ГОСТ 31382-2009

ГОСТ 31382–2009 銅. 分析方法

ГОСТ 31382−2009

グループ B59

国家間（メジゴスダルストヴェンヌイ）標準

銅

分析方法

Copper. Methods of analysis

МКС 77.120.30
ОКП 17 3320
ОКСТУ 1709

施行日 2010−04−01

序文

国家間標準化の目的、基本原則および作業の基本的手順は、ГОСТ 1.0−92「国家間標準化体系。基本事項」および ГОСТ 1.2−97「国家間標準化体系。国家間標準、国家間標準化に関する規則および勧告。策定、採用、適用、更新および廃止の手順」に定められます*
________________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 1.2−2009 が適用されます。 — データベース作成者注。

標準に関する情報

1 本規格は技術標準化委員会 ТК 368「銅」により作成されました

2 本規格は国家間標準化・計量・認証評議会の技術事務局により提出されました

3 本規格は国家間標準化・計量・認証評議会により採択されました（議事録 N 35、2009年6月11日）

本規格の採択に賛成した国:

国名（略称） （МК（ISO 3166）004−97）	国コード （МК（ISO 3166）004−97）	国家標準化機関の略称
アゼルバイジャン	AZ	アズスタンダルト（Азстандарт）
ベラルーシ	BY	ベラルーシ共和国国営標準局（Госстандарт Республики Беларусь）
カザフスタン	KZ	カザフスタン共和国国営標準局（Госстандарт Республики Казахстан）
キルギス	KG	キルギス標準局（Кыргызстандарт）
モルドバ	MD	モルドバ標準（Молдова-Стандарт）
ロシア連邦	RU	連邦技術規制・計量庁（Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии）
タジキスタン	TJ	タジクスタンダルト（Таджикстандарт）
ウズベキスタン	UZ	ウズスタンダルト（Узстандарт）
ウクライナ	UA	ウクライナ消費者標準局（Госпотребстандарт Украины）

4 本規格には、次の国際規格の主要な規定が取り入れられています：

— ISO 5956:1984「銅および銅合金。アンチモン含有量の測定。ローダミン B を用いる分光法」（ISO 5956:1984 „Copper and copper alloys — Determination of antimony content — Rhodamine B spectrometric method“, NEQ）;

— ISO 5959:1984「銅および銅合金。ビスマス含有量の測定。ジエチルジチオカルバメートを用いる分光法」（ISO 5959:1984 „Copper and copper alloys — Determination of bismuth content — Diethyldithiocarbamate spectrometric method“, NEQ）

5 連邦技術規制・計量庁の2009年9月10日付命令 N 322-ст により、本国家間標準 ГОСТ 31382–2009 は 2010年4月1日付でロシア連邦の国家規格として施行されます。

6 代替（廃止） ГОСТ 13938.1−78 — ГОСТ 13938.10−78, ГОСТ 13938.12−78, ГОСТ 13938.15−88, ГОСТ 9717.1−82, ГОСТ 27981.0−88, ГОСТ 27981.3−88, ГОСТ 27981.4−88


本規格の施行（廃止）に関する情報は「国家規格」案内に掲載されます。

本規格への変更に関する情報は「国家規格」案内に掲載され、変更本文は「国家規格」情報案内に掲載されます。本規格が改訂または廃止された場合も、該当情報は「国家規格」情報案内に掲載されます。

1 適用範囲

本規格は ГОСТ 859 による銅に適用され、銅の分析／測定方法に関する一般的要件、分析／測定実施時の安全要件、銅及びその不純物の質量分率の分析／測定の実施方法を規定します。

