ГОСТ 15027.10-77

ГОСТ 15027.10−77 無スズ青銅. スズの測定方法（変更 N°1, 2）

ГОСТ 15027.10−77

グループ B59

国家間規格

無スズ青銅

スズの測定方法

Non-tin bronze.
Methods for the determination of tin

ОКСТУ 1709

施行日 1979−01−01

情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属産業省

2. 承認・施行：ソ連閣僚会議 国家規格委員会の決議 28.06.77 N 1614 により承認・施行

3. 旧規格の代替: ГОСТ 15027.10−69

4. 本規格は完全に СТ СЭВ 1528−79 に適合する。

本規格は無スズ青銅に関して ISO 4751−84 に適合する

5. 参照される規格・技術文献

参照される規格の表示	該当章、項、節番号
ГОСТ 61−75	3.2
ГОСТ 199−78	3.2
ГОСТ 493−79	序文
ГОСТ 614−97	序文
ГОСТ 859−2001	2.2
ГОСТ 860−75	2.2, 3.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 1277−75	3.2
ГОСТ 2768−84	5.2
ГОСТ 3117−78	4.2
ГОСТ 3118−77	2.2, 3.2, 7.2
ГОСТ 3652−69	5.2
ГОСТ 3760−79	2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2
ГОСТ 4139−75	3.2
ГОСТ 4166−76	2.2
ГОСТ 4204−77	3.2, 4.2, 5.2, 6.2
ГОСТ 4233−77	2.2, 3.2
ГОСТ 4328−77	3.2
ГОСТ 4461−77	3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 4658−73	4.2
ГОСТ 6006−78	2.2
ГОСТ 6344−73	2.2
ГОСТ 9293−74	4.2
ГОСТ 10484−78	5.2, 6.2
ГОСТ 10652−73	4.2
ГОСТ 10929−76	2.2, 3.2, 5.2, 6.2
ГОСТ 11293−89	3.2, 5.2
ГОСТ 18175−78	序文
ГОСТ 18300−87	3.2, 5.2
ГОСТ 20490−75	5.2, 6.2
ГОСТ 25086−87	1.1, 2.4.4, 4.4.2б
ТУ 6−09−4011−75	5.2, 6.2

6. 有効期間の制限は、国家間標準化・計量・認証会議議事録 N 3−93 によって解除された（ИУС 5−6−93）。

7. 改訂版（変更 N 1, 2、1983年2月、1988年3月承認）（ИУС 6−83、6−88）


本規格は、ケルセチンを用いる抽出−光度法、フェニルフルオロンを用いる光度法（スズ質量分率 0.01%〜0.5% の範囲）、ポーラログラフィー法（スズ質量分率 0.001%〜0.5% の範囲）、および原子吸光法（スズ質量分率 0.01%〜0.25% および 0.25%〜0.5% の範囲）による無スズ青銅（ГОСТ 18175, ГОСТ 614, ГОСТ 493 に適合する材質）のスズ測定方法を規定する。

(改訂版。変更 N 1, 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析方法に関する一般的要求事項は ГОСТ 25086 に従い、さらに第1章 ГОСТ 15027.1 の補足を適用する。

(改訂版、変更 N 1, 2)。

2. ケルセチンを用いるスズの光度法

2.1. 方法の原理

本法は、塩酸性溶液中でケルセチンとスズが着色した錯体を形成し、それをn-ブチルアルコール（n-ブチルオール）で抽出して測定することに基づく。鉄による干渉はチオ尿素の添加により除去する。

2.2. 器具、試薬および溶液

光電色差計または分光光度計。

塩酸（ГОСТ 3118）および1:4および1:10の希釈液。

過酸化水素（ГОСТ 10929）、30% 溶液。

アンモニア水（ГОСТ 3760）および1:1に希釈したもの。

チオ尿素（ГОСТ 6344）、100 g/dm³ の溶液。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）。

無水硫酸ナトリウム（ГОСТ 4166）。

n-ブチルアルコール（正ブチルアルコール、ГОСТ 6006）。

ケルセチン、0.4 g/dm³ 溶液（n-ブチルアルコール中）。

銅（ГОСТ 859、等級 МО）。

銅の標準溶液：次のように調製する。銅2.5 g を濃塩酸 30 cm³ に溶解し、少量ずつ過酸化水素を加える。過酸化水素の過剰は沸騰により分解させ、溶液を容量フラスコ（250 cm³）に移し、目盛りまで水で希釈して混合する。

