ГОСТ 1953.5-79

ГОСТ 1953.5−79 錫青銅。ニッケルの測定法（改正 N 1, 2 を含む）

ГОСТ 1953.5−79

グループ B59

国家間標準

錫青銅

ニッケルの測定法

Tin bronze.
Methods for the determination of nickel

ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

情報事項

1. 作成・提出：ソ連有色金属省

2. 承認・施行：ソ連国家規格委員会決定 от 10.10.79 N 3899 により

3. 本規格は ST СЭВ 1535−79 に完全に適合する

4. 代替：ГОСТ 1953.5−74

5. 参照される規格・技術文書

参照規格の表示	該当項目番号
ГОСТ 8.315−97	4.4; 5.4.4; 6.4.4
ГОСТ 199−78	5.2
ГОСТ 613−79	序文
ГОСТ 614−97	序文
ГОСТ 849−97	2; 5.3; 6
ГОСТ 1953.1−79	2; 6
ГОСТ 3118−77	1.1
ГОСТ 3652−69	2; 5.2
ГОСТ 3760−79	5.2
ГОСТ 4204−77	2
ГОСТ 4461−77	6
ГОСТ 3773−72	5.2
ГОСТ 4328−77	2
ГОСТ 4461−77	5.2; 6.2
ГОСТ 4951−79	5.2
ГОСТ 5017−74	序文, 5.2
ГОСТ 5828−77	2; 5.2
ГОСТ 6563−75	2; 5.2
ГОСТ 6691−77	5.2
ГОСТ 18300−87	5.2
ГОСТ 20478−75	2; 5.2
ГОСТ 22867−77	2
ГОСТ 25086−87	1.1; 4.4; 5.4.4; 6.4.4
ГОСТ 25336−82	5.2

6. 有効期限の制限は、国家間規格・計量・認証評議会の議事録 N 5−94 により解除（ИУС 11−12−94）

7. 改正 N 1, 2 を含む版（1983年2月、1990年8月に承認、ИУС 6−83, 11−90）

本規格は、錫青銅に含まれるニッケルを、フォトメトリック法（質量分率ニッケル 0.05%〜2.5% の範囲）、重量法（質量分率ニッケル 0.9%〜2.5% の範囲）、および原子吸光法（質量分率ニッケル 0.05%〜2.5% の範囲）により、ГОСТ 5017, ГОСТ 613 および ГОСТ 614 に従って定める。

本規格は ST СЭВ 1535−79 に完全に適合する。

(改訂版、改正 N 1, 2)。

1. 一般要求

1.1. 分析法に対する一般的要求 — ГОСТ 25086 に従い、かつ項 1.1 は ГОСТ 1953.1 の補足に従う。

(改訂版、改正 N 1, 2)。

2а. フォトメトリック法によるニッケルの定量

2а.1. 方法の概要

本法は、アルカリ性中で酸化剤の存在下にジメチルグリオキシムとニッケルが反応して呈色性錯体を形成することに基づき、生成した呈色溶液の光学濃度を測定するものである。

第2a節（追加、改正 N 1）。

2. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメーターまたは分光光度計。

電解装置。

電極 — ГОСТ 6563 に準拠した白金電極。

硝酸 — ГОСТ 4461、希釈 1:1 および 1:100。

硫酸 — ГОСТ 4204、希釈 1:4。

クエン酸 — ГОСТ 3652、100 g/dm³ 溶液。

水酸化ナトリウム — ГОСТ 4328、2 mol/dm³ 溶液。

硝酸アンモニウム — ГОСТ 22867、20 g/dm³ 溶液（濃度は硝酸を1:100に希釈した中に溶かしたもの）。

過硫酸アンモニウム（ペルサルフェート） — ГОСТ 20478、新たに調製した20 g/dm³ 溶液。

ジメチルグリオキシム — ГОСТ 5828、10 g/dm³ 溶液（溶媒は水酸化ナトリウム 2 mol/dm³ 溶液）。

ニッケル標準品 — ГОСТ 849、等級 H0。

ニッケルの標準溶液。

溶液 A：次のように調製する。0.2 g のニッケルを 20 cm³ の硝酸（希釈 1:1）に溶かす。窒素酸化物は沸騰により除去する。溶液を容量 1 dm³ のメスフラスコに移し、目盛まで水で希釈し、混合する。