2 規範引用

本規格では、次の国家間規格への規範的引用を用いています：

ГОСТ 8.315−97 国家計量統一性確保制度。物質および材料の組成・特性の標準試料。基本事項

ГОСТ 12.0.004−90 労働安全規格体系。労働安全教育の編成。一般事項

ГОСТ 12.1.004−91 労働安全規格体系。防火安全。一般要件

ГОСТ 12.1.005−88 労働安全規格体系。作業場空気の一般衛生・衛生学的要件

ГОСТ 12.1.007−76 労働安全規格体系。有害物質。分類および一般的安全要求

ГОСТ 12.1.010−76 労働安全規格体系。爆発防止安全。一般要件

ГОСТ 12.1.016−79 労働安全規格体系。作業場空気。有害物質濃度の測定手法に関する要件

ГОСТ 12.1.030−81 労働安全規格体系。電気安全。保護接地、ゼロ接地（アース）

ГОСТ 12.2.007.0−75 労働安全規格体系。電気機器。一般的安全要求

ГОСТ 12.4.009−83 労働安全基準体系。対象物の防火設備。主要な種類。配置および保守 ГОСТ 12.4.021−75 労働安全基準体系。換気システム。一般的要求事項 ГОСТ 61−75 試薬。酢酸。技術条件 ГОСТ 83−79 試薬。炭酸ナトリウム。技術条件 ГОСТ 123−2008 コバルト。技術条件 ГОСТ 193−79 (ISO 431−81) 銅インゴット。技術条件 ГОСТ 199−78 試薬。酢酸ナトリウム三水和物。技術条件 ГОСТ 200−76 試薬。亜リン酸ナトリウム一水和物（ヒポホスファイトナトリウム）。技術条件 ГОСТ 334−73 座標方眼紙（グラフ用紙）。技術条件 ГОСТ 546−2001 銅陰極。技術条件 ГОСТ 804−93 一次マグネシウム（インゴット）。技術条件 ГОСТ 849−2008 一次ニッケル。技術条件 ГОСТ 859−2001 銅。等級 ГОСТ 860−75 スズ。技術条件 ГОСТ 1089−82 アンチモン。技術条件 ГОСТ 1277−75 試薬。硝酸銀。技術条件 ГОСТ 1467−93 カドミウム。技術条件 ГОСТ 1770−74 (ISO 1042−83, ISO 4788−80) 計量器具（実験用ガラス器具）。メスシリンダー、メスフラスコ、フラスコ、試験管。一般的技術条件 ГОСТ 2062−77 試薬。臭化水素酸。技術条件 ГОСТ 3117−78 試薬。酢酸アンモニウム。技術条件 ГОСТ 3118−77 試薬。塩酸。技術条件 ГОСТ 3640−94 亜鉛。技術条件 ГОСТ 3652−69 試薬。クエン酸（1水和物および無水）。技術条件 ГОСТ 3760−79 試薬。アンモニア水（アンモニア水溶液）。技術条件 ГОСТ 3765−78 試薬。モリブデン酸アンモニウム。技術条件 ГОСТ 3773−72 試薬。塩化アンモニウム。技術条件 ГОСТ 3778−98 鉛。技術条件 ГОСТ 4109−79 試薬。臭素。技術条件 ГОСТ 4147−74 試薬。塩化鉄(III) 六水和物。技術条件 ГОСТ 4159−79 試薬。ヨウ素。技術条件 ГОСТ 4165−78 試薬。硫酸銅(II) 五水和物。技術条件 ГОСТ 4166−76 試薬。硫酸ナトリウム。技術条件 ГОСТ 4198−75 試薬。リン酸水素カリウム（モノカリウムリン酸）。技術条件 ГОСТ 4201−79 試薬。炭酸水素ナトリウム。技術条件 ГОСТ 4204−77 試薬。硫酸。技術条件 ГОСТ 4208−72 試薬。鉄(II)アンモニウム二硫酸塩（モーア塩）。技術条件 ГОСТ 4212−76 試薬。比色法およびネフェロメトリー（濁度測定）分析用溶液の調製 ГОСТ 4220−75 試薬。二クロム酸カリウム。技術条件 ГОСТ 4232−74 試薬。ヨウ化カリウム。技術条件 ГОСТ 4233−77 試薬。塩化ナトリウム。技術条件 ГОСТ 4236−77 試薬。硝酸鉛(II)。技術条件 ГОСТ 4328−77 試薬。水酸化ナトリウム。技術条件 ГОСТ 4329−77 試薬。アルム（硫酸アルミニウムカリウム）。技術条件 ГОСТ 4459−75 試薬。クロム酸カリウム。技術条件 ГОСТ 4461−77 試薬。硝酸。技術条件 ГОСТ 4465−74 試薬。硫酸ニッケル(II) 七水和物。技術条件 ГОСТ 4478−78 試薬。スルホサリチル酸二水和物。技術条件 ГОСТ 4517−87 試薬。分析に用いる補助試薬および溶液の調製方法 ГОСТ 4520−78 試薬。硝酸水銀(II) 一水和物。技術条件 ГОСТ 4960−2009 電解銅粉。技術条件 ГОСТ 5456−79 試薬。ヒドロキシルアミン塩酸塩。技術条件 ГОСТ 5457−75 アセチレン（溶解および気体、工業用）。技術条件 ГОСТ 5556−81 吸湿性医療綿。技術条件 ГОСТ 5583−78 (ISO 2046−73) 酸素（気体、工業用および医療用）。技術条件 ГОСТ 5644−75 無水亜硫酸ナトリウム。技術条件 ГОСТ 5789−78 試薬。トルエン。技術条件 ГОСТ 5817−77 試薬。酒石酸。技術条件 ГОСТ 5828−77 試薬。ジメチルグリオキシム。技術条件 ГОСТ 5845−79 試薬。酒石酸水素カリウムナトリウム四水和物。技術条件 ГОСТ 5905−2004 (ISO 10387:1994) 金属クロム。技術要求および供給条件 ГОСТ 6008−90 金属マンガンおよび硝酸マンガン。技術条件 ГОСТ 6344−73 試薬。チオ尿素。技術条件 ГОСТ 6563−75 貴金属およびその合金の工業製品。技術条件 ГОСТ 6709−72 蒸留水。技術条件 ГОСТ 6836−2002 銀および銀基合金。等級 ГОСТ 8655−75 工業用赤リン。技術条件 ГОСТ 8677−76 試薬。酸化カルシウム。技術条件 ГОСТ 8864−71 試薬。N,N-ジエチルジチオカルバメートナトリウム三水和物。技術条件 ГОСТ 9147−80 陶磁器製実験器具および装置。技術条件 ГОСТ 9336−75 試薬。アンモニウムメタバナデート（アンモニウム・メタバナジン酸）。技術条件 ГОСТ 9849−86 鉄粉。技術条件 ГОСТ 10157−79 アルゴン（気体および液体）。技術条件 ГОСТ 10163−76 試薬。可溶性デンプン。技術条件 ГОСТ 10298−79 工業用セレン。技術条件 ГОСТ 10652−73 試薬。エチレンジアミン‑N,N,N',N'‑テトラ酢酸二ナトリウム塩、2水和物（トリロンB）。技術条件 ГОСТ 10727−91 一方向性ガラス糸および繊維。技術条件 ГОСТ 10928−90 ビスマス。技術条件 ГОСТ 10929−76 試薬。過酸化水素。技術条件 ГОСТ 11069−2001 一次アルミニウム。等級 ГОСТ 11125−84 高純度硝酸。技術条件 ГОСТ 11293−89 ゼラチン。技術条件 ГОСТ 11773−76 試薬。リン酸水素二ナトリウム。技術条件 ГОСТ 12026−76 実験用ろ紙。技術条件 ГОСТ 14261−77 高純度塩酸。技術条件 ГОСТ 14262−78 高純度硫酸。技術条件 ГОСТ 17022−81 グラファイト。種類、等級および一般的技術要件 ГОСТ 18300−87 工業用精留エタノール（エチルアルコール）。技術条件 ГОСТ 19908−90 透明石英ガラス製のるつぼ、皿、ビーカー、フラスコ、ろうと、試験管および先端。一般的技術条件 ГОСТ 20015−88 クロロホルム。技術条件 ГОСТ 20288−74 試薬。四塩化炭素。技術条件 ГОСТ 20298−74 イオン交換樹脂。陽イオン交換体（カチオン交換樹脂）。技術条件 ГОСТ 20301−74 イオン交換樹脂。陰イオン交換体（アニオン交換樹脂）。技術条件 ГОСТ 20448−90 家庭用液化炭化水素系燃料ガス。技術条件 ГОСТ 20478−75 試薬。過硫酸アンモニウム。技術条件 ГОСТ 20490−75 試薬。過マンガン酸カリウム。技術条件 ГОСТ 21241−89 医療用ピンセット。一般的技術要件および試験方法 ГОСТ 22180−76 試薬。シュウ酸。技術条件 ГОСТ 22861−93 高純度鉛。技術条件 ГОСТ 22867−77 試薬。硝酸アンモニウム。技術条件 ГОСТ 24104−2001* 実験室用はかり。一般的技術要件 ________________ * ロシア連邦の領域では ГОСТ R 53228−2008 が適用される。以下本文中同様。— データベース作成者の注記。 ГОСТ 24231−80 非鉄金属およびその合金。化学分析のための試料採取および前処理に関する一般要求 ГОСТ 24363−80 試薬。水酸化カリウム。技術条件 ГОСТ 25086−87 非鉄金属およびその合金。分析方法に関する一般要求 ГОСТ 25336−82 実験用ガラス器具および設備。種類、主要パラメータおよび寸法 ГОСТ 25644−96 合成洗剤（粉末）。一般的技術要件 ГОСТ 25794.1−83 試薬。酸塩基滴定用の標定溶液調製方法 ГОСТ 27025−86 試薬。試験実施に関する一般的指針 ГОСТ 27067−86 試薬。チオシアン酸アンモニウム（アンモニウムチオシアン酸）。技術条件 ГОСТ 27068−86 試薬。硫代硫酸ナトリウム5水和物（ナトリウムチオ硫酸）。技術条件 ГОСТ 29169−91 (ISO 648−77) 実験用ガラス器具。単一マーク付ピペット ГОСТ 29227−91 (ISO 835−1-81) 実験用ガラス器具。目盛付ピペット。第1部：一般要求 ГОСТ 29251−91 (ISO 385−1-84) 実験用ガラス器具。ビュレット。第1部：一般要求 СТ СЭВ 543−77 数値。記述および四捨五入の規則 注 — 本規格を使用する際は、該当する参照規格の効力を当年1月1日現在の「国家規格」目録および当年に刊行された関連情報索引で確認することが望ましい。参照規格が置換（改訂）されている場合、本規格を使用するにあたっては置換（改訂）後の規格に従うものとする。参照規格が置換なく廃止された場合には、その参照がある条項は当該参照に影響されない範囲で適用する。 3 一般要求 3.1 分析／測定方法に関する一般要求 — ГОСТ 25086 に準拠する。 3.2 測定機器、補助装置、材料、試薬、溶液に関する一般要求 — ГОСТ 25086 に準拠する。 3.3 化学試薬溶液の調製 — ГОСТ 4212、ГОСТ 4517、ГОСТ 25794.1 および ГОСТ 27025 に従って行う。 3.4 所定の誤差範囲で分析／測定を実施できることを保証する他の測定機器、補助装置、材料、試薬の使用を許容する。 3.5 銅試料の採取および分析／測定用前処理は ГОСТ 193、ГОСТ 546 または ГОСТ 24231 に従って行う。 3.6 秤量には ГОСТ 24104 に規定された実験室用はかりを使用すること。分析／測定の手順書にははかりの精度等級を明記しなければならない。

3.7 銅の質量分率は、並行して3つの分取で定量する。不純物は、分析／測定の具体的な方法で示されている並列定義の数（ただし2回未満ではない）に従って定める。分析／測定を行うと同じ条件下で、分析／測定結果に対応する補正を加えるための対照実験（контрольный опыт）を実施する。銅の定量では対照実験を2回行う。不純物の定量における対照実験での並列定義の数は、当該分析／測定法で示された並列定義の数と一致しなければならない。

3.8 焙焼（ прокаливание ）および溶融（ сплавление ）には、1000 °C まで加熱可能なマッフル炉（ラボ用）を使用する。乾燥には250 °C まで加熱可能なラボ用乾燥炉を使用する。溶解および溶液の蒸発には、350 °C まで加熱可能な、閉回路スパイラルヒーターを備えた電気加熱板を使用する。

3.9 5分未満の時間間隔の計測には砂時計およびストップウォッチを用い、5分を超える場合はタイマーまたは任意の型式の時計を用いる。

3.10 水（溶液）の加熱度合いおよび操作の継続時間に関する用語は、ГОСТ 27025 に従う。

3.11 質量濃度が既知の溶液を調製するには、測定手順に別段の定めがない限り、主成分の質量分率が99.9 % 以上の金属およびその化合物を用いる。溶液の調製方法は ГОСТ 4212 または本規格による。

3.12 分析対象物質、既知濃度の溶液を調製するための物質および定量分析における沈殿物の秤量は、分析法の手順に特に定めがない限り、ГОСТ 24104 に従った特別精度等級の天秤で行う。

3.13 分析／測定結果の受容可能性の確認および最終結果の確定は、規格 [1], [2] に従って行う。

3.14 分析／測定結果の精度管理

分析／測定結果の精度管理は、勧告 [3] に従って行う：

а) 管理手順の結果を管理基準と比較する方法。管理手順の結果 は以下の式で算出する。

, (1)

ここで — 標準試料（СО）の分析／測定結果；

— 標準試料の認定値（аттестованное значение СО）。

管理基準 は次の式で算出する。

, (2)

ここで — 標準試料の認定値に対応する、特定の試験所で実施した分析／測定結果の誤差特性の値。

もし管理において、精度指標を確立する際に用いられなかった標準試料（СО）を使用し、かつその標準試料の誤差が分析／測定法の誤差の3分の1を超える場合には、精度の管理基準は次の式で算出する。

, (3)

ここで — 標準試料における測定対象成分の認定値の誤差特性。

б) ГОСТ 8.315 に従って承認された組成の標準試料（СО）を使用する。標準試料の組成測定の周期は、当該事業所で適用されている分析業務の品質保証マニュアルに従う。

標準試料中の被測定成分の質量分率は、具体的な分析／測定法で定められた並列測定により求める。

分析／測定結果の安定性を管理するために、規格 [2]（第6節）および [4] に従ったシュハート（Shewhart）管理図（管理カード、КК）を使用することが推奨される。

