ГОСТ 1953.12-79

ГОСТ 1953.12−79 錫（すず）青銅。硫黄の測定方法（改正 N 1, 2 付）

ГОСТ 1953.12−79

グループ В59

国家間標準

錫青銅（すず青銅）

硫黄の測定法

ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

参考情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属工業省

2. 承認・施行：ソ連国家標準委員会決議 1979.10.10 № 3899 により承認・施行

3. 本規格は完全に СТ СЭВ 2239−80 に適合する

4. 置換：ГОСТ 1953.12−74

5. 参照関連規格・技術文書

参照されている規格（NTD）番号	該当箇所（章、項、小項）
ГОСТ 8.315−97	5.4, 6.4.3
ГОСТ 83–79	2
ГОСТ 613–79	序文
ГОСТ 614–97	序文
ГОСТ 1953.1−79	1.1
ГОСТ 4159–79	2
ГОСТ 4204–77	2
ГОСТ 4220–75	2
ГОСТ 4232–74	2
ГОСТ 5017–74	序文
ГОСТ 5583–78	2
ГОСТ 9147–80	2
ГОСТ 10163–76	2
ГОСТ 20490–75	2
ГОСТ 25086–87	1.1, 5.4, 6.4.3

6. 有効期限制限は、国家間標準・計量・認証審議会の議事録 № 5−94 により撤廃された（ИУС 11−12−94）

7. 改訂版（改正 N 1, 2、1983年2月、1990年8月承認）（ИУС 6−83, 11−90）


本規格は、ヨウ素滴定法および自動分析装置を用いる硫黄測定法（0.001%〜0.1%の範囲）を、ГОСТ 5017, ГОСТ 613および ГОСТ 614 に基づく錫青銅について規定する。

本規格は完全に СТ СЭВ 2239−80 に適合する。

(改訂版，改正 N 1, 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析方法に関する一般要求事項 — ГОСТ 25086 に従う。さらに項目 1.1 は ГОСТ 1953.1 による補足を適用する。

(改訂版，改正 N 1, 2)。

2а. ヨウ素滴定法による硫黄の測定

2а.1. 方法の要旨

本法は、試料を1200−1250 °C の酸素流中で燃焼させ、発生した二酸化硫黄を水で吸収し、生成した亜硫酸をデンプン存在下でヨウ素溶液により滴定することに基づく。

第2a節（追加、改正 N 1）。

2. 装置、試薬および溶液

硫黄含有量測定装置（図参照）。

図. 硫黄含有量測定装置

装置は次の要素から構成される：酸素ボンベ 1、減圧弁 2、洗浄フラスコ 3（40 g/dm³ の過マンガン酸カリウムおよび400 g/dm³ の水酸化カリウムを含む溶液）、洗浄フラスコ 4（希釈した硫酸溶液（5:100））、乾燥用カラム 5（下部に無水塩化カルシウム、その上にガラスウールまたは通常の綿、上部に乾燥した水酸化カリウムを充填）、三方コック 6（精製された酸素を炉へ導くか大気へ放出するかを切替え、酸素流量の追加調整が可能）、磁器管（陶磁器管）7（内径20 cm、炉から出る両端は長さ100 mm以上、使用前に酸素雰囲気中で予め1200 °Cで焼成すること）、横型電気管状炉 8（シリット棒を用い、熱電対およびガルバノメータを備え温度制御が可能で1200 °Cまで加熱できる）、吸塵器（ガラス綿充填）10、二方コック 11、ガラス管で接続された二つの吸収瓶 12、容量10または25 cm³ のビュレット 13。

磁器製無釉皿（ローチ） N 2（ГОСТ 9147 に準拠）。皿は使用前に酸素雰囲気中で1200 °C にて10分間焼成して準備する。皿からの硫黄およびその化合物の完全燃焼は、炉からの気体生成物をデンプン溶液に通して確認する。硫黄の燃焼終了は、ヨウ素-デンプン（デンプンヨウ素）溶液の脱色が止まることによって判定する。

装置の作業条件を設定するための標準試料として次の国家標準試料（鋼）を使用する：ГСО 716−84п、ГСО 1557−83п、ГСО 1640−83п、ГСО 888−84п、ГСО 1416−82п、またはニッケル合金：ГСО 1862−80、ГСО 1862−85п、ГСО 1498−83п、ГСО 1609−85п。

