し、7:3 に希釈した塩酸で目盛りまで希釈する。

硫酸ナトリウム（無水）（ГОСТ 4166）。

亜硫酸ナトリウム（無水）（ГОСТ 5644）、新たに調製した10 g/dm^3 溶液。

過酸化水素（ГОСТ 10929）。

ローダミンC（B）、1 mol/dm^3 塩酸中に0.4 g/dm^3 の溶液。

セリウム(IV)硫酸塩溶液 42 g/dm^3 は次のように調製する：セリウム硫酸塩 4.2 g を三角フラスコに入れ、濃硫酸 5 cm^3 と共に加熱し硫酸蒸気が出るまで処理する。溶液に水 50 cm^3 を加え、塩類が溶解するまで加熱して冷却し、容量 100 cm^3 のメスフラスコに移す。目盛りまで水を加えて混合する。 イソプロピルエーテル。 三酸化アンチモン。 アンチモン（ГОСТ 1089による）。 標準アンチモン溶液。 溶液 A：次のように調製する。三酸化アンチモン 0.120 g を取り、容量 1 dm^3 の円錐フラスコ（すり合わせ口およびリフラックス凝縮器付き）に 7:3 に希釈した塩酸 200 cm^3 とともに入れ、完全に溶解するまで加熱する。溶液を容量 1 dm^3 のメスフラスコに移し、7:3 に希釈した塩酸で目盛りまで希釈して混合する。 同じ溶液はアンチモン金属からも調製できる：微粉砕したアンチモン 0.100 g を 400 cm^3 のビーカーに入れ、濃硫酸 20 cm^3 で強く加熱して溶解する。溶液を 5 cm^3 まで蒸発させて冷却し、7:3 に希釈した塩酸 200 cm^3 を加える。溶液を容量 1 dm^3 のメスフラスコに移し、同濃度の塩酸でビーカーを洗い、その洗浄液をメスフラスコの溶液に加える。7:3 に希釈した塩酸で目盛りまで希釈して混合する。 1 cm^3 の溶液はアンチモン 0.1 mg を含む。 溶液 B：ピペットで溶液 A を 25 cm^3 取り、容量 100 cm^3 のメスフラスコに入れ、7:3 に希釈した塩酸で目盛りまで希釈して混合する。 1 cm^3 の溶液 B はアンチモン 0.025 mg を含む。 溶液 В（V）：ピペットで溶液 B を 20 cm^3 取り、容量 100 cm^3 のメスフラスコに入れ、7:3 に希釈した塩酸で目盛りまで希釈して混合する。 1 cm^3 の溶液 V はアンチモン 0.005 mg を含む。 溶液 B および V は 8 時間の間安定である。 （改訂版、変更 N 4） 3. 分析の実施 3.1. 表1 に示す質量の銅試料を取り、400 cm^3 のビーカーに入れ、7:3 に希釈した塩酸 50 cm^3 と共に、過酸化水素 15 cm^3 を小分けに加えながら溶解する。過剰の過酸化水素および発生した塩素は溶液を沸騰させて除去する。 表 1 アンチモンの質量分率、%
銅試料質量、g
メスフラスコ容量、cm³
溶液の分取量、cm³
イソプロピルエーテル量、cm³
0.0005〜0.0025（含む）
5.0
100
10
10
0.0025超〜0.006まで
2.0
100
10
10
0.006超〜0.025まで
2.5
100
10
50
0.025超〜0.06まで
2.5
250
10
50
0.06超〜0.1まで
1.0
200
10
50
溶液を冷却し、メスフラスコに移して塩酸（希釈比7:3）で目盛りまで希釈する。ピペットで10 cm³の溶液を100−150 cm³容量のビーカーに取り、1 cm³の亜硫酸ナトリウム溶液と5 cm³の塩酸（7:3希釈）を加え、時計皿で覆って加熱し沸騰させる。直ちに冷水で冷却（20 °C以下）し、続いて4 cm³のセリウム（IV）硫酸溶液を加える。1分後に塩酸ヒドロキシルアミン溶液を10滴加えてよく混合し、ビーカーの内容を水50 cm³を加えた100−150 cm³容量の分液漏斗に移す。表1を参照してビュレットでイソプロピルエーテルを採り、1分間アンチモンを抽出する。水層は捨て、抽出液を塩酸ヒドロキシルアミン溶液2 cm³で30秒間洗浄する。水層を分離した後、抽出液を1 mol·dm⁻³塩酸5 cm³で洗浄する。水層を分離し、有機層にローダミン溶液4 cm³を加え、分液漏斗を30秒振とうする。過剰のローダミン溶液を分離し、抽出液を遠心用ビーカーに移して2分間遠心分離する。 遠心機がない場合は、抽出液を100−150 cm³容量のビーカーに移し、0.5 gの硫酸ナトリウムで脱水し、すり合わせ栓の付いたビンに移す。抽出液の吸光度を波長550 nmで、適当なセル厚のキュベットを用いて測定する。 吸光度の比較用溶媒はイソプロピルエーテルとする。 同時に、使用するすべての試薬を用いて対照実験を2回行う。対照実験の吸光度の平均値を試料吸光度から差し引く。 溶液中のアンチモン質量は校正曲線から求める。 3.2 校正曲線の作成 校正曲線は表2に示したアンチモン含有範囲に対応して作成する。100−150 cm³容量のビーカーに、標準アンチモン溶液（BまたはВ）を0、0.5、1.0、1.5、2.0、3.5 cm³取り、表2に対応する銅溶液の体積を加える。 表2