分析／測定結果の安定性評価のアルゴリズムは、当該事業所で適用されている分析業務の品質保証マニュアルに従い、かつ規格 [2]（第6節）の要件を考慮して定める。

標準試料がない場合は、ГОСТ 25086 に従い、添加法または認証混合物を用いる方法で精度管理を行うことも認められる（勧告 [5] に従う）。

3.15 分析／測定結果の作成

分析／測定の結果は (信頼度 0,95) の場合、次のように示す。 где — 分析／測定結果、％；

— 分析／測定結果の誤差、％。 の値は、各具体的な分析／測定法に示されている。 注 — 最終的な分析／測定結果として中央値を採用する場合は、誤差の範囲を示さずに結果を提示する。 3.16 校正曲線の作成および分析／測定結果の算出は、使用する測定器のソフトウェアを用いて行うことができる。この場合、当該ソフトウェアは認証されていなければならない。 3.17 分析／測定結果の丸め（四捨五入）は、СТ СЭВ 543 の要求に従って行う。 4 安全要件 4.1 試料の前処理および分析（酸やアルカリ等での溶解を含む）ならびに有毒蒸気またはガスの発生を伴うすべての化学分析操作は、局所排気装置を備えたドラフトチャンバーまたはボックス（ГОСТ 12.4.021 に準拠）で実施すること。 4.2 実験室は、ГОСТ 12.4.021 に従った換気設備を備えていなければならない。 4.3 銅の分析を行う際、作業区域の空気中に有害物質が放出される可能性がある。作業場空気中の許容限界濃度（ПДК）は、ГОСТ 12.1.005 および衛生基準 [6] に適合していなければならない。 4.4 作業場空気中の有害物質濃度の管理は、ГОСТ 12.1.005、ГОСТ 12.1.007 および ГОСТ 12.1.016 の要求に従って実施すること。 4.5 化学分析を行う実験室は、ГОСТ 12.1.004 に基づく防火安全要件および消火に関する規則 [7] に適合していなければならない。消火手段および方法は、発火源および火災の性質に応じて ГОСТ 12.4.009 に従って適用すること。 4.6 可燃性および爆発性ガスを取り扱う場合は、ГОСТ 12.1.010、ГОСТ 12.1.004 の要求を順守すること。ガスボンベを使用する場合は、規則 [8] の要求を遵守すること。 4.7 電気計測器および実験室用機器並びにそれらの運用条件は、ГОСТ 12.2.007.0、ГОСТ 12.1.030 および規格 [9] の要求に適合していなければならない。接地は規則 [10] の要求に従うこと。 4.8 労働安全教育の実施および労働安全要件に関する作業者の知識確認は、ГОСТ 12.0.004 に従って行うこと。 4.9 実験室の職員には、作業着、保護靴およびその他の個人防護具を規則 [11] に従って支給すること。 4.10 実験室の職員には、建築基準および規則 [12] に従い、生産工程群IIIa に対応する生活施設（更衣室等）を提供しなければならない。 5 銅の質量分率の測定方法 5.1 適用範囲 本節では、電気重量法および計算法による銅の質量分率の測定方法を規定する。 5.2 分析誤差に関する要求 銅の質量分率が 99.00% 以上の場合、信頼度 0,95 における分析結果の誤差は ±0,10% を超えてはならない。 5.3 測定器具、補助装置、材料、試薬 分析を行う際に使用する測定器具、補助装置は以下のとおりである。 — 網目状白金電極（ГОСТ 6563 準拠）； — 電解装置（電流計、電圧計、レオスタットを備え、攪拌下で電解を行い、電流密度 2〜3 A/dm^2 および電圧 2.2〜2.5 V を確保できるもの）； — 光電光度計または分光光度計（付属品一式）； — 原子吸光分光光度計（銅用光源、アセチレン―空気炎用バーナーおよび噴霧システムを含む）； — 空気圧縮機； — 遠心分離機（付属品一式）； — 恒温乾燥器（温度調節機能付き）； — 実験室用てんびん（特別精度等級、ГОСТ 24104 準拠）； — ピペット（精度等級 2 以上、ГОСТ 29169 および ГОСТ 29227 準拠）； — ビーカー B-1−50 ТХС、B-1−100 ТХС、B-1−250 ТС（ГОСТ 25336）； — メスフラスコ 2−25−2、2−100−2、2−200−2、2−250−2、2−1000−2（ГОСТ 1770）； — 漏斗 ВД-1−100 ХС（ГОСТ 25336）; — デシケーター 2−190（ГОСТ 25336）。 分析に用いる材料、溶液： — アセチレン（ГОСТ 5457）; — 硝酸（ГОСТ 4461）; — 硫酸（ГОСТ 4204）および1:1に希釈したもの; — 硝酸アンモニウム（аммоний азотнокислый）（ГОСТ 22867）; — 溶解用混合液; — クエン酸（ГОСТ 3652）; — アンモニア水（аммиак водный）（ГОСТ 3760）、1:4に希釈したもの; — エチレンジアミン-N,N,N′,N′-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（塩）（トリロンB）（ГОСТ 10652）、0.1 M 溶液; — クプリゾン（купризон, bis-(シクロヘキサノン) オキサラルジヒドラゾン）、質量濃度 2.5 g/dm^3 の溶液; — 無水硫酸ナトリウム（ГОСТ 4166）; — フェノールフタレイン（指示薬）（参照[13]）、アルコール溶液、質量濃度 1 g/dm^3; — 四塩化炭素（ГОСТ 20288）; — 精製エチルアルコール（エタノール）（ГОСТ 18300）; — 銅（ГОСТ 859）; — 既知濃度の銅溶液; — ユニバーサル指示紙（技術条件 [14]）; — クロロホルム（ГОСТ 20015）; — ジエチルジチオカルバメート鉛(II)（диэтилдитиокарбамат свинца (II)）（参照[15]）、質量濃度 0.2 g/dm^3 の溶液（クロロホルム中）。 5.4 分析法 本法は、硫酸および硝酸溶液中でアンモニウム塩の存在下に、白金メッシュ電極上へ電解的に銅を析出させること（電流密度 2〜3 A/dm^2、電圧 2.2〜2.5 V）に基づく。電解後の電解液中に残存する銅は、原子吸光法または比色法で定量する。銅の質量分率評価において意見が分かれた場合は、クプリゾンまたはジエチルジチオカルバメート鉛と形成する着色錯体に基づく比色法を用いる。 銅の質量分率が 99.00% から 99.90% の場合は、銅を銀と合算して電解的に定量する。銅の質量分率が 99.90% を超える場合は、既知の不純物の合計を 100% から差し引く『差引法』で求める。 5.5 分析実施の準備 5.5.1 溶解用混合液の調製：硝酸アンモニウム 500 g を 500 cm^3（= 500 mL）の水に溶かし、硝酸 500 cm^3、硫酸 200 cm^3 を加え、さらに水で 2000 cm^3 まで希釈する。 5.5.2 クエン酸アンモニウム溶液の調製：クエン酸 150 g を 400 cm^3 の水に溶かし、アンモニア溶液 200 cm^3 を加え、冷却してから水で 1000 cm^3 まで定量し、攪拌する。 5.5.3 トリロンB の 0.1 M 溶液の調製：トリロンB 37.2 g を 800 cm^3 の水に溶かし、さらに水で 1000 cm^3 まで定量してよく攪拌する。 5.5.4 クプリゾン（質量濃度 2.5 g/dm^3）溶液の調製：クプリゾン 2.5 g を攪拌しながら 70〜80 °C の水 900 cm^3 に溶かす。冷却後、暗色ガラス容器に濾過して移し、さらに水で 1000 cm^3 まで定量し攪拌して保存する。この溶液は調製後 10 日間有効である。 5.5.5 校正曲線作成のために、既知濃度の銅溶液を調製する。 溶液A（銅の質量濃度0.5 mg/cm³）の調製：秤量した0.5000 gの銅を20 cm³の溶解用混合溶液に溶かし、加熱して窒素酸化物を除去する。溶液を冷却し、水で100 cm³に希釈して容量1000 cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水を注ぎ混合する。 溶液B（銅の質量濃度0.01 mg/cm³）の調製：溶液Aの20 cm³を容量1000 cm³のメスフラスコに移し、希硫酸（1:1希釈）を5 cm³加え、目盛りまで水で希釈して混合する。 5.5.6 ジエチルジチオカルバメート鉛(II)のクロロホルム溶液（質量濃度0.2 g/dm³）の調製：ジエチルジチオカルバメート鉛(II)を0.2 g秤量し、容量1000 cm³のメスフラスコに入れ、100〜200 cm³のクロロホルムを加えて秤量分が溶解するまで攪拌し、目盛りまでクロロホルムを注ぎ再度攪拌する。溶液は暗色ガラス瓶に入れ、暗所で保存する。 5.5.7 検量線の作成 5.5.7.1 クプリゾンを用いる電解液中の銅の分光光度法による検量線の作成 溶液Bから0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0 cm³を採り、それぞれ容量100 cm³のメスフラスコに入れる（これらは銅0; 20; 40; 60; 80; 100 µgに相当する）。溶解用混合溶液を4 cm³、蒸留水50 cm³、クエン酸アンモニウム溶液10 cm³、フェノールフタレイン試液2滴を加え、アンモニア水（1:4希釈）で淡いピンク色が出るまで調整しさらに1 cm³過剰に加え、クプリゾン溶液10 cm³を加え、水で目盛りまで満たして混合する。溶液のpHは8.5〜9.0であること。 吸光度の測定は5.6.3に示すとおり行う。 得られた吸光度の値とそれに対応する銅含有量から検量線を作成する。 5.5.7.2 ジエチルジチオカルバメート鉛を用いる電解液中の銅の分光光度法による検量線の作成 容量100 cm³の分液ロートを6個用意し、溶液Bからそれぞれ0; 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 5.0 cm³を入れる（これらは銅0; 5; 10; 20; 30; 50 µgに相当する）。水を50 cm³まで加え、以降の分析は5.6.4に従って行う。 抽出および溶液の吸光度測定は5.6.4に示すとおり行う。 得られた吸光度の値とそれに対応する銅含有量から検量線を作成する。 5.5.7.3 電解液中の銅の原子吸光法による検量線の作成 100 cm³ 容量のメスフラスコにそれぞれ0、5.0、10.0、15.0および20.0 cm³の溶液Bを取り、目盛りまで水を加えて混合する。これらの溶液はそれぞれ0、0.5、1.0、1.5および2.0 μg/cm³の銅を含む。溶液を炎中で噴霧し、波長324.7 nmで炎吸光度を測定する。 得られた光学濃度と対応する銅含量の値から検量線を作成する。 5.6　分析の実施 5.6.1　分析方法一般の要求事項および作業時の安全要求事項は、3節および4節に従う。 5.6.2　電気重量法による銅の定量（質量分率99.00%〜99.90%の場合） 銅の秤量（1.0000〜2.0000 g）を天秤皿上に置き、電解用に秤量した白金カソードがあることを確認し、カソードと銅の合計質量を測定する。銅と電解用カソードを別々に秤量しても差し支えない。秤取った銅を容量250 cm³のビーカーに移し、溶解用混合液を40 cm³加え、ビーカーを時計ガラスで覆う。銅試料が溶解した後、溶液を慎重に加熱して窒素酸化物を除去し、水で180 cm³に希釈し、40 °Cまで加温して白金電極を溶液に浸す。これの後、攪拌しながら電流密度2〜3 A/dm²、電圧2.2〜2.5 Vで2.5時間電解を行う。銅の析出が完全かを確認するため、電極を最初の位置より5 mm低く沈めてさらに電解を続ける。新たに沈めた部分に銅の被膜が付着していなければ電解は終了とする。 その後、電流を切らずに白金電極を水で洗い、電流を切ってからエタノールで洗う（1回の定量当たりエタノール10 cm³を目安とする）。 析出した銅を付けたカソードは100〜105 °Cで5分間乾燥し、デシケーターで冷却した後、分析前にカソードと銅を秤量した天秤で称量する。 カソード洗浄水を含む電解液は容量200〜250 cm³のメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。電解液はニッケルの定量のために保存する。 電解後に電解液中に残存する銅は、クプリゾンまたは鉛ジエチルジチオカルバメートとの着色化合物として、5.6.3および5.6.4に記載の分光光度法で、または5.6.5に従って原子吸光法で定量する。 5.6.3　クプリゾンを用いる電解液中銅の分光光度法 ピペットで電解液から50 cm³を取り、容量100 cm³のメスフラスコに入れる。クエン酸アンモニウム溶液10 cm³、フェノールフタレイン溶液2滴を加え、希釈したアンモニア水（1:4に希釈）で淡いピンク色になるまで調整する。ついで希釈したアンモニア水（1:4に希釈）1 cm³、クプリゾン溶液10 cm³を加え、目盛りまで水を入れて混合する。 溶液のpHは8.5〜9.0でなければならず、pH試験紙で確認する。 光学濃度は5〜30分経過後に波長600 nm、光路長30 mmのキュベットで測定する。対照液は水とする。使用する全ての試薬を用いて同時に対照試験を2回行い、対照試験の光学濃度の平均値を被測定溶液の光学濃度から差し引く。 銅の質量は、5.5.7.1に示す方法で作成した検量線から求める。 5.6.4　鉛ジエチルジチオカルバメートを用いる電解液中銅の分光光度法 (以下続く) 電解液のアリコートを5〜10 cm³採取し、容量50 cm³のビーカーに入れ、あらかじめ1:10に希釈した希硫酸5 cm³を加えて、硫酸の蒸気が生じるまで蒸発させる。 溶液を冷却し、蒸留水を10〜20 cm³加え、容量100 cm³の分液ロートに移して水で50 cm³に希釈する。ジエチルジチオカルバミン酸鉛溶液10 cm³を加え、2分間抽出する。層が分離したら有機層を、あらかじめ無水硫酸ナトリウム1 gを入れておいた容量25 cm³のメスフラスコに移す。 さらに抽出剤10 cm³で抽出を繰り返す。有機層を同じメスフラスコに合わせ、クロロホルムでメス目盛りまで希釈して混合する。 溶液の吸光度を波長413 nm、光路長50 mmのキュベットで測定する。吸光度の比較溶媒には四塩化炭素を用いる。 同時に2つの対照実験を行う。分液ロートに溶解用混合液を4 cm³入れ、水で50 cm³に調整し、上記と同様に処理する。対照実験の吸光度の平均値を、被測定溶液の吸光度から差し引く。 銅の質量は、5.5.7.2に示す方法で作成した較正曲線から求める。 5.6.5 電解液中銅の原子吸光法 電解液の一部を、あらかじめその溶液で洗浄した容量100 cm³のビーカーに入れる。溶液を炎中に噴霧し、波長324.7 nmで火炎吸光度を測定する。 溶液中の銅の質量は、5.5.7.3に示す方法で作成した較正曲線から求める。 5.7 分析結果の処理 5.7.1 電気重量法および光度法を用いる場合の銅の質量分率 (%,) は次式で計算する (式(4))。 電気重量法および原子吸光法を用いる場合の銅の質量分率 (%,) は次式で計算する (式(5))。 ここで： - 銅が析出したカソードの質量，g； - カソードの質量，g； - 較正曲線から求めた銅の質量，µg； - 較正曲線から求めた銅の濃度，µg/cm³； - 被分析電解液の体積，cm³； - 分取した電解液の体積，cm³； - 秤量した銅の質量，g。