硫黄の質量分率が0.001%以下の銅（切りくず状、厚さ0.05−0.1 mm）。

ヨウ化カリウムは ГОСТ 4232 に準拠のものを用いる。

および溶液 50 g/dm³。 水酸化カリウム。 過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、溶液 40 g/dm³。 洗浄液；次のように調製する。容量1 dm³（1 L）のメスフラスコに過マンガン酸カリウム40 gを秤量し、500–600 cm³の水に溶かす；得られた溶液に水酸化カリウム400 gを加え、溶解および冷却の後、蒸留水または精製水で目盛りまで希釈する。 硫酸（ГОСТ 4204）、5:100に希釈（5%）。 ヨウ化水銀。 塩化カルシウム（規格：НД）、融解無水品。 デンプン（ГОСТ 10163）；溶液 10 g/dm³。次のように調製する：デンプン10 gを少量の水で均一な糊状に練り、デンプン懸濁液を攪拌しながら容量1 dm³の熱水に注ぐ。溶液を2–3分沸騰させ、折りたたみ式濾紙で濾過して、受け器（フラスコ）にはじめから0.03–0.05 gのヨウ化水銀を入れておく。 酸素（気体、ГОСТ 5583）。 二クロム酸カリウム（ГОСТ 4220）、0.0125 mol/dm³溶液。試薬は二度再結晶し、170 °Cで乾燥したものを用いて調製する。 無水炭酸ナトリウム（ГОСТ 83）。 チオ硫酸ナトリウム（ナトリウム亜硫酸チオ、 натрий серноватистокислый）、0.0125 mol/dm³および0.0005 mol/dm³の溶液；0.0125 mol/dm³溶液は滴定価が確定する2–3日前に次のように調製する：チオ硫酸ナトリウム6.2 gを新たに沸騰させて冷却した水100 cm³に溶解し、炭酸ナトリウム0.2 gを加え、蒸留水で1 dm³（1 L）に希釈してよく混合する；0.0005 mol/dm³のチオ硫酸ナトリウム溶液は0.0125 mol/dm³溶液を希釈して調製する：0.0125 mol/dm³溶液10 cm³を容量250 cm³のメスフラスコに移し、沸騰後に冷却した水で目盛りまで満たして混合する。希釈溶液は使用当日に調製する。 チオ硫酸ナトリウム溶液の標定。 円すいフラスコ（容積250 cm3）に硫酸10 cm3、ヨウ化カリウム溶液10 cm3、二クロム酸カリウム0.0125 mol/dm3溶液25 cm3を入れ、擦り合わせ栓で閉じて暗所に8–10分放置する。ついでフラスコの壁面を少量の水で洗い（溶液の総量は70–80 cm3とする）生成したヨウ素をチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、溶液の色が淡黄色になるまで滴定する。次にデンプン試薬2 cm3を加え、青色が消えるまで滴定を続ける。 チオ硫酸ナトリウム溶液（濃度0.0125 mol/dm3）の質量濃度は、二クロム酸カリウムによる標定（式参照）によりグラム単位で次式から求める（式参照）。ここで V — 滴定に要したチオ硫酸ナトリウム溶液の量、単位は cm3。 ヨウ素（結晶、規格 ГОСТ 4159）0.0005 mol/dm3 溶液の調製：結晶ヨウ素1.27 gとヨウ化カリウム2.5 gを有鉢に秤量し、少量の水で混合してすり潰し、溶解する。溶液を1 dm3 容量のメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。溶液は擦り合わせ栓付きの暗瓶に保存する。 得られた溶液の100 cm3を1 dm3のメスフラスコに入れ、目盛りまで水で希釈して混合する。溶液は使用当日に調製する。 フィクサナルからの0.0005 mol/dm3ヨウ素溶液は、0.005 mol/dm3ヨウ素溶液を適切に希釈して調製する。 ヨウ素溶液の質量濃度の設定 ヨウ素溶液の質量濃度は、分析対象試料と濃度が近い硫黄含有の標準合金により求める。 1 g の標準試料を陶製ボートに入れる。管の栓を抜き、針金フックでボートを管内の最も高温部に置く。その後、節.4 に従って操作する。 ヨウ素溶液の滴定力（すなわち1 cm3溶液あたりの硫黄のグラム数）は次式により求める（式参照）。ここで m — 標準試料の秤量質量（g）； w — 標準試料中の硫黄の質量分率（％）； V — 滴定に要したヨウ素溶液の体積（cm3）。 標準試料がない場合は、ヨウ素溶液の滴定力をチオ硫酸ナトリウム溶液により設定し、チオ硫酸ナトリウムの質量濃度は二クロム酸カリウム溶液で求める。 ヨウ素溶液の滴定力の設定 250 cm3 容量のフラスコに18–20 cm3の水を入れ、ビュレットからヨウ素溶液20 cm3を注ぎ、水で70–80 cm3まで希釈して混合し、0.0005 mol/dm3 のチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。