1 cm³ の溶液は 0.01 g の銅を含む。

スズ（ГОСТ 860、等級 01）。

スズの標準溶液。

溶液A：次のように調製する。錫0.1 gを容量100 cm³の円錐フラスコに入れ、塩化ナトリウム1 g、濃塩酸20 cm³、過酸化水素水1 cm³（少量ずつ滴下）を加え、60〜70°Cで加熱する。溶解が進むにつれて最終的に温度を80°Cまで上げる。溶液を冷却し、容量1 dm³（1 L）のメスフラスコに移し、1:10に希釈した塩酸で目盛りまで加え、攪拌する。 溶液Aの1 cm³中には錫0.0001 gが含まれる。 溶液B：次のように調製する。溶液Aを25 cm³取り、容量250 cm³のメスフラスコに移し、1:10に希釈した塩酸で目盛りまで希釈して混合する。 溶液Bの1 cm³中には錫0.00001 gが含まれる。溶液Bは使用当日に調製すること。 2.3 分析の実施 2.3.1 試料1 gを秤量し、容量250 cm³のビーカーに入れる。塩化ナトリウム5 g、濃塩酸20 cm³を加え加熱する。加熱中に過酸化水素水7〜10 cm³を少量ずつ加えて試料を溶解させる。完全に溶解したら、溶液を3〜4 cm³まで蒸発濃縮し、容量250 cm³のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し、混合する。得られた溶液から、錫の質量分率が0.01%〜0.1%の場合は25 cm³、0.1%〜0.5%の場合は5 cm³のアリコートを取り、容量150 cm³の分液ロートに入れる。 珪素含有または鉛含有の青銅中の錫含有量を測定する場合、沈殿があるときは、あらかじめろ過した溶液からアリコートを採取する。 溶液は分液ロート内でアンモニアを数滴ずつ加えてコンゴ紙でわずかにアルカリ性になるまで中和し、続いて塩酸5 cm3（1:4に希釈）を加え、チオ尿素溶液20 cm3を加え、水で全容量を50 cm3にし、n-ブチルアルコール中のケルセチン溶液25 cm3を加えてよく振とう（5分間）する。相分離後、下層の水層を残さないように捨て、有機層を無水硫酸ナトリウム0.2 gを入れた乾燥した容量50 cm3のビーカーに移し、5分後に光電比色計（青または紫フィルター使用、波長λ = 420–450 nm）または分光光度計（波長440 nm）で光学密度を10 mm長のキュベットで測定する。対照溶液はn-ブチルアルコール中のケルセチン溶液とする。 2.3.2. 校正グラフの作成 容量150 cm3の分液ロートに、銅の標準溶液をそれぞれ10 cm3（スズの質量分率が0.01%〜0.1%の青銅の場合、アリコート量は25 cm3）または2 cm3（スズの質量分率が0.1%〜0.5%の青銅の場合、アリコート量は5 cm3）取り、続いてスズの標準溶液（B）を順次0、1、3、5、7および10 cm3添加する。溶液をコンゴ紙でわずかにアルカリ性に中和し、塩酸5 cm3（1:4に希釈）を加え、その後の分析は項目2.3.1に示すとおりに行う。 得られた光学密度の値から校正グラフを作成する。 2.4. 結果の処理 2.4.1. スズの質量分率（%）は次式により求める。 （式） ここで m — 校正曲線から求めたスズの質量（g）；m_нав — アリコートに相当する試料の質量（g）。 2.4.2. 平行定量結果間の絶対差（収束性を示す指標）は、表1に示す許容値を超えてはならない。 表1 スズの質量分率, % | （指標）, % | （指標）, % 0.01〜0.03 | 0.003 | 0.007 >0.03〜0.06 | 0.006 | 0.01 >0.06〜0.12 | 0.012 | 0.03 >0.12〜0.25 | 0.02 | 0.05 >0.25〜0.50 | 0.03 | 0.07 （注：原文の表中の２列目・３列目は記号画像で表されている指標に対応しています。） 2.4.3. 2つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの分析結果の絶対差（ГОСТ 15027.10-77「鉛を含まない青銅。スズの測定法（改正 №1,2）」— 再現性指標）は、表1に示す値を超えてはならない。 2.4.4. 分析結果の精度管理 分析結果の精度管理は、所定の手続きで認証された無鉛青銅の国家標準試料により、光度法と原子吸光法または添加法（ГОСТ 25086に従う）で得られた分析結果を比較することによって行う。 2.4–2.4.4.（追加導入、改正 №2） 3. フェニルフルオローンを用いた光度法によるスズの定量（陰イオン交換体での分離後） 3.1. 方法の原理 本法は、前もって陰イオン交換体上でスズを共存元素から分離したのち、スズ(IV)とフェニルフルオローンが形成する着色錯体の光学密度を測定することに基づく。 3.2. 装置、試薬および溶液 - フォトエレクトロコロリメーターまたは分光光度計。 - イオン交換カラム：ビュレットを用い、容量20–25 cm^3、内径10–15 mmのもの；上部は滴下ロートで終わる。ビュレットの下端には高さ5 mmのガラス綿のタンポンを敷く（あらかじめ塩酸で煮沸しておくこと）。 - 硝酸（ГОСТ 4461準拠）。 - 塩酸（ГОСТ 3118準拠）および希釈液 1:9、1:20、さらに5および0.1 mol/dm^3 の溶液。 - 過酸化水素（ГОСТ 10929準拠）。 - 塩化ナトリウム（ГОСТ 4233準拠）、飽和溶液。 - 硫酸（ГОСТ 4204準拠）、希釈液 1:4 および 1:9。 - アンモニア水（ГОСТ 3760準拠）、希釈 1:1。 - フェノールフタレイン（指示薬）、エタノール溶液 1 g/dm^3。 - 酢酸ナトリウム（ГОСТ 199準拠）。 - 酢酸（ГОСТ 61準拠）。 - pH 4.3 のバッファー溶液。調製法：酢酸ナトリウム100 g を300 cm^3（300 mL）の水に溶かし、1 dm^3（1 L）容量のメスフラスコに移し、酢酸168 cm^3（168 mL）を加え、目盛りまで水で満たす。 - 精製エタノール（ГОСТ 18300準拠）。 - チオシアン酸カリウム（カリウムロダナート、ГОСТ 4139準拠）、溶液 10 g/dm^3。 - フェニルフルオローン、エタノール溶液 0.25 g/dm^3。調製法：0.025 g のフェニルフルオローンをエタノール30 cm^3（30 mL）に溶かし、撹拌しながら濃硫酸8–10滴を加える。溶解後、100 cm^3（100 mL）容量のメスフラスコに移し、エタノールで目盛りまで希釈する。 - 食用ゼラチン、溶液 5 g/dm^3。調製法：ゼラチン0.5 g を冷水20 cm^3（20 mL）に浸し、20分後に70°C に加熱した水80 cm^3（80 mL）を加え、全量が溶けるまで攪拌する。直ちに使用すること。 - 水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328準拠）。 , 濃度50および100 g/dm^3の溶液。 硝酸銀（ГОСТ 1277による）、濃度10 g/dm^3の溶液。 スズはГОСТ 860、品位01。 標準スズ溶液。 溶液A：次のように調製する。0.1 gのスズを加熱しながら10 cm^3の濃硫酸に溶解し、硝酸を5滴加え、硫酸の白煙が出るまで蒸発させて冷却し、容量1 dm^3のメスフラスコに移し、希釈した硫酸（1:4）で目盛りまで注ぎ足す。 溶液Aの1 cm^3には0.0001 gのスズが含まれる。 溶液B：使用当日に次のように調製する。溶液Aを25 cm^3取り、容量250 cm^3のメスフラスコに入れ、希釈した硫酸（1:9）で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm^3には0.00001 gのスズが含まれる。 アニオン交換樹脂A Н-1またはЭДЭ-10П。 3.3 分析の準備 3.3.1 アニオン交換樹脂の準備 粒径0.25–0.5 mmのイオン交換樹脂50 gを塩化ナトリウム飽和溶液に24時間浸して膨潤させる。その後、塩化ナトリウム溶液をデカンテーションで除き、アニオン樹脂を塩酸（1:20に希釈）で、鉄に対するチオシアン酸カリウム試験で陰性（洗浄液が無色）になるまで洗浄する。樹脂は続けて水酸化ナトリウム溶液（50 g/dm^3）および次に（100 g/dm^3）で洗い、塩化物イオンが完全に除去されるまで（硝酸銀による反応で確認）処理し、その後洗浄水がややアルカリ性になるまで水で洗う。これの後、アニオン樹脂を水に懸濁してカラムに移す。カラム中の樹脂層は平坦で気泡がないこと。 アニオン樹脂を塩化物形に換えるため、分析する溶液を通す前に、5 mol/dm^3の塩酸を流量3 cm^3/minで100–150 cm^3通す。 3.4 分析の実施 3.4.1. スズの質量分率が0.01–0.1%の場合は質量0.5 g、0.1–0.5%の場合は0.1 gの青銅試料を容量150 cm^3のビーカーに入れ、塩化ナトリウム5 gを加え、5 mol/dm^3塩酸溶液15 cm^3に溶かす。試料が完全に溶解するまで、適宜過酸化水素を加える。溶液は過酸化水素の過剰分が完全に分解されるまで1–2分間沸騰させる。加熱を止めて溶液を冷却し、5 mol/dm^3塩酸溶液25 cm^3を加え、ビーカーの壁面を水で5–7 cm^3洗い落とす。硝酸を2滴加え、混合液を加熱して2–3分間沸騰させ、窒素酸化物を除去する。その後加熱を止めて溶液を冷却し、クロロホルム状態のアニオン交換体で充填したカラムに流速3 cm^3/分で通す。吸着した銅を洗い流すために、カラムとビーカーを5 mol/dm^3塩酸溶液200 cm^3（流速3 cm^3/分）で洗浄する。 スズの脱離は、0.1 mol/dm^3塩酸溶液250 cm^3を同じ流速で通して行い、得られた溶液を容量250 cm^3のメスフラスコに受け、同じ塩酸で目盛りまで希釈する。溶液のアリコート量10 cm^3をビーカーに取り、濃硫酸3 cm^3を加えて、硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。 試料を5 cm³の水に溶解し、その溶液を容量50 cm³のメスフラスコに移す（ビーカーのすすぎには水を多くとも10 cm³使用する）。