5.7.2 分析結果は、同一条件で行った3回の並列測定の算術平均値とし、繰返し性条件における最大値と最小値の差が信頼度 0,95 で 0,06% を超えない場合に限る。

並列測定の最大値と最小値の差が繰返し性の限界値を超える場合は、規格 [2]（小節 5.2.2.1）に示された手順を実施する。

異なる試験所で得られた2つの分析結果間の許容される絶対差は、信頼度 0,14% を超えてはならない（信頼度 0,95）。

5.7.3 銅の定量（質量分率が99,90%を超える場合）

5.7.3.1 銅の質量分率 , % は、100 から検出される全ての不純物の合計を差し引いて次式で算出する。

, (6)

ここで , , ,… は、銅中に定量された各不純物の平均質量分率（％）である。

有効数字の桁数は、特定製品に関する規格文書で定められた要求事項に依存する。

5.7.3.2 銅中不純物の2回の並列測定／測定値間の差は、各不純物の測定において該当する方法で示された繰返し性の限界を超えてはならない。

異なる試験所で得られた銅中不純物の2つの分析／測定結果の差は、該当する方法で示された再現性の限界を超えてはならない。

6 硫黄の質量分率の測定法

6.1 適用範囲

本節では、銅中の硫黄質量分率の測定法として、容量滴定法（硫黄質量分率 0,0010%〜0,020% の場合）および赤外分光法（硫黄質量分率 0,0002%〜0,050% の場合）を規定する。

6.2 分析誤差に関する要求事項

硫黄質量分率の分析／測定結果の誤差、および信頼度 0,95 における繰返し性および再現性の限界値は、表1、表2および表3に示す値に合致しなければならない。


表1 — 容量滴定法

（単位：％）

硫黄質量分率の範囲	分析結果の誤差	限界
		繰返し性 (2)	再現性
0,0010〜0,0030（含む）	0,0007	0,0005	0,0010
0,003を超え0,006まで（含む）	0,001	0,001	0,002
0,006を超え0,020まで（含む）	0,003	0,002	0,004

表2 — 溶融フラックス存在下での赤外分光法

（単位：％）

硫黄質量分率の範囲	測定結果の誤差	限界
		繰返し性 (2)	再現性
0,0003〜0,0005（含む）	0,0002	0,0002	0,0003
0,0005を超え0,0010まで（含む）	0,0005	0,0005	0,0007
0,0010を超え0,0030まで（含む）	0,0008	0,0008	0,0011
0,0030を超え0,0050まで（含む）	0,0011	0,0011	0,0015
0,0050を超え0,0100まで（含む）	0,0014	0,0014	0,0018
0,010を超え0,030まで（含む）	0,003	0,003	0.004
» 0.030 «0.050 «	0.005	0.005	0.007

Таблица 3 — Метод инфракрасной спектрометрии без применения плавня

В процентах

Диапазон массовой доли серы	Погрешность результатов измерений	Предел
		повторяемости (2)	воспроизводимости
От 0.0002 до 0.0005 включ.	0.0001	0.0002	0.0002
Св. 0.0005 «0.0010 «	0.0002	0.0003	0.0003
» 0.0010 «0.0025 «	0.0003	0.0005	0.0005
» 0.0025 «0.0050 «	0.0005	0.0006	0.0007

6.3 Титриметрический метод

6.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

— весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

— колбы мерные 2−25−2; 2−250−2; 2−1000−2 по ГОСТ 1770;

— пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29227;

— бюретки 1−1-2−25−0,1 по ГОСТ 29251;

— мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;

— колбы Кн-2−250−34 ТХС по ГОСТ 25336;

— стаканы В-1−100 ТХС по ГОСТ 25336;

— печь муфельную с температурой нагрева до 1050 °C;

— установку для определения серы согласно рисунку 1;

— печь трубчатую с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °C;

— милливольтметр или потенциометр любого типа;

— трубку фарфоровую одноканальную (внешний диаметр — 26 мм, внутренний диаметр — 21 мм, длина — от 850 до 900 мм);

— лодочки фарфоровые ЛС2 по ГОСТ 9147;

— эксикатор 2−190 по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция, предварительно прокаленным при температуре от 970 °C до 1050 °C, или хлористым кальцием.

