ГОСТ 1652.13-77
ГОСТ 1652.13−77 銅‑亜鉛合金. リンの測定方法（改正 N 1, 2, 3 含む）
ГОСТ 1652.13−77
グループ В59
ソビエト連邦国家規格（ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР）
銅‑亜鉛合金
リンの測定方法
Copper-zinc alloys.
Methods for the determination of phosphorus
ОКСТУ 1709
施行日 1978−07−01
参考情報
1. 作成および提出：ソ連有色金属産業省
作成者
Ю.Ф. Шевакин、М. Б. Таубкин、А. А. Немодрук、Н. В. Егиазарова（テーマ責任者）、А.И. Воробьева
2. 承認および施行開始：ソ連閣僚会議国家規格委員会の決議
3. 代替：
4. 参照する規格技術文書
| 参照された標準（НТД）の表示 |
該当項目番号 |
| ГОСТ 8.315−91 |
2.4.4, 3.4.4 |
| ГОСТ 177−88 |
2.2 |
| ГОСТ 1020−77 |
序文 |
| ГОСТ 1652.1−77 |
1.1 |
| ГОСТ 3118−77 |
2.2 |
| ГОСТ 3760−79 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 3765−78 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 4166−76 |
3.2 |
| ГОСТ 4198−75 |
3.2 |
| ГОСТ 4233−77 |
3.2 |
| ГОСТ 4461−77 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 6006−78 |
3.2 |
| ГОСТ 10484−78 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 9336−75 |
2.2 |
| ГОСТ 15527−70 |
序文 |
| ГОСТ 17711−93 |
序文 |
| ГОСТ 18300−87 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 25086−87 |
1.1, 2.4.4, 3.4.4 |
| ГОСТ 20490−75 |
2.2 |
5. 国家規格委員会の決議
6. 再版（1997年7月）および改正 N 1, 2, 3（1981年10月、1987年11月、1992年12月承認、ИУС 12−81, 2−88, 3−93）
本規格は、銅‑亜鉛合金（
(改訂版、改正 N 2).
1. 一般要求事項
1.1. 分析方法に関する一般的要求事項は
(改訂版、改正 N 2).
2. リンの比色法（フォトメトリック法）
2.1. 方法の要旨
この方法は、黄色のリン‑バナジウム‑モリブデン複合体を生成させ、リンの前処理分離を行わずにその光学密度を測定することに基づく。
2.2. 装置、試薬および溶液
光電比色計または分光光度計。
塩酸（
硝酸（
溶解用酸混合液は次のように調製する：塩酸 400 см³、硝酸 100 см³、および水 500 см³ を混合して調製する。
水アンモニア（
アンモニウムバナジル酸塩（メタ）（
________________
* 文書の原文どおり記載。— データベース作成者の注記。
アンモニウムモリブデート（モリブデン酸アンモニウム）（
アンモニウムモリブデートの再結晶は次のように行う：70 g の試薬を 400 см³ の熱水に溶かし、同じろ紙で二度濾過する。濾液に 250 см³ のエチルアルコールを加え、1時間静置して析出した結晶を吸引し、再度再結晶を行う。二度目の吸引後、結晶をエタノールと水の混合液（5:8）で2〜3回洗浄し、空気乾燥する。
無水エチルアルコール（精製技術用）（
過酸化水素（
高純度銅（リン含有量 0.0002% 以下）。
過マンガン酸カリウム（
フッ化水素酸（
一置換リン酸カリウム（KH2PO4）。
二置換リン酸ナトリウム（Na2HPO4）。
標準リン溶液は次のように調製する：一置換リン酸カリウム 0.4395 g または二置換リン酸ナトリウム 0.4586 g（予め 105 °C で一定質量になるまで乾燥したもの）を 1 dm³ 容量のメスフラスコに入れて水に溶かし、目盛りまで水で希釈して混合する。
1 см³ の溶液は 0.0001 g のリンを含む。
(改訂版、改正 N 3).