フェノールフタレイン存在下で1:1に希釈したアンモニアで中和し、次に指示薬の色が消えるまで1:9に希釈した硫酸を滴下し、さらに10 cm³過剰に加える。溶液を撹拌し、ゼラチン溶液2 cm³、フェニルフルオロン溶液5 cm³、緩衝液10 cm³を加えて5分放置する。続いて目盛りまで水を加える（溶液のpHは1.1–1.2でなければならない）。各試薬添加後に溶液を撹拌し、30分経過後にスペクトロフォトメーターまたはフォトエレクトロカロリメーターを用い、黄緑色フィルターで波長508 nm、セル長1 cmの条件で光学濃度を測定する。比較溶液は対照実験の溶液とする。 3.4.2 校正曲線の作成 容量50 cm³のメスフラスコに、標準スズ溶液Bを順に0、1、2、3、4および5 cm³ずつ入れ、1:9に希釈した硫酸で体積を10 cm³まで満たす。フェノールフタレイン存在下でアンモニアにより中和し、次に指示薬の色が消えるまで1:9に希釈した硫酸を滴下し、さらに10 cm³過剰に加え、以後は3.4.1項に示すとおり分析を続ける。得られた光学濃度の値から校正曲線を作成する。 3.5 結果の処理 3.5.1 スズの質量分率（X）を百分率で次式により算出する： （式） ここで m — 校正曲線から求めたスズの質量（g）、m0 — 分取に相当する秤量試料の質量（g）。 3.5.2 並行試験結果の絶対差（R — 一致性指標）は、表1に示す許容値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N2） 3.5.3 二つの試験所で得られた分析結果の絶対差、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの分析結果の絶対差（R' — 再現性指標）は、表1に示す値を超えてはならない。 3.5.4 分析結果の精度管理は項目2.4.4に従って行う。 3.5.3、3.5.4（追加項目、改正 N2により導入）。 4. 極譜法によるスズの測定法 4.1 方法の要旨 本方法は、トリロンBを含むアンモニア–塩化物緩衝液中でベリリウム水酸化物と共沈させてスズを分離し、その後塩酸性の背景で極譜法によりスズを定量することに基づく。スズの半波（ピーク）還元電位は飽和カロメル電極基準で約 −0.5 Vである。 4.2 装置、試薬および溶液 交流ポーラログラフ ППТ-1 型。 オシロスコープ式ポーラログラフ ПО-5122 型、またはその他の適当な交流ポーラログラフ（全ての付属品を含む）。 ガラス製ポーラログラフセル、容量 40 cm^3、外付け陽極（飽和カルメル電極）および滴下式水銀陰極付き。 窒素（気体） — ГОСТ 9293 に準拠。 水銀 — ГОСТ 4658、等級 Р0、脱水処理済み。 塩酸 — ГОСТ 3117、濃塩酸、1:1 および 1:3 に希釈したもの。 硝酸 — ГОСТ 4461、1:1 に希釈。 硝酸ベリリウム、水溶液 100 g/dm^3。 アンモニア水 — ГОСТ 3760、および 2% 溶液。 硫酸 — ГОСТ 4204。 エチレンジアミン-N,N,N',N'-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB） — ГОСТ 10652、0.1 mol/dm^3 溶液。 スズ — ГОСТ 860、等級 00。 スズの標準溶液。 溶液 A：次のように調製する。スズ 0.1 g を容量 250 cm^3 の円錐フラスコに入れ、硫酸 10–15 cm^3 で溶解する。スズが溶解して溶液が冷却されたら、100 cm^3 の水および 50 cm^3 の濃塩酸を加え、溶液を容量 1 dm^3 のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。 溶液 A の 1 cm^3 は 0.1 mg のスズを含む。 溶液 B：次のように調製する。メスフラスコ（容量 100 cm^3）に溶液 A をピペットで 10 cm^3 取り、1:3 に希釈した塩酸で目盛りまで付し、混合する。 溶液 B の 1 cm^3 は 0.01 mg のスズを含む。 溶液 B は使用直前に調製する。 4.3 分析の実施 所定量の合金試料（表 2）を容量 250 cm^3 のビーカーに入れ、時計皿で覆い、弱火で 1:1 に希釈した硝酸 20 cm^3 と濃塩酸 5 cm^3 で溶解する。合金が溶解したら溶液を冷却し、硝酸ベリリウム溶液 5 cm^3 を加え、ビーカーのガラスおよび側面を水で洗い、70–80 °C に加熱してからトリロンB 溶液 20 cm^3 を加える。溶液を再び約 80 °C まで加熱し、全量を 150 cm^3 に希釈し、可溶性の暗青色の銅アンモニア錯体が形成されるまでアンモニアを加え、さらに過剰として 5 cm^3 のアンモニアを加える。溶液を温浴で 30–40 分保持した後、熱いうちに厚手ろ紙（「青いリボン」）でろ過し、ろ紙上の沈殿を 2% の熱アンモニア溶液で 5–7 回洗浄する。 表 2     スズの質量分率, %
秤量試料の質量, г

