ГОСТ 1652.8-77

ГОСТ 1652.8−77 銅亜鉛合金. ヒ素の定量方法（改正第1、2、3号付）

ГОСТ 1652.8−77

グループ В59

ソビエト連邦国家規格

銅亜鉛合金

ヒ素の定量方法

Copper-zinc alloys.
Methods for the determination of arsenic

OKCTU 1709

施行日 1978−07−01

情報事項

1. 作成および提出：ソビエト連邦有色金属省

作成者

Ю.Ф.Шевакин、М. Б. Таубкин、А. А. Немодрук、Н. В. Егиазарова（テーマ責任者）、И.А.Воробьева

2. ソビエト連邦閣僚会議国家標準委員会の決定 от 27.04.77 №1062 により承認・施行

3. 代替： ГОСТ 1652.8−71

4. 参照される規格・技術文書

規格表示（参照先）	該当条項番号
ГОСТ 8.315−91	2.4.4, 3.4.4, 4.4.4
ГОСТ 1020−77	導入部
ГОСТ 1652.1−77	1.1
ГОСТ 1652.12−77	2.2, 4.2
ГОСТ 3118−77	2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 3760−79	2.2
ГОСТ 3765−78	2.2, 4.2
ГОСТ 4160−74	3.2, 4.2
ГОСТ 4204−77	2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 4232−74	2.2
ГОСТ 4328−77	2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 4461−77	2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 5841−74	2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 6552−80	2.2
ГОСТ 10929−76	3.2, 4.2
ГОСТ 14204−69	3.2, 4.2
ГОСТ 14261−77	3.2
ГОСТ 15527−70	導入部
ГОСТ 17711−93	導入部
ГОСТ 18300−87	2.2, 4.2
ГОСТ 20288−74	2.2
ГОСТ 20490−75	2.2
ГОСТ 25086−87	1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4

5. 1992年12月28日付国家規格委員会決定 №1525 により有効期限の制限が解除された

6. 再版（1997年7月）、改正第1、2、3号（1981年10月、1988年11月、1993年12月に承認）（ИУС 12−81, 2−88, 3−93）


本規格は、銅-亜鉛合金（ГОСТ 15527、ГОСТ 17711、ГОСТ 1020 に準拠）に含まれるヒ素について、抽出−比色法（ヒ素質量分率 0.001〜0.1% の範囲）、比色法（ヒ素質量分率 0.005〜0.2% の範囲）、およびアンペロメトリ法（ヒ素質量分率 0.01〜0.2% の範囲）を規定する。

(改訂版、改正第2、3号)

1. 一般要求事項

1.1. 分析方法に関する一般要求事項は ГОСТ 25086 に従い、補足は ГОСТ 1652.1 の項1.1 に従う。

(改訂版、改正第2号)

2. 抽出−比色法によるヒ素の定量法

2.1. 方法の原理

本法は、黄色のヒ素−モリブデン錯体を生成させ、その後弱酸性溶液中で硫酸ヒドラジン（ヒドラジン硫酸塩）により還元してヒ素−モリブデン青を得て、着色溶液の光学濃度を測定することに基づく。

合金中のヒ素は、主要成分からあらかじめ鉄の水酸化物との共沈により分離し、その後ヒ素のヨウ化物として四塩化炭素で抽出し、水で再抽出する。

2.2. 装置、試薬および溶液

白金電極を備えた電解装置。

光電比色計または分光光度計。

硝酸（ГОСТ 4461）。

硫酸（ГОСТ 4204）、希釈1:4および3 mol/dm³ 溶液。

正リン酸（ГОСТ 6552）。

塩酸（ГОСТ 3118）および1:3に希釈した塩酸。

溶解用酸混合液：濃硝酸1部と濃塩酸3部。

アンモニア水（ГОСТ 3760）および1:50に希釈したもの。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328）、100 g/dm³ 溶液。

モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765）、アルコール溶液から再結晶したもの、3 mol/dm³ 硫酸溶液中で10 g/dm³ の溶液（モリブデン酸アンモニウムの再結晶は ГОСТ 1652.12 に記載のとおり行う）。

ヨウ化カリウム（ГОСТ 4232）、濃塩酸中の0.12 mol/dm³ 溶液。調製方法：ヨウ化カリウム10 gを濃塩酸500 cm³に溶解する。溶液は使用当日に調製する。