2.3. 分析の実施
2.3.1. 試料溶解
合金試料 1 g を 250 см³ 容量のビーカーに入れ、溶解用混合酸 20 см³ を加えて溶解する。ビーカーを時計皿で覆う。まず加熱せずに溶解を開始し、試料の大部分が溶けた後、完全溶解するまで加熱する。
珪素を含む合金を分析する場合、試料は白金皿に入れ、濃硝酸 15 см³ とフッ化水素酸 2 см³ を用いて溶解する。溶液をほぼ乾固まで蒸発させ、濃硝酸 5 см³ を加える。蒸発をさらに4回繰り返し、毎回濃硝酸 5 см³ を加える。残渣を 1:1 に希釈した硝酸 10 см³ に溶かし、250 см³ ビーカーに移し、皿を少量の水で洗浄して 5 см³ の塩酸を加える。溶液を 30−40 °C に加温し、過マンガン酸カリウム溶液を滴下で加えて紫色の発色が生じたら 5 分放置する。次いで溶液を沸騰させ 1 分間加熱し、30−40 °C まで冷却する。
得られた溶液に過酸化水素 1 см³ を加え、沸騰させて窒素酸化物を除去するまで約3分間煮沸する（溶液やリンの損失を避けるため、激しい長時間の沸騰は避ける）。
器具を水で洗い、アンモニウムバナジル酸溶液 10 см³、アンモニウムモリブデート溶液 10 см³ を順次加え、よく混合して冷却する。溶液を 50 см³ 容量のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。
光学密度は、層厚 3 cm のキュベットを用い、フォトエレクトリック比色計で青色フィルター（波長 434 nm）を用いるか、層厚 1 cm のキュベットを用い分光光度計で波長 315 nm にて、対照溶液に対する比で測定する。
2.3.2. 対照試料溶液の調製
溶液中の銅含有量が試料中の銅含有量に近くなるように、高純度銅の適量を取り、20 см³ の溶解酸混合液で溶解する。その後の分析は 2.3.1 の手順に従う。
2.3.3. 校正曲線の作成
250 см³ ビーカーにそれぞれ 1 g の純銅を入れ、標準リン溶液を次量ずつ加える：0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0; 12.0 см³。その後各ビーカーに 20 см³ の溶解酸混合液を加え、以降は 2.3.1 に従って分析を行う。比較用溶液にはリン溶液を添加していないものを用いる。
得られた各溶液の光学密度値と対応するリン含量から校正曲線を作成する。
2.4. 結果の処理
2.4.1. リンの質量分率（%）は次式により計算する
ここで は校正曲線から求めたリンの質量（g）、
は試料採取質量（g）を示す。
2.4.2. 平行測定の絶対差（ — 一致度）は、表 1 に示す許容値を超えてはならない。
表 1
| リンの質量分率 |
|
|
| 0.002〜0.005 包括 |
0.0005 |
0.0007 |
| 0.005超 〜 0.01 包括 |
0.001 |
0.0014 |
| 0.01超 〜 0.03 包括 |
0.002 |
0.003 |
| 0.03超 〜 0.06 包括 |
0.003 |
0.004 |
| 0.06超 〜 0.1 包括 |
0.006 |
0.008 |
2.4.3. 異なる2つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた 2 結果間の絶対差（ — 再現性）は、表 2 に示す値を超えてはならない。
2.4.2、
2.4.4. 分析精度の管理は、
(改訂版、改正 N 3).
2.4.4.1、
3. 抽出‑フォトメトリック法（ヒトジクの含有する合金中の黄色リン‑モリブデンヘテロポリ酸に基づく測定）
3.1. 方法の要旨
この方法は、pH 1.5 の条件でリンが生成する黄色のリン‑モリブデン複合体を塩化クロロホルムと n‑ブチルアルコールの混合物で抽出し、抽出液の光学密度を測定することに基づく。
3.2. 装置、試薬および溶液
光電比色計または分光光度計。
硝酸（
フッ化水素酸（
クリスタルバイオレット、10 g/dm³ 溶液。
水アンモニア（
アンモニウムモリブデート（
無水エチルアルコール（
塩化ナトリウム（
正丁次級ブチルアルコール（
クロロホルム。
抽出用混合溶媒：n‑ブチルアルコールとクロロホルムを 1:3 の割合で混合する。
洗浄用混合液：次のように調製する — 水 500 см³ に 1:2 に希釈した硝酸 120 см³、アンモニウムモリブデート溶液 30 см³、n‑ブチルアルコール 40 см³ を加える。