ポーラログラフ測定用溶液の体積, см

От 0,001 до 0,003
1 40 Св. 0,003 «0,01
1 20 » 0,01 «0,025
1 10 » 0,025 «0,5
0,5 5 » 0,5 «0,1
0,5 2 » 0,1 «0,5
0,1 10

ろうとに残った沈殿を、沈殿を行ったビーカーの上に置き、20 смの、1:3 に希釈した熱塩酸で溶解する。ブロンズ中にマンガンが含まれる場合は過酸化水素を数滴加える。

ろ紙は20 смの熱水で洗い、溶液を150 смになるよう水で希釈し、15 смのトリロンBを加え、再び沈殿を行う。

3回の再沈殿の後、ろ紙上の沈殿を1:3に希釈した25 смの塩酸で溶解し、50 смのメスフラスコに移し、同じ濃度の塩酸で定容して混合する。

同時に対照実験を行う。

得られた溶液のアリコート量（表2参照）を、あらかじめ1:3に希釈した塩酸で洗浄したポーラログラフセルに移す。セル中の溶液は窒素を通して5−7分間脱気し、その後攪拌を停止して、電位範囲 −0.25〜−0.7 В の間で陰極極化曲線を記録する。スズの還元ピークは −0.5 В 付近に現れる。記録装置の感度は、スズピーク高さが少なくとも15 mm になるように選ぶ。

スズ含有量は標準添加法により求める。スズ含量に応じて、得られた溶液のアリコート部 A または B をポーラログラム測定用溶液に入れ、窒素を3分間通気してから、分析は分析試料と同様に行う。標準添加量は、添加後のスズピーク高さが1.5〜2倍になるように選ぶ。標準添加の体積は0.5 смを超えてはならない。

.

4.4. 結果の処理

4.4.1. スズの質量分率（）を百分率で次の式により算出する

,

ここで — 対照実験溶液のポーラログラフ測定におけるスズピーク高さ, mm；

— 分析試料の溶液のポーラログラフ測定におけるスズピーク高さ, mm；

— 標準添加後の溶液のポーラログラフ測定におけるスズピーク高さ, mm；

— 標準添加の体積, см；

— 標準溶液の濃度, г/см；

— ポーラログラフ測定に用いた合金の質量,

g.

4.4.2. 並列試験結果の絶対差（r — 繰返し性指標）は、表3に示した許容値を超えてはならない。 表3 | | | | （表見出し） 質量分率スズ、% | r, % | R, % 0,001〜0,003 | 0,0002 | 0,0005 > 0,003〜0,006 | 0,0005 | 0,001 > 0,006〜0,010 | 0,001 | 0,002 > 0,01〜0,025 | 0,002 | 0,005 > 0,025〜0,05 | 0,005 | 0,01 > 0,05〜0,1 | 0,01 | 0,02 > 0,1〜0,5 | 0,02 | 0,05 （改訂版、改正 N 2）。 4.4.2а. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下において得られた二つの分析結果の絶対差（R — 再現性指標）は、表3に示した値を超えてはならない。 4.4.2б. 分析結果の精度管理 分析結果の精度管理は、所定の手続きで証明された無鉛青銅の国家基準試料（GOST標準試料）を用いるか、あるいは添加法により行い、ГОСТ 25086 に従うものとする。 4.4.2а、4.4.2б。（追加、改正 N 2）。 4.4.3. 青銅の品質評価に関して意見の相違がある場合は、極譜法を適用する。 5. フェニルフルオロンを用いる比色法（マンガン二酸化物による共沈後）のスズ定量 5.1. 方法の要旨 本法は、マンガン二酸化物による事前共沈後、鉄およびヒ素をそれぞれマスキングするためのアスコルビン酸およびクエン酸を添加した状態で、スズとフェニルフルオロンの着色錯体の光学密度を測定することに基づく。 5.2. 装置、試薬および溶液 写真電色彩計または分光光度計。 硝酸（ГОСТ 4461）、希釈 1:1、および 2 mol/dm^3 溶液。 硫酸（ГОСТ 4204）、および希釈 1:1、1:4、ならびに 2 mol/dm^3 溶液。 フッ化水素酸（ГОСТ 10484）。 アスコルビン酸（規格文書に準拠）、20 g/dm^3 溶液、調製後は新鮮なものを用いる。 クエン酸（ГОСТ 3652）、200 g/dm^3 溶液、調製後は新鮮なものを用いる。 水アンモニア（ГОСТ 3760）。 硝酸マンガン（マンガン酸化物原料） （TU 6−09−4011）、50 g/dm^3 溶液。 過マンガネートカリウム（ГОСТ 20490）、10 g/dm^3 溶液。 過酸化水素（ГОСТ 10929）。 アセトン（ГОСТ 2768）。 無水アルコール（精製エタノール、ГОСТ 18300）。 食用ゼラチン（ГОСТ 11293）、10 g/dm^3 溶液、調製後は新鮮なものを用いる。 フェニルフルオロン、アルコール溶液 0,5 g/dm^3；調製法は次の通り：0,05 g のフェニルフルオロンを加熱して 50 cm^3 のエタノールに溶解し、そこに希釈硫酸（1:1）を 1 cm^3 加える。溶液を冷却して容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、エタノールで目盛りまで満たし、暗所で保存する。 スズ（ГОСТ 860）、スズの質量分率 99.9% 以上。 Стандартные растворы олова. を日本語に翻訳しました。元のHTML構造を維持しています。