1 cm³ の溶液 A は 0.0002 g のニッケルを含む。

溶液B：調製方法は次のとおりである。溶液Aを25 cm^3取り、容量250 cm^3のメスフラスコに入れ、目盛りまで水で満たして混合する。 1 cm^3の溶液Bはニッケル0.00002 gを含む。 （改訂本文、改正 N 2） 3. 分析の実施 3.1. 分析手順 秤量した青銅試料0.5 gを容量250 cm^3のビーカーに入れ、希釈比1:1にした硝酸15 cm^3を加え、時計皿で覆って加熱しながら溶解する。溶解後、時計皿およびビーカーの壁面を水で洗い流し、溶液を5–10 cm^3まで煮詰める。残留物に50 cm^3の熱水と20 cm^3の熱い硝酸アンモニウム溶液を加え、温かい場所で1時間放置する。メタスズ酸の沈殿を厚手のろ紙上でろ過し、沈殿を含むろ紙を希釈した硝酸（1:100）で沈殿中のニッケルが完全に除去されるまで洗浄する（ジメチルグリオキシムによる確認）。 ろ液（体積150 cm^3）は、撹拌しながら電解して鉛および銅を除去する（電流1.5–2 A）。電解開始後30分で、希釈した硫酸（1:4）を7 cm^3加える。 銅と鉛の除去後、電極を取り出して20–25 cm^3の水で洗浄し、溶液を容量250 cm^3のメスフラスコに移す。ビーカーは3–4回（各回10–12 cm^3）水で洗い、目盛りまで水を加えて混合する。 溶液のアリコート（表1参照）を容量50 cm^3のメスフラスコに取り、20 cm^3まで水で希釈し、撹拌しながら次を加える：クエン酸溶液5 cm^3、過硫酸アンモニウム溶液3 cm^3、水酸化ナトリウム溶液8 cm^3、ジメチルグリオキシム溶液5 cm^3。目盛りまで水で希釈して混合する。 表1 - ニッケル質量分率（%） — アリコート体積（cm^3） — 対応する試料秤量（g） - 0.05–0.10 — 20.0 — 0.04 - >0.10–0.50 — 10.0 — 0.02 - >0.50–1.00 — 5.0 — 0.01 - >1.00–2.50 — 2.5 — 0.005 20–30分後、厚さ1 cmの吸光層を持つキュベットを用い、対照試料溶液に対する溶液の吸光度を波長450 nmで分光光度計にて、または青色フィルターを用いた写真電気比色計にて測定する。 （改訂本文、改正 N 1）

3.2.（削除、変更 N 2）。

3.3. 校正曲線の作成

容量50 cm^3のメスフラスコに順次0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0および8.0 cm^3の標準ニッケル溶液Bを取り、蒸留水で20 cm^3まで薄め、以後は項目3.1の指示に従う。

4. 結果の処理

4.1. ニッケルの質量分率（W_ni）（%）は次の式により算出する

ここで m_ni — 校正曲線から求めたニッケルの質量、g；

m_1 — 試料の分取に相当する秤量（ナベ重量）、g。

4.2. 並行測定の結果間の差は、表2に示す許容差（収束性指標 r＝3）を超えてはならない。

表2

ニッケル質量分率, %	許容差, %	再現性指標, %
0.05〜0.10 含む	0.010	0.01
0.10超〜0.25 以下	0.012	0.02
0.25超〜0.5 以下	0.02	0.03
0.5超〜1.0 以下	0.04	0.06
1.0超〜2.5 以下	0.05	0.07