溶液の色が淡黄色になるまで滴定し、その後デンプン溶液2 cm3を加え、青色が消えるまで滴定を続ける。 0.0005 mol/dm3ヨウ素溶液の質量濃度は、チオ硫酸ナトリウムによる標定（式参照）で1 cm3当たりグラム数として求める。ここで t — 0.0125 mol/dm3チオ硫酸ナトリウム溶液の滴定力； V — 滴定に用いたチオ硫酸ナトリウム溶液の体積（cm3）。 ヨウ素の滴定力（硫黄に対して、1 cm3当たりのグラム数）は次式により求める（式参照）。 （節2 改訂版、改正 N2） 3. 分析の準備 3.1 分析実施前に1200 °Cで装置の気密性を点検する。ために装置全体を酸素を充填したボンベに接続し、三方コックを大気側に開き、ボンベのバルブを慎重に開いて酸素を毎分20–30滴の速度で流し、三方コックを酸素が炉に供給される位置に切り替え、第一の吸収容器前のコックを閉じる。2–3分後に洗浄瓶中の気泡の発生が止まるはずであり、その後さらに5–7分待つ。気泡が発生しなければ装置は気密と見なす。 分析前に陶製管内に揮発性還元性物質がないか確認する。両方の吸収瓶にそれぞれ50 cm3の水と10 cm3のデンプン溶液を入れ、ビュレットから数滴ずつヨウ素溶液を加えて青色が現れるまで行う。次に炉温を1200 °Cに上げ、酸素を流す。 4–5分経って最初の吸収瓶の色が明らかに薄くなる場合は、両瓶の色が一致するまでさらに数滴ヨウ素を加える。 4. 分析の実施 4.1 1 g の合金を陶製ボートに入れ、酸素ボンベ側の管の栓を抜き、針金フックでボートを管の最も高温の位置に置く。管を素早く栓で閉じ、炉内の真空化を防ぐために十分な速度で酸素を通す。 炉から吸収瓶へ送られるガスが吸収瓶下部のヨウ素溶液の脱色を始めたら、焼却中に青色が消えないような速度でヨウ素溶液を注ぎ続ける。 吸収溶液の着色が弱まった場合はヨウ素の注入を遅らせ、もし溶液の色が安定して右側の瓶の色と同一であるなら注入を停止する。その後さらに1分間酸素を通し、色が変化しなければ燃焼は終了とする。 5. 結果の処理 5.1 硫黄の質量分率（%）は次式により計算する（式参照）。ここで V — 滴定に要したヨウ素溶液の体積（cm3）； c — ヨウ素溶液の硫黄に対する質量濃度（g/cm3）； m — 秤量質量（g）。 5.2 平行試験の結果の差は、許容差（収束指標（図） — 3）表に示す値を超えてはならない。 （表：硫黄質量分率、% と許容差の一覧） - 硫黄質量分率 0.001–0.005 含む：許容差…0.0007（左欄）／0.0009（右欄） - 0.005–0.01：0.0015／0.002 - 0.01–0.03：0.003／0.004 - 0.03–0.05：0.005／0.007 - 0.05–0.1：0.007／0.009 （5.1、5.2 改訂版、改正 N2） 5.3 異なる二つの検査機関で得られた結果、または同一機関内でも異なる条件で得られた二つの結果（再現性指標）は、表に示す値を超えてはならない。 5.4 分析結果の精度管理は、国家標準鋼またはニッケル合金標準試料（節2参照）に基づき、ГОСТ 8.315 により再承認されたもの、および ГОСТ 25086 に従って行う。 （5.3、5.4 追加、改正 N2） 6. 自動・半自動分析装置を用いる方法 6.1 方法の要旨 本法は、自動または半自動分析器を用いて、酸素流中で試料を1200–1600 °Cで燃焼させ、生成した二酸化硫黄を酸化剤溶液で吸収し、分析器の種類に応じて導電率計法、クーロン法、アンペロメトリ法、または赤外域における二酸化硫黄の分子吸収帯の測定により硫黄を定量することに基づく。 6.2 装置 自動または半自動分析器（型式 AC-7932）を使用する。その他の型式の自動・半自動分析器の使用も許容される。 6.3 分析の実施 硫黄の質量分率は、当該分析器のために定められた方法に従って求め、校正には国家標準鋼標準試料（たとえば GSO 716–84p、GSO 164–84p、GSO 888–84p、GSO 1377–82p、GSO 1416–82p の組）またはニッケル合金標準試料（節2参照）を用いる。 6.4 結果の処理 6.4.1 平行試験の結果の差は、表に示す許容差（収束指標（図） — 3）を超えてはならない。 6.4.2 異なる二つの検査機関、または同一機関でも異なる条件で得られた二つの結果（再現性指標）は、表に示す値を超えてはならない。 6.4.3 分析結果の精度管理は、節2および6.3で示した国家標準鋼またはニッケル合金標準試料を用い、ГОСТ 8.315 により再承認されたもの、並びに ГОСТ 25086 に従って行う。 （節6 改訂版、改正 N2）