Рисунок 1 — Установка для определения серы

1 — баллон с кислородом, снабженный редукционным вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; 2 — промывная склянка, содержащая раствор марганцовокислого калия в растворе гидроксида калия или гидроксида натрия; 3 — склянка, содержащая в нижней части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или обыкновенной ваты, а в верхней части — гидроксид калия или гидроксид натрия; 4 — кран, дающий возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; 5 — трубчатая печь с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °C; 6 — термопара; 7 — милливольтметр или потенциометр любого типа; 8 — трубки для сжигания кислорода; 9 — лодочка для сжигания пробы; 10 — очистительный сосуд с кварцевой ватой; 11 — кран перед поглотительным сосудом; 12 — поглотительный сосуд, состоящий из двух одинаковых сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (рисунок 2); 13 — бюретка для титрования

Рисунок 1 — Установка для определения серы

Рисунок 2 — Поглотительный сосуд

Рисунок 2 — Поглотительный сосуд

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

— калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный при температуре 170 °C, раствор 0,025 н.;

— калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 г/дм;

— калия гидроксид (калия гидроокись) по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрации 400 г/дм;

— натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 400 г/дм;

— калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 40 г/дмв растворе калия гидроксида или натрия гидроксида;

— кальций хлористый по [16], плавленный;

— кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 5:100;

— крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 10 г/дм;

— натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;

— натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068 , 溶液 0.025 N; — ヨウ素（ГОСТ 4159）、溶液 0.001 N; — 酸化カルシウム（ГОСТ 8677）; — 硫黄質量分率が 0.002%〜0.03% の銅、（非合金）鋼または鉄の標準試料。 6.3.2 分析法 本法は、硫黄を含む銅試料の秤量分を酸素流中で 1200 °C にて燃焼させ、発生する二酸化硫黄を水で吸収し、でんぷん存在下でヨウ素溶液により亜硫酸（酸）を滴定することに基づく。 6.3.3 分析準備 6.3.3.1 分析を行う前に、硫黄測定用装置（図1）の気密性および組立てが正しいことを確認する。装置をすべてボンベ（酸素）に接続し、三方コックを空気側に開く。ボンベのバルブを慎重に開き、酸素を毎分 20〜30 泡の速度で通し、三方コックを酸素が炉に流れる位置に切り替え、吸収器前のバルブを閉じる。2〜3 分間で洗浄瓶中の気泡の発生が止まるはずであり、その後さらに 5〜7 分待つ。もし気泡が出なくなれば、装置は気密であると判断できる。 6.3.3.2 燃焼装置を 1200 °C〜1250 °C の温度で気密性および揮発性の還元性物質の有無について確認する。両方の吸収器にそれぞれ 50 cm^3 の水と 10 cm^3 のでんぷん溶液を入れ、ビュレットからヨウ素溶液を数滴滴下して青色（青紫色）になるまで加える（両側の着色の強さは同じにすること）。炉を 1100 °C〜1250 °C に加熱し、酸素を毎分 40〜50 泡の速度で通す。 もし 4〜5 分で左側の吸収器の溶液の着色が消えるなら、チューブからヨウ素と反応する還元性の揮発物が発生していることを意味する。この場合、酸素流を止めずに左側の溶液にさらに数滴のヨウ素溶液を加え、左側の溶液の青色が安定して右側の溶液と同じ強さになるまでヨウ素溶液の添加を続ける。 6.3.3.3 分析に用いる磁器製ボート（ポーセリンボート）は、事前に 850 °C〜900 °C で 1 時間焼成する。焼成したボートはデシケーターに入れて保管する。分析前にボートを酸素雰囲気中で 1200 °C にてさらに焼成し、分析条件下での硫黄含有を確認する。試料の秤量分を確認済みのボートに入れる。試験後、当該ボートは再使用しない。 6.3.3.4 0.025 N のチオ硫酸ナトリウム（ナトリウムチオ硫酸）溶液の調製では、6.2 g を新たに煮沸して冷却した水 100 cm^3 に溶かし、無水炭酸ナトリウム 0.2 g を加え、水で 1000 cm^3 に定量してよく混合する。チオ硫酸ナトリウム溶液の質量濃度は調製後 2〜3 日で安定する。 0.025 N チオ硫酸ナトリウム溶液の濃度を定める際には、希釈比 5:100（約 5%）に希釈した硫酸 10 cm^3 を 250 cm^3 の円錐フラスコに入れ、ヨウ化カリウム溶液 10 cm^3、0.025 N 二クロム酸カリウム溶液 25 cm^3 を加える。フラスコは擦り合わせ栓で閉め、暗所に 8〜10 分置く。水を 70〜80 cm^3 まで加え、発生したヨウ素をチオ硫酸ナトリウム溶液で淡黄色になるまで滴定し、でんぷん溶液 2 cm^3 を加えて青色が消えるまで滴定を続ける。 チオ硫酸ナトリウム溶液の質量濃度（g/cm^3）は、以下の式（7）により算出する。 где VNa2S2O3 — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3. 6.3.3.5 При приготовлении 0,001 н. раствора йода навеску 0,127 г йода растворяют в 50 см3 раствора йодистого калия и разбавляют раствор водой до 1 дм3. Раствор хранят в стеклянной посуде из темного стекла. Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят согласно 6.3.4. Титр раствора йода по сере T_s, г, вычисляют по формуле (8). где w_s — массовая доля серы в стандартном образце, %; m — масса стандартного образца, г; V_I — объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3. Примечание — При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору двухромовокислого калия. При установлении массовой концентрации 0,001 н. раствора йода готовят 0,001 н. раствор серноватистокислого натрия с разбавлением 0,025 н. раствора: отбирают пипеткой 10 см3 0,025 н. раствора серноватистокислого натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают предварительно прокипяченной и охлажденной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день применения. В колбу вместимостью 250 см3 наливают от 18 до 20 см3 воды, приливают из бюретки точно отмеренные 20 см3 раствора йода, разбавляют водой до объема от 70 до 80 см3, перемешивают и титруют 0,001 н. раствором серноватистокислого натрия до светло‑желтой окраски, затем приливают 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски. Массовую концентрацию раствора йода C_I, г/см3, вычисляют по формуле (9), где c_t — массовая концентрация раствора серноватистокислого натрия, равная (массовая концентрация 0,025 н. раствора)/25, г/см3; VNa2S2O3 — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3. Титр раствора йода по сере T_s, г, вычисляют по формуле (10). 6.3.4 Выполнение анализа 6.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — в соответствии с разделами 3 и 4. 6.3.4.2 Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок пробы. 6.3.4.3 Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.

6.3.4.4 硫黄の質量分率が0,005%以下の場合は銅試料を2,0 g、硫黄の質量分率が0,005%を超える場合は1,0 g秤量し、予め焼成した燃焼舟の底に均一に広げる。

その後、炉管の最も高温の領域に燃焼舟を、直径2〜3 mmの鋼線製の長いフックを用いて挿入する。炉管は直ちに他の装置と接続し、銅試料を燃焼する。酸素の供給速度は、吸収器（図2、左側）の液面がさらに2〜3 cm上昇する程度に維持する。炉から吸収器へ流れるガスがヨウ素溶液を脱色し始めたら、燃焼中に青色が消えない速度でヨウ素溶液を滴下する。吸収液中の色が安定し、吸収器の右側の溶液の色と強度が同一になったとき、硫黄の燃焼は終了したとみなす。
__________________
* 原文どおり。— データベース作成者の注。

6.3.5 分析結果の処理

6.3.5.1 硫黄の質量分率 , % は次の式で計算する

, (11)

ここで — ヨウ素溶液の標定度（硫黄としてのグラム）;

— 滴定に消費したヨウ素溶液の容量、cm;

— 銅試料の秤量、g。

6.3.5.2 分析結果は、2つの並行試験の算術平均値を採用する。ただし、再現性条件下での両者の絶対差が（信頼度0,95で）表1に示す再現性限界 を超えない場合に限る。

並行試験結果間の不一致が再現性限界を超える場合は、規格[2]（小節 5.2.2.1）に記載された手順を実行する。

6.3.6 分析結果の精度管理

分析結果の精度管理 — 3.14に従う。

6.3.7 分析結果の表示

分析結果の表示は3.15に従って行う。分析結果の誤差の値 は表1に示す。

6.4 赤外分光法による方法

6.4.1 測定器具、補助装置、材料、試薬

測定の実施に際しては、次の測定器具および補助装置を使用する。

— 誘導高周波炉を用いた赤外分光法に基づく硫黄分析計;

— 加熱温度が少なくとも1200 °Cを確保するシャフト炉;

— 耐火性の陶製るつぼ（900 °C〜1200 °Cで少なくとも4時間焼成したもの）;

— ГОСТ 8.315に準じた銅または銅系合金、または鉄系合金の標準試料（СО）;

— ГОСТ 21241に準じた医療用ピンセット。

測定の実施に際して使用する材料は次のとおりである。

— ГОСТ 5583に準じた工業用酸素（気体）;

— 塩化マグネシウム（無水塩、アニドロン）、LECO社製または文献[17]に準じたもの;

— フラックス（融剤）：タングステン（文献[18]）、鉄（文献[19]）および試料の燃焼および管理実験で6.4.2.1に示される結果を確保するためのその他の物質;

— ГОСТ 10727に準じた一方向ガラス糸・繊維;