（改訂版、変更 N 2）。

4.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの分析結果（再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。

4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315に従って新たに承認されたすず青銅の国家標準試料、あるいはГОСТ 25086に従って重量分析法または原子吸光法で得られた結果との比較により行う。

4.5. 写真光度法（フォトメトリ法）は、すず青銅の品質評価において意見の相違がある場合に適用する。

4.3–4.5.（追加導入、変更 N 2）。

5. ニッケルの重量分析法（グラビメトリ法）

5.1. 方法の要旨

本法は、アンモニア性溶液中でジメチルグリオキシムにより、酒石酸およびクエン酸の存在下に不溶性の内錯体ジメチルグリオキシム錯体ニッケルとして沈殿させ、その沈殿物をろ過・乾燥・称量してニッケルを定量する方法である。

5.2. 装置、薬品および溶液

網目状白金電極を備えた電解装置（ГОСТ 6563）。

ろ過用るつぼ（ГОСТ 25336）、型式 ТФ 3−20、3−22。

硝酸（ГОСТ 4461）、1:1および1:99に希釈したもの。

酒石酸（ГОСТ 5817）、250 g/dm^3溶液。

クエン酸（ГОСТ 3652）、250 g/dm^3溶液。

アンモニア水（ГОСТ 3760）および1:50に希釈したもの。

硝酸アンモニウム（ГОСТ 22867）、100 g/dm^3溶液。

塩化アンモニウム（ГОСТ 3773）、200 g/dm^3溶液。

酢酸ナトリウム（ГОСТ 199）。

酒石酸アンモニウム（ГОСТ 4951）。

沈殿洗浄用溶液：次のように調製する。酒石酸アンモニウム10 gを水に溶かし、アンモニア1 cm^3を加え、水で1000 cm^3に調製する。

尿素（ГОСТ 6691）、50 g/dm^3溶液。

精製エタノール（ГОСТ 18300）。

ジメチルグリオキシム（ГОСТ 5828）、10 g/dm^3エタノール溶液。

ブロモチモールブルー、10 g/dm^3エタノール溶液。

5.3. 分析の実施

すず青銅試料1.0 gを秤量し、250 cm^3ビーカーに入れ、10 cm^3の1:1希釈硝酸で加熱して溶解する。煮沸して窒素酸化物を除去し、50 cm^3の熱湯、20 cm^3の熱い硝酸アンモニウム溶液を加え、注意して10分加熱する。必要に応じて濃密ろ紙でろ過し、ろ紙状の沈殿は250 cm^3ビーカーに戻す。ろ紙上の沈殿は1:99希釈硝酸の熱い溶液で7〜8回洗浄し、沈殿は破棄する。ろ液を水で150 cm^3に希釈し、電解により銅と鉛を除去する（ГОСТ 1953.1）。電解中に溶液がピンク色（マンガンの酸化形）を呈した場合は、尿素溶液または硫酸ヒドラジン溶液を滴下して無色化する。

電解後の電解液を500 cm^3ビーカーに移し、水で200 cm^3に希釈し、10 cm^3の酒石酸またはクエン酸溶液、25 cm^3の塩化アンモニウム溶液を加え、アンモニアで弱酸性（pH 4–5）に中和する（指示薬紙で確認）か、あるいはブロモチモールブルー数滴を加えてアンモニアでアルカリにし、その後1:1希釈硝酸を滴下して色が変わるまで中和する。溶液を70 °Cまで加熱し、30 cm^3のジメチルグリオキシムエタノール溶液、酢酸ナトリウム5 gを加えて混合し、アンモニア溶液を2–3 cm^3滴下してやや塩基性にし、50 °Cで2時間保持する（夜間放置可）。生成した沈殿を前もって秤量した乾燥ろ過るつぼで真空ろ過により回収する。るつぼ上の沈殿は沈殿洗浄用溶液で3回、熱湯で6〜8回洗浄し、るつぼごと沈殿を120 °Cで恒量まで乾燥する。