無水硫酸ナトリウム（
一置換リン酸カリウム（
標準リン溶液。
溶液 A：次のように調製する — 0.4395 g の一置換リン酸カリウム（105 °C で乾燥済）を 1 dm³ 容量のメスフラスコに溶かし、目盛りまで水で希釈する。
1 см³ の溶液 A は 0.0001 g のリンを含む。
溶液 B：次のように調製する — 溶液 A の 10 см³ を 100 см³ 容量のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。
1 см³ の溶液 B は 0.00001 g のリンを含む。
3.3. 分析の実施
3.3.1. ケイ素およびスズを含まない合金の場合
試料量はリンの質量分率に応じて（表 2）250 см³ ビーカーに入れ、1:1 に希釈した硝酸 10−25 см³ で加熱下に溶解する。
表 2
| リンの質量分率, % |
試料採取質量, g |
| 〜0.01 以下 |
2 |
| 0.01 超 〜 0.04 |
0.4 |
試料が溶解したら容器の壁とガラスを水で洗い流し、溶液を窒素酸化物の除去まで煮沸し、75 см³ まで水で希釈する。アンモニアで pH を 1.5 に中和し、クリスタルバイオレット溶液または指示薬紙で滴下試験により pH を確認する。溶液を 250 см³ 容量の分液ロートに移し、100 см³ まで水で希釈する。アンモニウムモリブデート溶液 6 см³ を加え 10 分放置する。n‑ブチルアルコール 8 см³ を加え、水溶液をアルコールで飽和させるため激しく攪拌し、1:2 に希釈した硝酸 10 см³ を加えて混合する。リン‑モリブデン酸の黄色複合体を抽出用混合溶媒 10 см³ で 1 分間静かに振盪して抽出する。相が分離したら下層（有機層）を別の分液ロートに移す。
水相には再び抽出用混合溶媒 5 см³ を加えて 1 分間抽出する。5 см³ 抽出溶媒での抽出をさらに繰り返す。最後の抽出液が無色であることを確認する。得られた有機層は 50 см³ の洗浄混合液で 30 秒間振盪して洗浄する。相が分離したら下層を乾燥した 25 см³ 容量のメスフラスコ（無水硫酸ナトリウム 0.2 g を含む）に移し、よく混合して抽出用混合溶媒で目盛りまで満たす。
抽出液の光学密度は、波長 420−430 nm（紫あるいは青フィルター）で層厚 2 cm のキュベットを用いるか、分光光度計で波長 420 nm、層厚 1 cm のキュベットを用いて、対照試料溶液に対する比で測定する。
3.3.2. ケイ素含有合金の場合
試料量（表 2 参照）を白金皿に置き、1:1 に希釈した硝酸 15 см³ とフッ化水素酸 2−3 см³ を用いて慎重に加熱して溶解し、乾固まで蒸発させる。蒸発後、皿の壁を濃硝酸 10 см³ で洗い、さらに同様に乾固まで蒸発を 3 回繰り返し、毎回濃硝酸 10 см³ を加える。
乾固残渣に 1:1 に希釈した硝酸 10 см³ を加えて塩を溶解し、250 см³ ビーカーに移す。皿を数回にわたり 10 см³ の水で洗浄し、溶液を窒素酸化物の除去まで煮沸し、75 см³ まで希釈してから 3.3.1 の手順に従って分析を行う。
3.3.3. 錫（スズ）含有合金の場合
試料量（表 2 参照）を 250 см³ ビーカーに入れ、塩化ナトリウム 0.2 g を加え、1:1 に希釈した硝酸 20 см³ で加熱して溶解し、以降 3.3.1 に従って分析を行う。
3.3.4. 校正曲線の作成
250 см³ 容量の 8 個のビーカーに、それぞれ標準溶液 B を次量ずつ添加する：0; 1.0; 2.0; 4.0; 8.0; 12.0; 16.0; 20.0 см³。各ビーカーに 1:1 に希釈した硝酸 10 см³ を加え、75 см³ まで水で希釈し、以降 3.3.1 の手順に従って分析を行う。
得られた光学密度値と対応するリン含量から校正曲線を作成する。
3.4. 結果の処理
3.4.1. リンの質量分率（%）は次式により計算する
ここで は校正曲線により求めたリンの質量（g）、
は試料採取質量（g）を示す。
3.4.2. 平行測定の絶対差（ — 一致度）は、表 1 に示す許容値を超えてはならない。
(改訂版、改正 N 2).
3.4.3. 異なる 2 試験所間、または同一試験所内で異なる条件下で得られた 2 測定値の絶対差（ — 再現性）は、表 1 に示す値を超えてはならない。
3.4.2、
3.4.4. 分析精度の管理は、
(改訂版、改正 N 3).