— Askarit、LECO社製または文献[20]に準じたもの。

6.4.2 測定方法

本法は、酸素流中で誘導高周波炉により試料を燃焼させて発生させた気相の二酸化硫黄（SO₂）の赤外領域における吸光を測定することに基づく。

6.4.2.1 融剤存在下での赤外分光法による硫黄の質量分率測定（質量分率0,0003%〜0,050%の場合）

測定準備

分析計の始動準備および校正は、取扱説明書に従って行う。校正には、銅または銅基合金、または鉄基合金の標準試料を使用する。

測定の実施

測定法の一般的要件および測定時の安全要件は、第3章および第4章に従う。

硫黄の質量分率は、2つの秤量を用いて並行して測定する。

るつぼに試料の秤量を0.2000〜1.0000 gの範囲で入れ、フラックスを加える。フラックスの質量は対照実験、校正および分析の際に同一でなければならない。分析は分析装置に添付された取扱説明書に従って行う。 測定直前に試料秤量について対照実験を行う。ために、るつぼに分析で用いるのと同じ質量のフラックスを秤量して入れ、上記のとおり分析を行う。 対照実験は、デジタル表示器に示される硫黄の質量分率の表示が分析法の誤差（表2）を超えない場合に良好とみなす。分析法の誤差は、硫黄質量分率の測定区間の下限範囲の誤差とする。 測定結果の処理 硫黄質量分率（パーセント）の測定結果は、自動化分析装置のディスプレイまたはプリンターに出力される。 測定結果は、2回の並列測定の算術平均値を結果とする。ただし、繰り返し条件における両者の絶対差が、表2に示す（信頼度0.95に対応する）繰り返し限界の値を超えないことを条件とする。 並列測定の結果の差が繰り返し限界の値を超える場合は、規格[2]（項目5.2.2.1）に示された手順を実施する。 6.4.2.2 フラックスを用いない赤外分光法による硫黄質量分率の測定（質量分率0.0002％〜0.0050％） 測定の準備 分析装置の起動準備および校正は、取扱説明書に従って行う。校正は、銅の標準試料（СО）を用いた3回の平行測定により行うこと。 分析装置が製造事業者によって校正済みである場合は、再校正を行う必要はない。装置使用中は、取扱説明書に従って校正の安定性を監視する。 標準試料（СО）と被分析試料の秤量は同一でなければならない。 標準試料の得られた平均硫黄質量分率が認証値から、校正曲線作成誤差の値を超えて異なる場合は、取扱説明書に従って校正をやり直し、校正補正のための線形乗数を算出する。校正曲線作成誤差の値を再度超えた場合は、原因の究明および除去が行われるまで分析を中止する。校正曲線作成誤差の値は、当該測定器の個体ごとに試験室で定める。 測定の実施 測定方法の一般的要件および測定時の安全要件は、第3章および第4章に従う。 硫黄質量分率は、2回の平行測定から求める。 るつぼに試料を（1.000±0.200）g秤量して入れ、ピンセットを用いて自動供給装置の台座に載せ、その後、分析装置に添付された取扱説明書に従って分析を行う。 測定結果の処理 硫黄質量分率（パーセント）の測定結果は、コンピュータのディスプレイに出力される。 測定結果は、2回の並列測定の算術平均値を結果とする。ただし、繰り返し条件における両者の絶対差が、表3に示す（信頼度0.95に対応する）繰り返し限界の値を超えないことを条件とする。 並列測定の結果の差が繰り返し限界の値を超える場合は、規格[2]（項目5.2.2.1）に示された手順を実施する。 6.4.3 測定結果の精度管理 測定結果の精度管理は、第3.14項に従う。 6.4.4 測定結果の記録・表示 測定結果の取扱いは、第3.15項に従って行う。測定結果の誤差の値は表2および表3に示されている。 7 リンの質量分率の測定方法 7.1 適用範囲 本節では、銅中のリンの質量分率を、分光光度法（比色法）により0.0003％〜0.06％の範囲で定量する方法を規定する。 本方法は、ГОСТ 859 に基づく品種 M00к および M00б の銅中のリンの測定には適用しない。 7.2 分析誤差に関する要件 リンの質量分率の分析結果の誤差、再現性および再現間限界の値は、信頼確率0.95に対して表4に示す値に合致しなければならない。 表4 単位：パーセント 範囲（リン質量分率） | 分析結果の誤差 | 限界 — 再現性（r）（注2） | 限界 — 再現間（R） 0.0003 〜 0.0010（含む） | 0.0002 | 0.0002 | 0.0003 ＞0.0010 〜 0.0030 | 0.0003 | 0.0003 | 0.0004 ＞0.0030 〜 0.0100 | 0.0006 | 0.0006 | 0.0008 ＞0.010 〜 0.030 | 0.002 | 0.001 | 0.003 ＞0.030 〜 0.060 | 0.004 | 0.002 | 0.005 7.3 測定器具、補助装置、材料、試薬 分析を行う際には、次の測定器具および補助装置を用いる。 - 光電式フォトメーターまたは分光光度計（付属品一式） - 天秤（ГОСТ 24104 による特別精度級の分析天秤） - ピペット（精度級 2 以上、ГОСТ 29169 および ГОСТ 29227） - メスフラスコ 2−50−2、2−100−2、2−1000−2（ГОСТ 1770） - ビーカー В-1−250 TS（ГОСТ 25336） - フラスコ Кн-1−100−14/23（ГОСТ 25336） - ビュッヒナーろうと（ГОСТ 9147） - 時計皿（ガラス製） 使用する材料および試薬： - ろ紙（ГОСТ 12026） - 脱灰ろ紙（参考文献 [21]）またはその他の中程度の密度のろ紙 - 塩酸（ГОСТ 3118） - 硝酸（ГОСТ 4461）および希釈（2:1） - 塩酸と硝酸の混合液（比 1:3、各回新たに調製） - アンモニウムバナジン酸（メタ）（ГОСТ 9336）、質量濃度 2.5 g/dm³ の溶液 - モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765、再結晶済）、質量濃度 100 g/dm³ の溶液 - 過酸化水素（ГОСТ 10929）および希釈 1:9 - 過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、質量濃度 0.2 mol/dm³（1 N）の溶液 - 銅（ГОСТ 859） - 一置換リン酸カリウム（KH2PO4）（ГОСТ 4198）、80〜90 °C で 1 時間乾燥したもの - 二置換リン酸ナトリウム（Na2HPO4）（ГОСТ 11773）、102〜105 °C で 1 時間乾燥したもの - 既知濃度のリン溶液 - アンモニア水（ГОСТ 3760） - 精留エタノール（工業用）（ГОСТ 18300） 7.4 試験方法 本法は、1 M 硝酸溶液中でのリン−モリブデン−バナジウムのヘテロポリ酸の生成に基づく。溶液の光学濃度は、リンの質量分率に応じて波長 400〜413 nm または 440〜453 nm の範囲で測定する。 7.5 分析の準備 7.5.1 質量濃度 2.5 g/dm³ のアンモニウムバナジン酸溶液を調製する際は、アンモニウムバナジン酸 2.5 g を 650 mL の水に溶かし、硝酸 10 mL を加え、さらに水を加えて全量を 1000 mL にし、撹拌する。

7.5.2 モリブデン酸アンモニウムの質量濃度100 g/dmの溶液を調製する際は、まず次のように塩を再結晶する。100〜120 gの塩を秤量して400 cmの水に80 ℃で溶かし、熱い溶液を脱灰した緻密なろ紙「ブルーリボン」で2回ろ過する。得られた溶液にエチルアルコール250 gを加え、冷却して1時間静置する。析出した結晶をビュッヒナーろうとでろ過する。得られたモリブデン酸アンモニウム結晶を溶解して再び再結晶し、結晶をビュッヒナーろうとでろ過し、20〜30 cmのエチルアルコールで2〜3回洗浄した後、空気中で乾燥する。使用前に再結晶した塩から次のように溶液を調製する：100 gを秤量して700〜800 cmの水に溶かし、25〜30 cmのアンモニアを加える。溶液を攪拌し、わたまたは紙製のろ過材でろ過し、1000 cmまで水で定容して攪拌する。新たに調製したものを使用する。

7.5.3 校正曲線を作成するために、既知濃度のリン溶液を調製する。

リンの質量濃度が0.1 mg/cmである溶液Aを調製する場合、二置換リン酸ナトリウム0.4580 gまたは一置換リン酸カリウム0.4390 gを秤量して50〜70 cmの水に溶かし、硝酸2 cmを加え、容量1000 cmのメスフラスコに移して目盛りまで水で定容し、攪拌する。

リンの質量濃度が0.025 mg/cmである溶液Bを調製する場合、溶液Aの25 cmを容量100 cmのメスフラスコに取り、目盛りまで水で定容して攪拌する。

溶液AおよびBはポリエチレン容器に保存する。溶液Bは新たに調製したものを使用する。

7.5.4 校正曲線の作成

7.5.4.1 リンの質量分率が0.001%未満の場合

容積50 cmのメスフラスコに、それぞれ溶液Bを0; 0.4; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0および5.0 cmを入れる（それぞれ0; 10; 25; 50; 75; 100; 125 µgのリンに相当）。硝酸を3〜4 cm加え、アンモニウムバナデート5 cm、モリブデン酸アンモニウム溶液5 cmを注ぎ、目盛りまで水で定容する。各溶液を加えた後は内容物を良く攪拌する。20分後、吸光層厚さ30 mmのキュベットを用い、波長400〜413 nmで、リン非添加の溶液を対照として溶液の光学密度を測定する。

7.5.4.2 リンの質量分率が0.001%〜0.006%の場合は7.5.4.1と同様に行うが、溶液Bの量は0; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0および12.0 cmであり、これはそれぞれ0; 25; 50; 100; 150; 200; 250; 300 µgのリンに相当する。