アンチモンの質量分率、%	銅溶液の体積	標準アンチモン溶液の体積	アンチモン質量、µg	イソプロピルエーテル量、cm³
	cm³
溶液 В
0.0005〜0.006まで	4	0.5	2.5	10
	4	1.0	5.0	10
	4	1.5	7.5	10
	4	2.0	10.0	10
	4	2.5	12.5	10
溶液 Б
0.006超〜0.1まで	2	0.5	12.5	50
	2	1.0	25.0	50
	2	1.5	37.5	50
	2	2.0	50.0	50
	2	2.5	62.5	50

溶液を塩酸（7:3希釈）で15 cm³に希釈し、亜硫酸ナトリウム溶液1 cm³を加えて時計皿で覆い沸騰させる。その後、項3.1に従って分析を行う。 得られた吸光度値と対応するアンチモン含量から校正曲線を作成する。 （改訂版、改正 N°2） 4. 結果の処理 4.1 アンチモンの質量分率 w (%) は次式で計算する。 （図式省略） ここで m — 銅試料の質量、g； m₁ — 校正曲線から求めた溶液中のアンチモン質量、µg； V — 検体溶液の体積、cm³； v — 検体溶液の分取量、cm³。 4.2 2回の平行測定および2回の分析間の差は表3に示す許容差を超えてはならない。 表3

アンチモンの質量分率、%	結果の絶対許容差、%
	平行測定	分析間
0.0005〜0.0010（含む）	0.0002	0.0003
0.0010超〜0.0030まで	0.0004	0.0006
0.003超〜0.010まで	0.001	0.002
0.010超〜0.030まで	0.002	0.004
0.030超〜0.100まで	0.004	0.007

（改訂版、改正 N°4） 4.3 結晶性クリスタルバイオレットまたはダイヤモンドグリーンを用いる抽出光度法によるアンチモンの測定も許容する。 （新規追加、改正 N°4） 5. 原子吸光法 5.1 装置、試薬、溶液 任意型の原子吸光分光計。 アンチモン用光源。 アセチレン（GOST 5457）。 プロパン-ブタン（GOST 20448）。 空気コンプレッサー。 硝酸（GOST 4461）およびその1:1溶液、1 mol·dm⁻³。 塩酸（GOST 3118）およびその1:1溶液。 硫酸（GOST 4204）。 水アンモニア（GOST 3760）および1:99溶液。 鉄（GOST 9849）、25 g·dm⁻³溶液（1 mol·dm⁻³硝酸溶液中）。 銅（GOST 859）。 アンチモン（GOST 1089）。 三酸化アンチモン（Sb2O3）。 標準アンチモン溶液は第2節を参照。 5.2 分析の実施 5.2.1 アンチモン含有率が0.01%以下の場合は、銅試料5.0 gを400 cm³容量のビーカーに入れ、加熱して25 cm³の硝酸（1:1）で溶解する。窒素酸化物除去後、水250 cm³と鉄溶液5 cm³を加え、60−70 °Cに加熱する。アンモニアを加えて銅をアンモニア錯体として完全に溶かし、さらに5 cm³を加える。 60 °Cで凝集するまで放置し、濾過（中等度密度のフィルター）する。ろ紙上の沈殿を熱いアンモニア（1:99）で2−3回洗浄する。 沈殿を10 cm³の塩酸（1:1）で溶解し、ろ液を25 cm³メスフラスコに集め、ろ紙を温水で2−3回洗う。冷却後、水で目盛りまで希釈し混合する。 分析溶液および対照溶液、校正用溶液を波長217.7 nmで同時に吸光度測定する。 アンチモンの質量は校正曲線から求める。 分析溶液中には、ビスマス（0.0005〜0.005%）、スズ（0.01〜0.06%）、鉛（0.0005〜0.005%）が存在してもよい。 5.2.2 アンチモン含有率が0.01%を超える場合は、銅試料1.0 gを100 cm³容量のビーカーに入れ、10−15 cm³の硝酸（1:1）で溶解する。溶解後に10 cm³の塩酸（1:1）を加え、50 cm³メスフラスコに移し、1 mol·dm⁻³塩酸で目盛りまで希釈し混合する。 吸光度測定は項5.2.1のとおり行う。 5.2.3 校正曲線作成のため、最大400 cm³容量の7本のビーカーに、アンチモン含有率に応じて1.0 gまたは5.0 gの銅を入れ、項5.2.1および5.2.2に従って溶解する。7本のうち6本に標準溶液Bを0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00 cm³ずつ加え、項5.2.1または5.2.2に従って分析を行う。 得られた吸光度値と対応するアンチモン濃度から校正曲線を作成する。グラフ作成の際、ブランク溶液の信号値を各標準溶液の信号から差し引き、原点からプロットする。 5.3 結果の処理 5.3.1 アンチモンの質量分率 w (%) は次式で計算する。 （図式省略） ここで m₁ — 校正曲線から求めた試料溶液中のアンチモン質量、mg； m₂ — 対照溶液中のアンチモン質量、mg； m — 銅試料質量、g； V — メスフラスコ容量、cm³。 5.3.2 2回の平行測定および2回の分析間の差は、表3に示す許容差を超えてはならない。 （第5節：新規追加、改正 N°4） 付録（削除、改正 N°4）