錫の標準溶液。

溶液A：次のように調製する。0.1 g の錫を 10 cm³ の濃硫酸に溶かし、溶液を冷却して容量 1000 cm³ のメスフラスコに移し、2 mol/dm³ 硫酸溶液で目盛りまで希釈し、混合する。

溶液Aの1 cm³ は 0.0001 g の錫を含む。

溶液B：次のように調製する。溶液Aの25 cm³ を容量250 cm³ のメスフラスコに入れ、2 mol/dm³ 硫酸溶液で目盛りまで希釈し、混合する。

溶液Bの1 cm³ は 0.00001 g の錫を含む。

5.3. 分析の実施

5.3.1. シリコンの質量分率が 0.05% 以下の青銅について

合金の秤量量は錫の質量分率に応じて（表4参照）250 cm³ 容量のビーカーに入れ、希硝酸（1:1希釈）10 cm³ を加えて加熱し溶解する。窒素酸化物は沸騰により除去し、溶液を水で 50 cm³ まで希釈する。硝酸マンガン溶液を 5 cm³ 添加する（合金中のマンガンの質量分率が 2% を超える場合は硝酸マンガン溶液を添加しない）。溶液をアンモニアで中和し、水酸化銅の沈殿が生じるまで調整する。希硝酸（1:1希釈）を 24 cm³ 添加し、全量を水で 90 cm³ まで希釈する。溶液を沸騰させ、過マンガン酸カリウム溶液を 10 cm³ 添加して 2 分間煮沸する。30 分後、沈殿を目の細かいろ紙で濾し、ビーカーおよび沈殿を 1 mol/dm³ 希硝酸の熱い溶液で8–10回洗浄し、生成した硝酸銅の青色が消えるまで洗う。ろ紙を広げた状態での沈殿を水で、沈殿を生じさせたビーカーへ戻すように洗い流し、ろ紙は希硫酸（1:4希釈、過酸化水素溶液を数滴含む）10 cm³ の熱溶液で洗い、その後水で洗い流す。

表4

錫の質量分率、%	秤量質量、g	試料溶液量、cm³	溶液のアリコート量、cm³	2 mol/dm³ 塩酸溶液量、cm³
0.01～0.06	1	100	10	0.5
1	100	5	1.5
0.5	250	10	0.5
0.5	250	5

1,5

洗浄したろ紙は捨て、ろ液は硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。冷却した残留物に、スズの質量分率が0,01%〜0,12%の場合は20 см、スズの質量分率が0,12%を超える場合は50 смの2 моль/дм硫酸溶液を加え、溶液を該当するメスフラスコ（表4参照）に移し、目盛まで水で満たして攪拌する。

溶液のアリコート（表4参照）を容量25 смのメスフラスコに移し、表4に示す量の2 моль/дм硫酸溶液を加え、各試薬を加えるたびに混合しながら、順にアスコルビン酸溶液2 см、クエン酸溶液5 см、ゼラチン溶液1 см、アセトン3 см、フェニルフルオロノン溶液2 смを加え、目盛まで水で満たして攪拌する。30分経過後、黄緑色フィルター付の光電比色計、または波長510 nmの分光光度計（光路長1 cmのセル）で溶液の光学濃度を測定する。比較溶液は対照操作の溶液とする。

(改訂版、改正 N

2).

