ГОСТ 23859.10-79

ГОСТ 23859.10−79 耐熱青銅. チタンの定量法（変更 N°1, 2付き） ГОСТ 23859.10−79 グループ B59 国家規格 耐熱青銅 チタンの定量法 Bronze fire-resistance. Methods for the determination of titanium OKCTU 1709 施行日 1981−01−01 ソ連国家規格委員会の1979年10月16日付け決定 N°3937 により施行期日を1981年1月1日と定める。 有効期間の制限は、諸国間標準化・計量・認証評議会の議事録 N°5−94 により解除（IUS 11−12−94）。 刊行版は変更 N°1, 2 を含む（1985年6月、1990年3月承認、IUS 9−85, 7−90）。 本規格は、耐熱銅合金中のチタンの比率（質量分率）を光度法により定める方法を規定する（質量分率 0.02〜0.09% および 0.5〜2% の範囲）。 （改定版、変更 N°2） 1. 一般要求事項 1.1. 分析法に対する一般的要求事項は ГОСТ 25086−87 に準じ、さらに ГОСТ 23859.1−79 第1節の補足に従う。 （改定版、変更 N°2） 光度法（過酸化水素を用いる法） 本法は、硫酸性媒体中でチタンが過酸化水素と反応して黄色〜橙色の錯体を形成することに基づき、得られた溶液の吸光度を測定してチタン量を定める。 2. 装置、試薬および溶液 - フォトエレクトロコロリメータまたは分光光度計。 - 硝酸 — ГОСТ 4461−77 に準ずる（濃硝酸および1:1に希釈したもの）。 - 硫酸 — ГОСТ 4204−77（濃硫酸および1:1, 1:4 に希釈したもの）。 - 塩酸 — ГОСТ 3118−77。 - リン酸（オルトリン酸） — ГОСТ 6552−80、1:1 希釈。 - 溶解用酸混合液：濃硝酸1体積と濃塩酸3体積を混合。 - 過酸化水素（ペルヒドロール） — ГОСТ 10929−76。 - 金属チタン（Ti含有 99.5%以上）。 - フッ化カリウムチタン化合物（カリウムチタンフルオライド）。 - 標準チタン溶液。 標準溶液 A：金属チタン0.2 g を硫酸（1:4希釈）100 cm³ に加えて加熱して溶解する。次に還元されたチタン（III）をチタン（IV）に酸化するため、1:1希釈硝酸を滴下して溶液の脱色が得られるまで処理する。溶液を沸騰させて2〜3分加熱し、冷却して500 cm³ 容量のメスフラスコに移し、水で定容し混合する。 （溶液 A はフッ化カリウムチタンからも調製できる。手順略。1 cm³ 溶液 A は 0.0004 g のチタンを含む。） 溶液 B：使用当日に調製。溶液 A の25 cm³ を100 cm³ メスフラスコに入れ、水で定容して混合する。1 cm³ 溶液 B は 0.0001 g のチタンを含む。 （第2節の改定、変更 N°1） 3. 分析の実施 3.1. 試料量：チタン質量分率 0.02〜0.09% の場合は 0.5 g、0.5〜2% の場合は 0.1 g の試料を 250 cm³ 容量のビーカーに入れ、溶解用酸混合液 10 cm³ を加えて加熱して溶解する。次に硫酸（1:1）10 cm³ を加え、硫酸の白煙が出始めるまで蒸発させる。冷却後、残渣を水で溶解して 100 cm³ メスフラスコに移し、リン酸（オルトリン酸）5 cm³、過酸化水素 1 cm³ を加え、水で定容し混合する。得られた溶液の吸光度を波長 410 nm、光路長 1 cm のセルで測定する。対照溶液は、試料と同じ全処理を施したもの（過酸化水素を添加しない）とする。 3.2. 校正曲線の作成 3.2.1. チタン質量分率 0.02〜0.09% の場合 100 cm³ 容量のメスフラスコに次々と標準溶液 B を 0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³ 注ぎ、各々に硫酸（1:4）25 cm³、リン酸 5 cm³、過酸化水素 1 cm³ を加え、水で定容し混合して 3.1 に従って処理する。対照溶液はチタンを含まない溶液とする。 （項 3.1−3.2.1 は改定、変更 N°1, 2） 3.2.2. チタン質量分率 0.5〜2% の場合 100 cm³ 容量のメスフラスコに標準溶液 A を 0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³ ずつ入れ、各々に硫酸（1:4）25 cm³、リン酸 5 cm³、過酸化水素 1 cm³ を加え、水で定容し混合して 3.1 に従って処理する。対照溶液はチタンを含まない溶液とする。 注：リン酸は合金中に鉄が含まれる場合、Fe(III) のマスキング用として添加する。 （追加、変更 N°2） 4. 結果の処理 4.1. チタンの質量分率（%）は次の式で算出する： ω(Ti), % = (m_Ti / m_sample) × 100 ここで m_Ti は校正曲線により求めたチタンの質量（g）、m_sample は試料の質量（g）である。 4.2. 3回の平行測定のばらつきは、許容ばらつき R（収束性指標）を超えてはならない。R は次の式により算出する（式は原文参照）。 （0.02〜0.09% 区間用の式および 0.5〜2% 区間用の式が原文に示されている。ここで ω は合金中のチタンの質量分率（%）である。） （改定、変更 N°2） 4.3. 異なる2つの試験所で得られた結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの結果の差（再現性指標）は、次の式により算出される値を超えてはならない（式は原文参照）。ここでも ω は合金中のチタンの質量分率（%）である。 4.4. 分析の精度管理は、耐熱（クロム含有）青銅の国家標準試料、添加法、または ГОСТ 25086−87 に従った原子吸光法による結果との比較により行う。 （項 4.3, 4.4 は改定、変更 N°2） 光度法（ジアンチピリルメタンを用いる法） 本法は、チタンがジアンチピリルメタンと錯体を形成して金黄色に着色することに基づき、得られた溶液の吸光度を測定してチタン量を定める。 5. 装置、試薬および溶液（ジアンチピリルメタン法） - フォトエレクトロコロリメータまたは分光光度計。 - 硝酸 — ГОСТ 4461−77。 - 硫酸 — ГОСТ 4204−77（1:1 および 1:4 に希釈）。 - 塩酸 — ГОСТ 3118−77。 - フッ化水素酸 — ГОСТ 10484−78（HF）。 - アスコルビン酸溶液 100 g/dm³。 - アンモニア水 — ГОСТ 3760−79（原液および 1:50 に希釈）。 - 硝酸銀 — ГОСТ 1277−75、4 g/dm³ 溶液。 - 過硫酸アンモニウム — ГОСТ 20478−75、200 g/dm³ 溶液。 - 鉄−アンモニウム明礬（鉄アンモニウムミョウバン） — TU 6−09−5359−87、50 g/dm³ 溶液。 - ジアンチピリルメタン（Dianthipyrilmethane）10 g/dm³ 溶液：試薬 10 g を 200 cm³ の水に溶かし、濃塩酸 80 cm³ を加えて冷却し、1 dm³ メスフラスコに移して水で定容し混合する。 - 金属チタン（Ti含有 99.5%以上）。 - フッ化カリウムチタン化合物。 - 標準チタン溶液 A, B は第2節の手順に従って調製する。 標準溶液 V：溶液 A の5 cm³ を 100 cm³ メスフラスコに入れ、水で定容する。使用当日に調製する。1 cm³ 溶液 V は 0.00002 g のチタンを含む。 （第5節は改定、変更 N°2） 6. 分析の実施（ジアンチピリルメタン法） 6.1. 試料 0.5 g を白金皿に取り、硝酸（1:1）15 cm³、フッ化水素酸 2 cm³ を加えて加熱して溶解する。次に硫酸（1:1）10 cm³ を加え、白煙が出始めるまで蒸発する。残渣を冷却し、皿の壁を水で洗い溶解して 300 cm³ 容量のビーカーに移し、水で 100 cm³ まで希釈する。溶液に硝酸銀溶液 2 cm³、過硫酸アンモニウム溶液 10 cm³ を加え、30 分間沸騰させる。冷却後、鉄−アンモニウム明礬溶液 1 cm³ を加え、アンモニアで鉄とチタンの水酸化物を沈殿させる。沈殿は 50〜60 °C で凝集させ 30 分間保持する。沈殿を中程度の濾紙でろ過し、ビーカーと沈殿をアンモニア（1:50）温熱溶液で洗浄する。沈殿を、沈殿を行った同じビーカーで硫酸（1:4）20 cm³ に溶かし、濾紙は水で洗って再び水酸化物を沈殿、濾過、溶解、濾紙洗浄の操作を繰り返す。溶液を 100 cm³ メスフラスコに移し、水で定容し混合する。 チタンの質量分率に応じて分取量を決める：20 cm³（質量分率 0.02〜0.09% の場合）または 10 cm³（0.5〜2% の場合）を 100 cm³ メスフラスコに取り、pH を指示薬紙で 7〜8 にアンモニア溶液で調整する。次に塩酸 10 cm³、アスコルビン酸 2.5 cm³、ジアンチピリルメタン溶液 25 cm³ を加え、水で定容して混合する。40〜50 分後に、青色フィルタ（λ = 400 nm）を用いたフォトエレクトロコロリメータで吸光度を測定するか、あるいは分光光度計で 365 nm、光路長 2 cm のセルを用いて測定する。対照（比較）溶液はコントロール実験用溶液を用いる。 6.2. 校正曲線の作成 100 cm³ メスフラスコに標準溶液 B（または標準溶液 V）をそれぞれ次の量ずつ入れる： - 標準溶液 B を用いる場合：0; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0 cm³ - 標準溶液 V を用いる場合：0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³ 各々に塩酸 10 cm³ を加え、以降は 5.3.1 の手順に従う。対照溶液はチタンを含まない溶液とする。 （第6節は改定、変更 N°2） 7. 結果の処理（ジアンチピリルメタン法） 7.1. チタンの質量分率（%）は次の式で計算する： ω(Ti), % = (m_Ti / m_sample_equiv) × 100 ここで m_Ti は校正曲線により求めたチタンの質量（g）、m_sample_equiv は分取した溶液に相当する試料の質量（g）である。 7.2. 3回の平行測定のばらつきは、許容ばらつき R（収束性指標）を超えてはならない。R は区間 0.02〜0.09% 用、および 0.5〜2% 用の式により算出される（式は原文参照）。ここで ω は合金中のチタンの質量分率（%）である。 7.3. 異なる2つの試験所で得られた結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの結果の差（再現性指標）は、区間ごとの式により算出される値を超えてはならない（式は原文参照）。ここでも ω は合金中のチタンの質量分率（%）である。 7.4. 分析精度の管理は、耐熱（クロム含有）青銅の国家標準試料、添加法、または ГОСТ 25086−87 に準じた原子吸光法の結果との比較により行う。 （注：原文に従う。— 備考 “КОДЕКС”。） 7.5. 本法は耐熱青銅の品質評価における不一致が生じた場合に適用する。 （第7節は追加、変更 N°2） 注：本文中に示されている数学式・数式は原文が画像形式で示している箇所があります。上記では主要な計算式（チタン質量分率の算出式）を明示しましたが、許容ばらつき・再現性のための具体的式は原文の図表・数式を参照してください。必要であればそれらの式を逐一和訳して提示します。