硫酸ヒドラジン（ГОСТ 5841に準拠）および1.5 g/dm^3 溶液。 ヒドラジン–モリブデート溶液：次のように調製する。モリブデン酸アンモニウム溶液50 cm^3に硫酸ヒドラジン溶液5 cm^3を加え、水で100 cm^3に希釈する。新鮮に調製した溶液を用いる。 鉄–アンモニウム明礬（アルム）、100 g/dm^3 溶液：次のように調製する。明礬10 gを70 cm^3の水に加えて加熱して溶解し、濃硝酸5 cm^3を加える。溶液をろ過して水で100 cm^3に希釈する。 過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490に準拠）、1 g/dm^3 溶液。 四塩化炭素（ГОСТ 20288に準拠）。 フェノールフタレイン、10 g/dm^3 溶液（エチルアルコール中）。 精留エチルアルコール（技術用、ГОСТ 18300に準拠）。 標準ヒ素溶液（2.2項参照）。 （改訂版、改正№3） 2.3. 分析の実施 2.3.1. 合金試料の秤量質量は、ヒ素の質量分率に応じて（表1）250 cm^3 容量のビーカーに入れ、（合金に鉄が含まれていない場合）鉄–アンモニウム明礬溶液1 cm^3、溶解用酸混合液20 cm^3を加え、時計皿で覆って加熱しながら溶解する。 表1 - ヒ素質量分率, % — 秤量質量, g — 分取（分析に採取するアリコート）, cm^3 — 分取に対応する秤量質量, g - 0.001 〜 0.005（含む） — 1 — 全溶液 — 1 - >0.005 〜 0.01 — 0.5 — 同上 — 0.5 - >0.01 〜 0.05 — 0.5 — 10 — 0.1 - >0.05 〜 0.1 — 0.5 — 5 — 0.05 溶液を冷却し、時計皿およびビーカーの内壁を水で洗い、150 cm^3 になるまで水で希釈する。得られた溶液にアンモニア水を加えて濃青色の銅–アンミン錯体を生成させ、50–60°Cで30分間保持して水酸化鉄沈殿を凝集させる。沈殿を中程度の目の濾紙でろ過し、1:50に希釈した温かいアンモニア水で6–8回洗浄する。ろ紙上の沈殿は、1:4に希釈した温かい硫酸25 cm^3で溶解し、沈殿を行ったビーカーに溶液を集め、ろ紙を温水で5–7回洗い流す。 溶液を硫酸の白煙が出るまで蒸発させ、その後ビーカーの内壁を水で洗い、再度白煙が出るまで蒸発を繰り返す。冷却後にビーカーの内壁を5–10 cm^3 の水で洗い流し、ビーカーにヒドラジン硫酸塩0.2–0.3 gを加えて5–10分間加熱する。溶液を冷却する。 合金中のヒ素の質量分率が0.01%までの場合、分析には溶液全量を用い、そこにリン酸を5 cm³（mL）加える。ヒ素の質量分率が0.01%を超える場合は、溶液を容量フラスコ（50 cm³）に移し、リン酸を5 cm³加え、目盛りまで水で満たして混合し、分析用に分取する（表1参照）。 溶液全量または分取したアリクオートを容量250 cm³の分液ロートに入れ、ビーカーの壁面は水5 cm³で洗い流す。そこへヨウ化カリウム溶液60 cm³、四塩化炭素30 cm³を加え、2分間抽出してヒ素を有機層へ移す。有機層を容量100–150 cm³の別の分液ロートに移し、第一のロートには四塩化炭素15 cm³を加えて同様にもう一度抽出する。抽出液は、ヨウ化カリウム溶液3部と水1部を混合して得た溶液20 cm³で2分間洗浄する。洗浄した有機層を容量100–150 cm³の第三の分液ロートに移し、水15 cm³を加えて2分間振とうしてヒ素を再抽出する。 有機層を容量100–150 cm³の第四の分液ロートに移し、同条件で再抽出を繰り返す。水層を容量50 cm³の容量フラスコに移し、過マンガン酸カリウム溶液を滴下してピンク色にし、その色をヒドラジン硫酸塩溶液を滴下して消す。得られた溶液に新たに調製したヒドラジン–モリブデン溶液4 cm³を加え、反応混合物を入れたフラスコを沸騰水浴に入れる。10–15分後に溶液を冷却し、目盛りまで水で希釈して混合し、光学濃度を測定する。測定は赤色フィルターを用いたフォトエレクトロコロリメーターで波長656–700 nm（セル厚5 mm）において、または分光光度計で波長840 nm（セル厚1 cm）において行う。対照溶液には、分析の全段階を経た対照試験の溶液を用いる。 2.3.2 検量線の作成 各250 cm³のビーカー6個に鉄アンモニウムアルム溶液を1 cm³ずつ加え、標準溶液Bを順に0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³加える。各ビーカーに溶解用酸混合液20 cm³を加え、その後の操作は項目2.3.1に示すとおりに行う。 По найденным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю мышьяка в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

— масса навески (или содержание ее в аликвотной части), г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля мышьяка, %	, %	, %
От 0,001 до 0,005 включ.	0,001	0,0014
Св. 0,005 «0,010 «	0,002	0,003
» 0,01 «0,025 «	0,003	0,004
» 0,025 «0,050 «	0,005	0,007
» 0,05 «0,10 «	0,01	0,014
» 0,1 «0,2 «	0,015	0,02

2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл.2.

2.4.2, 2.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.4.4.1−2.4.4.3. (Исключены, Изм. N 3).

3. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1. Сущность метода

Метод основан на отгонке мышьяка из солянокислой среды в виде хлористого мышьяка и амперометрическом титровании его раствором смеси бромноватокислого и бромистого калия.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Амперометрическая установка с вращающимся платиновым электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения.

Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм³ раствор.

Смесь кислот для растворения, состоящая из одной части концентрированной азотной кислоты и трех частей концентрированной соляной кислоты.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Ангидрид мышьяковистый.

Натрий гидроокись по ГОСТ 4328, моль/дм³ раствор.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Калий бромноватистокислый.

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