5.3.2. ケイ素の質量分率が0,05%を超える青銅について

試料量（表4参照）を白金皿に入れ、1:1に希釈した硝酸10 смと加熱しながらフッ化水素酸2–3 смを加えて溶解する。

溶解後、1:1に希釈した硫酸10 смを加え、硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。残留物を冷却し、皿の壁面を水で洗い流して再び硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。残留物を冷却し、皿の壁面を20 смの水で洗い流して溶液を加熱し、容量250 смのビーカーに移し、50 смの目標体積まで水で希釈し、硝酸マンガン溶液5 смを加え、その後の分析は項目5.3.1に示すとおり行う。

5.3.3. 校正曲線の作成

8つのビーカーのうち7つ（各容量50 cm^3）に、標準スズ溶液Bをそれぞれ1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0 cm^3ずつ入れ、溶液を蒸発して乾固し、冷却する。すべてのビーカーに2.5 cm^3の2 mol·dm^-3硫酸溶液を加えて溶液を加熱し、さらに各々に2.0 cm^3のアスコルビン酸溶液を加えて冷却し、以後の分析は項目5.3.1の指示に従って行う。 比較溶液はスズを含まない溶液とする。 得られたデータから検量線（グラフ）を作成する。 5.4 結果の処理 5.4.1 スズの質量分率（ω）の百分率は次の式により算出する。 （式参照） ここで m1 — 検量線から求めたスズの質量（g）； m2 — 分注した溶液に対応する試料分取物の質量（g）。 5.4.2 並行測定の結果の絶対差（収束性指標）は、表1に示す許容値を超えてはならない。 （改訂、改正 N 2） 5.4.3 異なる2つの試験所で得られた分析結果の絶対差、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの分析結果の絶対差（再現性指標）は、表1に示す値を超えてはならない。 5.4.4 分析結果の精度管理 分析結果の精度管理は項目2.4.4に従って行う。 （項目5.4.3、5.4.4は改訂版で追加、改正 N 2） 6. 原子吸光法によるスズの定量（スズ質量分率 0.01%〜0.25% の場合） 6.1 方法の要旨 本法は、試料溶液をアセチレン−空気炎またはアセチレン−亜酸化窒素炎に導入したときに生成するスズ原子による光吸収を測定することに基づく。試料中のスズは事前に二酸化マンガンとの共沈で分離される。 6.2 装置、試薬および溶液 - スズ用の光源を備えた原子吸光分光計。 - 硝酸 — ГОСТ 4461、1:1に希釈したものおよび1.5 mol·dm^-3溶液。 - 硫酸 — ГОСТ 4204、1:1および1:4に希釈したものおよび2.5 mol·dm^-3溶液。 - フッ化水素酸 — ГОСТ 10484。 - 水性アンモニア — ГОСТ 3760。 - 硝酸マンガン（マンガン亜硝酸塩） — ТУ 6-09-4011、20 g·dm^-3溶液。 - 過マンガン酸カリウム — ГОСТ 20490、10 g·dm^-3溶液。 - 過酸化水素 — ГОСТ 10929。 - スズ（試薬） — ГОСТ 860、スズの質量分率99.9%以上。 スズの標準溶液。調製方法は次のとおりである。0.25 g のスズを加熱しながら 20 cm^3 の濃硫酸に溶かし、溶液を冷却して容量 500 cm^3 のメスフラスコに移し、2 mol/dm^3 の硫酸溶液で目盛りまで希釈して攪拌する。 1 cm^3 の溶液は 0.0005 g のスズを含む。 6.3 分析の実施 6.3.1 シリコン質量分率が 0.05% 以下の青銅について スズの質量分率に応じて（表 5 参照）所要量の試料を取って、容量 250 cm^3 のビーカーに入れ、希釈 1:1 の硝酸（表 5 に示す量）で加熱して溶解する。 表 5 - スズの質量分率, % — 試料量, g — 希釈 1:1 硝酸の体積, cm^3 - От 0,01 до 0,10 — 2 g — 20 cm^3 - Св. 0,10 — 0,25 — 1 g — 10 cm^3 窒素酸化物は沸騰により除去し、溶液を水で 50 cm^3 まで希釈する。5 cm^3 の硝酸マンガン溶液を加え、アンモニアで中和して銅水酸化物の沈殿が生じるまで調整し、1:1 に希釈した硫酸 18 cm^3 と水で 90 cm^3 まで容量を調整する。溶液を加熱して沸騰させ、10 cm^3 の過マンガン酸カリウム溶液を加えて 2 分間沸騰させる。30 分後に沈殿を濾過し、ビーカーおよび沈殿を 1.5 mol/dm^3 の硝酸の熱溶液で 4–5 回洗浄する。展開濾紙上の沈殿は水でビーカーに洗い流し、濾紙は 1:4 に希釈した熱硫酸溶液（数滴の過酸化水素を含む）で 10 cm^3 すすぎ、その後水で洗う。洗浄した濾紙は廃棄し、溶液を湿性塩になるまで蒸発する。冷却後、1 mol/dm^3 塩酸 8 cm^3 を加え、容量 10 cm^3 のメスフラスコまたは目盛付試験管に移し、1 mol/dm^3 塩酸で目盛りまで希釈する。 アセチレン−空気またはアセチレン−一酸化二窒素燃焼における波長 224.6 nm または 286.3 nm で、校正溶液と平行にスズの原子吸光度を測定する。 