光学密度は、リン非添加の溶液を対照として、波長400〜413 nm、吸光層厚さ20 mmのキュベットで測定する。

7.5.4.3 リンの質量分率が0.005%〜0.06%の場合

容量100 cm³のメスフラスコに、それぞれ溶液Aを0、1.0、2.5、5.0、7.5、10.0、12.0および13.0 cm³入れる（これらはそれぞれリンに換算して0、100、250、500、750、1000、1200、1300 μgに相当する）。さらに硝酸を6〜8 cm³、アンモニウムバナデート溶液を10 cm³、アンモニウムモリブデート溶液を10 cm³加える。各溶液を加えるごとにフラスコ内をよく攪拌する。その後、メスフラスコを直ちに水で目盛りまで満たして混合する。20分後に、波長440〜453 nm、光路長30 mmのキュベットを用いて、リンを加えていない溶液を基準として溶液の吸光度を測定する。 7.5.4.4 リンの質量分率が0.01%〜0.06%の場合 容量250 cm³のビーカーを8個用意し、それぞれに銅を2.0000 g秤量する（銅中のリンの質量分率は0.0005%未満）。各ビーカーに溶液Aを0、1.0、2.5、5.0、7.5、10.0、12.0および13.0 cm³加える（これらはそれぞれリンに換算して0、100、250、500、750、1000、1200、1300 μgに相当する）。必要に応じて溶液を1〜2 cm³まで蒸発濃縮する。次に、希釈比2:1の硝酸を30 cm³ずつ加える。沸騰させないように加熱し、銅が完全に溶解するまで加熱する。試料が溶解したら、時計皿を退けずに弱沸騰下で窒素酸化物（NOx）を除去する。溶液を冷却し、過マンガン酸カリウム溶液を1 cm³加えて（ピンク色になるまで）5分放置する。次に加熱して沸騰させ、1分間沸騰させてから30〜40℃に冷却する。希釈比1:9の過酸化水素を2 cm³加え、30秒間沸騰させ、その後アンモニウムバナデート溶液を10 cm³加え、さらに1分間沸騰させる。 溶液を冷却して容量100 cm³のメスフラスコに移す。攪拌を続けながらアンモニウムモリブデート溶液を10 cm³加える。その後、メスフラスコを直ちに水で目盛りまで満たして混合する。20分後に、波長440〜453 nm、光路長30 mmのキュベットを用いて吸光度を測定する。吸光度測定の対照溶液は、銅2 g（リンの質量分率0.0005%未満）と全ての試薬を含む溶液とする。 7.5.4.5 リンの質量分率が0.001%〜0.06%の場合（酸混合物を用いる） 容量250 cm³のビーカーを10個用意し、それぞれに次の量の溶液を入れる：溶液Bを0、0.8、2.0 cm³；溶液Aを1.0、2.5、5.0、7.5、10.0、12.0、13.0 cm³（これらはそれぞれリンに換算して0、20、50、100、250、500、750、1000、1200、1300 μgに相当する）。塩酸と硝酸を1:3の比で混合したものを18〜20 cm³加える。さらに水を20〜25 cm³加え、3〜4分間沸騰させる。溶液を冷却して容量50 cm³のメスフラスコに移す。 得られた溶液に攪拌しながらアンモニウムバナデート溶液を5 cm³、アンモニウムモリブデート溶液を5 cm³加え、目盛りまで水で満たして混合する。20分後に、波長440〜453 nm、光路長30 mmのキュベットを用いて吸光度を測定する。吸光度測定の対照溶液は、リンを含まない溶液とする。 По значениям оптических плотностей, найденных в 7.5.4.1−7.5.4.5, и соответствующим им значениям содержания фосфора строят градуировочные графики.

7.6 Выполнение анализа

7.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — в соответствии с разделами 3 и 4.

7.6.2 Определение фосфора при массовой доле его от 0,0003% до 0,06%

Навеску меди массой от 2.0 до 5.0 g в зависимости от массовой доли фосфора (таблица 5) помещают в стакан вместимостью 250 cm³, накрывают часовым стеклом и растворяют в 30 cm³ азотной кислоты, разбавленной 2:1, при нагревании, не допуская кипения (при необходимости кислоту добавляют порциями по 10 cm³).


Таблица 5

Диапазон массовой доли фосфора, %	Масса навески, g	Объем азотной кислоты (2:1), cm³	Объем анализируемого раствора, cm³	Толщина поглощающего слоя, mm	Длина волны, nm
От 0.0003 до 0.001	5.0	30 (2:1)	50	30	400–413
От 0.0005 до 0.006	5.0	30 (2:1)	50	20	400–413
От 0.005 до 0.006	2.0	30 (2:1)	100	30	440–453

Оксиды азота удаляют путем слабого кипячения раствора в замкнутом объеме (не снимая часового стекла). Раствор охлаждают, прибавляют 1 cm³ раствора марганцовокислого калия (до розовой окраски) и оставляют раствор на 5 мин. Затем нагревают до кипения, кипятят в течение 1 мин и охлаждают до температуры от 30 °C до 40 °C. Прибавляют 2 cm³ пероксида водорода, разбавленного 1:9, кипятят в течение 1 мин, прибавляют 5 cm³ (или 10 cm³ при разведении на 100 cm³) раствора ванадиевокислого аммония и продолжают кипятить в течение 1 мин. Раствор охлаждают и переливают в зависимости от содержания фосфора (таблица 5) в мерную колбу вместимостью 50 cm³ или 100 cm³. При постоянном перемешивании по каплям прибавляют 5 cm³ (10 cm³) раствора молибденовокислого аммония. После этого раствор сразу доливают водой до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора. Длина волны и толщина поглощающего свет слоя указаны в таблице 5. Раствором сравнения служит раствор, содержащий навеску меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.

Одновременно проводят два контрольных опыта, для чего в стакан вместимостью 250 cm³ приливают 30 cm³ азотной кислоты, разбавленной 2:1, накрывают часовым стеклом и проводят через ход анализа.

Раствором сравнения для контрольного опыта служит раствор, содержащий от 3 до 4 cm³ (от 6 до 8 cm³) азотной кислоты, 25 cm³ воды и 5 cm³ (10 cm³) раствора ванадиевокислого аммония. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 cm³ (100 cm³) и доливают водой до метки.

対照試験溶液の吸光度の平均値を、測定対象溶液の吸光度から差し引く。リン量は7.5.4.1–7.5.4.3に示すように作成した校正曲線から求める。 7.6.3 リンの質量分率が0.01%〜0.06%の場合、次の方法で行ってよい。 秤取した銅試料2.0 gを容量250 cm3のビーカー（250 mL）に入れ、7.6.2に従って処理を行い、得られた溶液の吸光度を波長440〜453 nm、光路長30 mmのキュベットで測定する。吸光度の比較溶液には、分析手順を同様に経た銅2 g（リンの質量分率＜0.0005%）を含む溶液を用いる。リンの質量は、リンの質量分率が＜0.0005%の銅2.0 gの存在下で作成した校正曲線（7.5.4.4に示す）から求める。 7.6.4 リンの質量分率が0.001%〜0.06%の場合は、酸混合物を用いて行ってよい。 秤取した銅試料2.0 gを容量100 cm3（100 mL）の円錐フラスコに入れ、塩酸と硝酸を1:3の比で混合した溶液を18〜20 cm3（mL）加え、試料が溶解するまで加熱し、さらに加熱して窒素酸化物を除去する（溶液の沸騰は避ける）。次に20〜25 cm3（mL）の水を加え、3〜4分間沸騰させる。溶液を冷却し、容量50 cm3（50 mL）のメスフラスコに移す。 得られた溶液に攪拌しながらアンモニウムバナデート溶液を5 cm3（mL）、モリブデン酸アンモニウム溶液を5 cm3（mL）加え、目盛りまで水で希釈して攪拌する。20分後に波長440〜453 nm、光路長30 mmのキュベットで吸光度を測定する。 吸光度の比較溶液にはモリブデン酸アンモニウムを含まない溶液を用いる。 同一の分析手順で同時に2回の対照試験を行う。比較溶液はモリブデン酸アンモニウムを含まない溶液とする。 対照試験溶液の吸光度の平均値を、測定対象溶液の吸光度から差し引く。 リンの質量は、7.5.4.5に示すように作成した校正曲線から求める。 7.7 分析結果の処理 7.7.1 リンの質量分率 ωP（％）は、次式により算出する（式 (12)）。 （式の説明） ここで m — 校正曲線から得たリンの質量、μg； m1 — 秤取した銅試料の質量、g。 7.7.2 分析結果は、2回の平行試験の算術平均値を結果とする。ただし、その絶対差が反復性の条件下で表4に示す反復性限界（信頼確率0.95）を超えない場合に限る。平行試験結果の差が反復性限界を超える場合は、規格 [2] の手順（項目5.2.2.1）に従って処理を行うこと。 7.8 分析結果の精度管理 分析結果の精度管理は項目3.14に従う。 7.9 分析結果の表記 分析結果の表記は項目3.15に従って行う。分析結果の誤差の値は表4に示す。 8 銅中の鉄の質量分率の測定法 8.1 適用範囲 本節では、銅中の鉄の質量分率を求めるための光度法（質量分率0.0005%〜0.100%）および原子吸光法（質量分率0.0008%〜0.06%）を定める。 8.2 分析誤差に関する要求 鉄の質量分率の分析結果の誤差、再現性（repeatability）および再現可能性（reproducibility）の限界値（信頼度0.95）は表6に示す値に一致しなければならない。 表6 単位：パーセント（%） 範囲（鉄の質量分率） | 分析結果の誤差 | 限界 — | — | — | | 再現性の限界 r（反復性） (k=2) | 再現可能性の限界 R 0.0005 〜 0.0010（含む） | 0.0002 | 0.0002 | 0.0003 > 0.0010 〜 0.0030 | 0.0003 | 0.0004 | 0.0006 > 0.003 〜 0.010 | 0.001 | 0.001 | 0.002 > 0.010 〜 0.030 | 0.002 | 0.002 | 0.005 > 0.030 〜 0.100 | 0.004 | 0.004 | 0.007 8.3 フォトメトリ法（比色法） 8.3.1 測定器具、補助装置、材料、試薬 分析の実施にあたっては、次の測定器具および補助装置を使用する。 - 光電式フォトメータまたは分光光度計（波長425 nmで測定できる付属品一式） - 遠心分離機（付属品一式） - 実験室用天秤（精度等級：ГОСТ 24104準拠の特別級） - ピペット（精度等級2級以上、ГОСТ 29169および ГОСТ 29227準拠） - メスフラスコ（2−25−2、2−50−2、2−1000−2、ГОСТ 1770準拠） - ビーカー（В-1−250 ТС、В-1−400 ТХС、ГОСТ 25336準拠） - 時計皿（ガラス） 分析の実施に用いる材料、試薬は次のとおりである。 - 塩酸（ГОСТ 3118）、1:1に希釈したもの - 硫酸（ГОСТ 4204）、1:4に希釈したもの - 二重蒸留水 - 高純度硝酸（ГОСТ 11125）、1:1に希釈したもの、または硝酸（ГОСТ 4461、窒素酸化物除去のため煮沸したもの）、1:1に希釈したもの - アンモニア水（ГОСТ 3760）、1:19に希釈したもの - 明礬（硫酸アルミニウムカリウム、ГОСТ 4329） - 一次アルミニウム（ГОСТ 11069、等級 A 999 または A 995） - アルミニウム溶液 - ランタニア（酸化ランタン） - ランタニウム硝酸塩（六水和物、参考文献[22]）またはランタン塩化物 - ランタニウム溶液（質量濃度 1 mg/cm^3） - スルホサリチル酸（ГОСТ 4478）、質量濃度 100 g/dm^3 の溶液 - 塩化アンモニウム（ГОСТ 3773）、質量濃度 200 g/dm^3 の溶液 - カーボニル鉄（参考文献[19]）または主成分が少なくとも 99.9% の他の物質 - 三酸化鉄（事前に 110 °C で乾燥したもの） - 既知濃度の鉄溶液 8.3.2 分析法 本法は、鉄をアルミニウムまたはランタンの水酸化物で沈殿させて銅から分離した後、アンモニア性溶液中でスルホサリチル酸と反応させて黄色の錯体を生成させることに基づく。溶液の光学密度は波長425 nmで測定する。 8.3.3 分析の準備 8.3.3.1 アルミニウム溶液の調製では、1 g のアルミニウム試料を 15〜20 cm^3 の塩酸に溶解するか、20 g の硫酸アルミニウムカリウムを 15 cm^3 の塩酸を加えた水に溶解する。得られた溶液を水で 1000 cm^3 まで希釈し、混合する。 8.3.3.2 質量濃度 1 mg/cm^3 のランタン溶液の調製では、1.2 g の酸化ランタンを 1:1 に希釈した塩酸 15 cm^3 に溶解する、またはランタン塩化物 2.7 g もしくはランタン硝酸塩 3.1 g を水に溶かし、1:1 に希釈した塩酸 10 cm^3 を加える。溶液を水で 1000 cm^3 まで希釈する。