5.4. 結果の処理

5.4.1. ニッケルの質量分率（W_ni）（%）は次の式により算出する

ここで m — ジメチルグリオキシム錯体ニッケルの質量、g；

0.2032 — ジメチルグリオキシム錯体ニッケルの質量からニッケル質量への換算係数；

m_1 — 秤量した試料の質量、g。

5.1–5.4.1.（改訂版、変更 N 1）。

5.4.2. 並行測定の結果間の差は、表2に示す許容差（収束性指標 r＝3）を超えてはならない。

（改訂版、変更 N 2）。

5.4.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの分析結果（再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。

5.4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315に従って新たに承認されたすず青銅の国家標準試料、またはフォトメトリ法や原子吸光法で得られた結果との比較により行う（ГОСТ 25086に準拠）。

5.4.3、5.4.4.（追加導入、変更 N 2）。

6. ニッケルの原子吸光法（AAS）

6.1. 方法の要旨

本法は、試料溶液をアセチレン−空気炎に導入したときに生成するニッケル原子による光吸収を測定することに基づく。

6.2. 装置、薬品および溶液

ニッケル用光源を備えた原子吸光分光計。

硝酸（ГОСТ 4461）および1:1希釈溶液。

塩酸（ГОСТ 3118）および2 mol/dm^3溶液。

混酸：硝酸1体積に対し塩酸3体積を混合する。

ニッケル（ГОСТ 849）。

標準ニッケル溶液。

溶液A：1 gのニッケルを加熱しながら10 cm^3の1:1硝酸で溶解し、1 dm^3のメスフラスコに移して水で定容する。1 cm^3の溶液Aは0.001 gのニッケルを含む。

溶液B：溶液Aを10 cm^3取り、100 cm^3のメスフラスコに移して水で定容する。1 cm^3の溶液Bは0.0001 gのニッケルを含む。

6.3. 分析の実施

6.3.1. 表3に示す秤量を取り、加熱して10 cm^3の混酸で溶解する。溶液を対応するメスフラスコ（表3参照）に移し、水で定容する。ニッケル含量が0.1%を超える場合は、表3に示す分取部を100 cm^3のメスフラスコに移し、10 cm^3の2 mol/dm^3塩酸を加え、水で定容する。

表3

ニッケル質量分率, %	秤量（試料量）, g	溶液の体積, cm^3	分取液の体積, cm^3	2 mol/dm^3塩酸溶液の体積, cm^3	希釈後の体積, cm^3
0.05〜0.1 含む	1	100	-	-	-
0.1超〜0.5 以下	1	100	10	10	100
0.5超〜2.5 以下	0.5	250	10	10	100

アセチレン−空気炎中で波長232.0 nmにおけるニッケルの原子吸光度を、校正溶液と並行して測定する。

6.3.2. 校正曲線の作成

100 cm^3のメスフラスコを7本用意し、そのうち6本にそれぞれ1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0 cm^3の標準ニッケル溶液Bを入れる。すべてのフラスコに10 cm^3の2 mol/dm^3塩酸を加え、水で定容する。6.3.1の指示に従ってニッケルの原子吸光度を測定し、得られたデータから校正曲線を作成する。

6.4. 結果の処理

6.4.1. ニッケルの質量分率（W_ni）（%）は次の式により算出する

ここで C — 校正曲線から求めたニッケルの濃度、g/cm^3；

V — 試料の最終溶液の体積、cm^3；

m — 試料の秤量質量、g。

6.4.2. 並行測定の結果間の差は、表2に示す許容差（収束性指標 r＝3）を超えてはならない。

6.4.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの分析結果（再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。

6.4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315に従って新たに承認されたすず青銅の国家標準試料、または添加法、あるいはフォトメトリ法や重量分析法で得られた結果との比較により行う（ГОСТ 25086に準拠）。

第6章（追加導入、変更 N 2）。