6.3.2 シリコン質量分率が 0.05% を超える青銅について 試料を（表 5 参照）白金皿に入れ、希釈 1:1 の硝酸（表 5 の量）および 2 cm^3 のフッ化水素酸で加熱溶解する。溶解後、1:1 に希釈した硫酸 10 cm^3 を加え、白煙（硫酸の発煙）が生じるまで蒸発する。残渣を冷却し、皿の壁を水で洗い、再び白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷却し、皿の壁を 20 cm^3 の水で洗い、溶液を加熱して容量 250 cm^3 のビーカーに移し、水で 50 cm^3 まで希釈する。5 cm^3 の硝酸マンガン溶液を加え、以降は 6.3.1 節に示すとおり解析を行う。 6.3.3 校正曲線の作成 容量 250 cm^3 のビーカー 8 個のうち 7 個に、標準スズ溶液を各 0.4; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 cm^3 ずつ入れる。全てのビーカーに水を加えて 50 cm^3 にし、5 cm^3 の硝酸マンガン溶液を加え、以降は 6.3.1 節に従って解析を行う。 得られたデータに基づいて校正曲線を作成する。 6.4 結果の処理 6.4.1 スズの質量分率（X）[%] は次式で算出する。 X = (C·V·100) / m ここで C — 校正曲線により求めたスズの濃度, g/cm^3; V — 試料の最終溶液の体積, cm^3; m — 試料の秤量（質量）, g. 6.4.2 並列測定結果の絶対差（収束指標）は表 1 に示す許容値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N 2） 6.4.3 異なる二つの検査機関で得られた分析結果の絶対差、または同一検査機関内で異なる条件下で得られた二つの分析結果の絶対差（再現性指標）は、表 1 に示す値を超えてはならない。 6.4.4 分析結果の精度管理 国家標準試料に基づく分析結果の精度管理は項目 2.4.4 に従って行う。 （項目 6.4.3、6.4.4 は追補、改正 N 2） 7. 原子吸光法によるスズの定量（スズ質量分率 0.25%〜0.5% の場合） 7.1 方法の本質 本法は、試料溶液をアセチレン−空気またはアセチレン−一酸化二窒素の炎中に導入したときに生成するスズ原子による光の吸収を測定することに基づく。 7.2 装置、試薬および溶液 - スズ用放射線源付き原子吸光分光計。 - 硝酸（ГОСТ 4461 に準拠）。 - 塩酸（ГОСТ 3118 に準拠）および 2 mol/dm^3、1 mol/dm^3 の溶液。 - 酸混合液：硝酸の体積に対して塩酸を 3 倍の体積混合して調製する。 - スズ（ГОСТ 860）、スズ質量分率 ≥ 99.9%。 - 標準スズ溶液。 溶液 A：0.5 g のスズを水浴で酸混合液 10 cm^3 に溶かし、溶液を冷却して容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、2 mol/dm^3 塩酸で目盛りまで希釈する。 1 cm^3 の溶液 A は 0.005 g のスズを含む。 溶液 B：溶液 A の 10 cm^3 を容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、2 mol/dm^3 塩酸で目盛りまで希釈する。 1 cm^3 の溶液 B は 0.0005 g のスズを含む。 7.3 分析の実施 7.3.1 1 g の青銅試料を取り、容量 250 cm^3 のビーカーに入れて酸混合液 10 cm^3 で加熱溶解する。溶液を冷却し、容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、ビーカーの壁を 1 mol/dm^3 塩酸で洗い、同じ酸で目盛りまで希釈する。アセチレン−空気またはアセチレン−一酸化二窒素炎中、波長 224.6 nm または 286.3 nm でスズの原子吸光度を校正溶液と並行して測定する。 7.3.2 校正曲線の作成 容量 100 cm^3 のメスフラスコ 11 個のうち 10 個に、標準溶液 B を各 4.0; 10.0 cm^3 と、標準溶液 A を各 2.0; 3.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0; 12.0; 14.0 cm^3 ずつ入れる。すべてのフラスコを 2 mol/dm^3 塩酸で目盛りまで希釈する。7.3.1 節に従いスズの原子吸光度を測定し、得られたデータから校正曲線を作成する。 7.4 結果の処理 7.4.1 スズの質量分率（X）[%] は次式で算出する。 X = (C·V·100) / m ここで C — 校正曲線により求めたスズの濃度, g/cm^3; V — 試料溶液の体積, cm^3; m — 試料の秤量（質量）, g. 7.4.2 並列測定結果の絶対差（収束指標）は表 1 に示す許容値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N 2） 7.4.3 異なる二つの検査機関で得られた分析結果の絶対差、または同一検査機関内で異なる条件下で得られた二つの分析結果の絶対差（再現性指標）は表 1 に示す値を超えてはならない。 7.4.4 分析結果の精度管理 スズの分析結果の精度管理は項目 2.4.4 に従って行う。 （項目 7.4.3、7.4.4 は追補、改正 N 2）