8.3.3.3 校正曲線を作成するために既知濃度の鉄溶液を調製する。

溶液Aを調製する際（鉄の質量濃度 0,1 мг/см）、酸化鉄（III） 0,1430 гまたは鉄 0,1000 гを秤量して、1:1に希釈した塩酸 30 смで加熱して溶解する。必要に応じて鉄は1:1に希釈した硝酸でさらに酸化する。溶液を冷却し、容量1000 смのメスフラスコに移し、水で目盛りまで注ぎ混合する。

溶液Bを調製する際（鉄の質量濃度 0,02 мг/см）、溶液A 20 смをピペットで容量100 смのメスフラスコに移し、1:1に希釈した塩酸 2 смを加え、水で目盛りまで注ぎ混合する。

8.3.3.4 校正曲線の作成

ビーカーに溶液Bをそれぞれ 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 および 5,0 смずつ入れる（これは鉄に換算して 0; 4; 10; 20; 40; 60; 80 および 100 мкгに相当する）。これらに硝酸 5 см、水 25 см、アルミニウムまたはランタン溶液 5 смを加える。鉄の分離、金属水酸化物の塩酸による溶解および溶液の光学濃度の測定は、8.3.4.2に示すとおりに行う。

得られた吸光度の値とそれに対応する鉄含有量に基づいて校正曲線を作成する。

8.3.4 分析の実施

8.3.4.1 分析方法に関する一般的要件および分析実施時の安全要件—第3章および第4章に従う。

8.3.4.2 鉄の質量分率が 0,0005% から 0,01% の場合の定量

銅試料 1,0000 г を容量 100 смのビーカーに入れ、硝酸 5 смで溶解する。酸化窒素は時計皿で覆ったビーカーを注意して沸騰させて除去する。溶液を水 25 смに希釈し、アルミニウムまたはランタン溶液 5 смを加え、攪拌しながらアンモニア溶液を加えて銅がすべて錯体化して（青色溶液）いる状態にする。沈殿を伴う溶液を 70 °C 〜 80 °C に加熱し、その温度で 20 分保持する。冷却後、水酸化物はろ過または遠心分離により分離する。

遠心分離を行う場合、ビーカーの内容を遠心管に移し 2 分間遠心する。次に上澄みを（サイホンで）捨て、沈殿を遠心管内で 2 回、それぞれ 10 смの希釈した（1:19）アンモニア溶液で洗浄し、その都度洗浄液を捨てる。遠心管中の沈殿に 1:1 に希釈した熱い塩酸 2 смを加え、沈殿が溶解したら水 10 смを加える。次に攪拌しながら一滴ずつアンモニア溶液を加えて水酸化物を再沈殿させる。10 分後、試料を遠心し、上澄みを捨てる。遠心管内の沈殿を 1:19 に希釈したアンモニア溶液 10 смで 2 回洗浄し、1:1 に希釈した塩酸 5 смで溶解し、その溶液を最初に沈殿を作ったビーカーに移す。

水酸化物沈殿後のビーカー内容を「白帯」ろ紙でろ過する。ろ紙上の沈殿を温かい1:19希釈アンモニア溶液で5〜6回洗浄する。次にろ紙上の沈殿を温水の噴流で最初に沈殿を作ったビーカーに洗い落とし、塩酸 5 смを加え、沈殿が溶解するまで加熱する（溶液は透明でなければならない）。ビーカー内の溶液を冷却し、水 25 смを加えてアンモニア溶液で水酸化物を再沈殿させる。

水酸化物沈殿を同じろ紙でろ過し、ろ紙上で5〜6回温かい1:19希釈アンモニア溶液で洗浄する。次にろ紙上の沈殿を温水の噴流で当初の沈殿ビーカーに洗い落とす。ろ紙上の水酸化物を塩酸 5〜10 смの範囲で溶解し、その溶液を沈殿を行ったビーカーに集める。ろ紙は少量の温水で2〜3回洗い、その洗浄液を主溶液に加える。

溶液を 2〜3 смになるまで蒸発し、冷却後容量 50 смのメスフラスコに移す。ビーカーは塩化アンモニウム溶液で 5 смずつ2回洗浄する。メスフラスコ中の溶液に硫酸サリチル酸（スルホサリチル酸）溶液 2,5 смを加えて混合し、アンモニア溶液 5 смを加え、目盛りまで水で希釈して混合する。溶液の光学濃度は 425 нм の波長、吸光層厚さ 50 мм のキュベットで、調製後 30 分以内に測定する。測定の対照溶液としては水を用いる。

同時に、用いる全ての試薬を用いて 2 回の空白（対照）試験を行う。

分析試料溶液の吸光度値から対照試験の平均吸光度を差し引く。

溶液中の鉄量は、8.3.3.4に示す方法で作成した校正曲線により求める。

8.3.4.3 鉄の質量分率が 0,01% から 0,1% の場合の定量

溶解および鉄の分離は 8.3.4.2に記載のとおりに行う。水酸化物の溶解後得られた塩酸性溶液に、1:1 に希釈した塩酸 20 смを加え、容量 50 смのメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈して混合する。そこからこの溶液をピペットで 5 см取り、容量 25 смのメスフラスコに移す。塩化アンモニウム溶液 10 см、硫酸サリチル酸溶液 2,5 смを加えて混合し、アンモニア溶液 5 смを加え、目盛りまで水で希釈して混合する。以後の操作は 8.3.4.2に示すとおりに行う。

8.4 原子吸光法

8.4.1 測定器具、補助装置、材料、試薬

分析実施にあたり以下の測定器具および補助装置を使用する。

— 鉄用光源を備えた原子吸光分光光度計（スペクトロフォトメーター）；

— 空気コンプレッサー；

— 天秤（特別精度級、ГОСТ 24104 に準拠）；

— ピペット（精度等級 2 以上、ГОСТ 29169 および ГОСТ 29227 に準拠）；

— 容量フラスコ 2−25−2、2−100−2、2−1000−2（ГОСТ 1770）；

— フラスコ Кн-2−100−14/23 ТХС、Кн-2−250−19/26 ТХС（ГОСТ 25336）；

— ビーカー В-1−250 ТХС（ГОСТ 25336）。

分析で使用する材料、試薬：

— アセチレン（ГОСТ 5457）；

— 二重蒸留水；

— 超純硝酸（ГОСТ 11125）を1:1に希釈したもの、または酸化窒素除去のために煮沸した硝酸（ГОСТ 4461）を1:1に希釈したもの；

— スペクトル分析用の銅（CO）、鉄を含有するもの（記載の含有率を満たすもの）、または鉄の質量分率が確立された電解銅；

— カーボニル鉄（文献[19]）または主成分が少なくとも99.9%であるその他の鉄；

— 既知濃度の鉄溶液。