ГОСТ 20068.1-79

ГОСТ 20068.1−79 スズを含まない青銅。金属標準試料を用いるスペクトル分析法（スペクトルの写真記録付き）（改正 №1, 2） ГОСТ 20068.1−79 グループ B59 州間標準（МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ） スズを含まない青銅 金属標準試料を用いるスペクトル分析法（スペクトルの写真記録付き） （英語原題）スズを含まない青銅。金属標準試料を用いるスペクトル分析法（スペクトルの写真記録付き） ОКСТУ 1709 施行日 1980-07-01 情報事項 1. 作成・提出：ソビエト連邦有色金属冶金省 2. 承認・施行：ソ連国家規格委員会の決定（1979-10-29）№4102 により 3. 代替：ГОСТ 20068.1−74 4. 参照規格・技術文書： - ГОСТ 8.315−97 — 該当：2 - ГОСТ 8.326−89 — 該当：2 - ГОСТ 61−75 — 該当：2 - ГОСТ 83−79 — 該当：2 - ГОСТ 195−77 — 該当：2 - ГОСТ 244−76 — 該当：2 - ГОСТ 4160−74 — 該当：2 - ГОСТ 6709−72 — 該当：2 - ГОСТ 18175−78 — 該当：導入部 - ГОСТ 18242−72 — 該当：1.2 - ГОСТ 19627−74 — 該当：2 - ГОСТ 25086−87 — 該当：1.1 - ГОСТ 25664−83 — 該当：2; 5 5. 有効期間の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 №7−95（ИУС 11−95）により解除された。 6. 本版は改正 №1, 2 を含む（1984年6月、1989年11月承認）（ИУС 9−84, 2−90）。 本規格は、ГОСТ 18175 に準拠する次のスズを含まない青銅（合金記号）に適用され、金属標準試料（СО）を用いたスペクトルの写真記録を伴うスペクトル分析法を規定する：БрА5, БрА7, БрАМц9−2, БрАМц10−2, БрАЖ9−4, БрАЖМц10−3-1,5, БрАЖН10−4-4, БрАЖНМц9−4-4−1, БрКМц3−1, БрБ2, БрБНТ1,7, БрБНТ1,9, БрКН1−3。 方法の概要： 本法は、交流アーク放電によるスペクトル励起と、その後にスペクトログラフを用いて写真乾板（フォトプレート）にスペクトルを記録することに基づく。分析試料のスペクトログラム中の分析線と「内部標準」の光学密度差の測定値を用いて、校正曲線から被測定元素の質量分率を求める。 本法により、スズを含まない青銅中の以下の元素を、表1に示す質量分率範囲で定量できる：鉄、ニッケル、マンガン、亜鉛、スズ、鉛、ヒ素、アルミニウム、アンチモン、ベリリウム、ケイ素。 表1 合金種別に応じた測定可能な元素の質量分率の範囲 合金記号 | 測定元素 | 質量分率の範囲 (%) --- | --- | --- БрА5; БрА7 | ケイ素（シリコン） | 0.06–0.15% | 鉄 | 0.2–0.8% | スズ | 0.03–0.2% | ヒ素 | 0.003–0.02% | アンチモン | 0.001–0.03% | 鉛 | 0.02–0.15% | 亜鉛 | 0.2–0.8% | ニッケル | 0.2–0.8% | マンガン | 0.4–0.8% БрАМц9−2; БрАМц10−2 | ケイ素 | 0.08–0.5% | スズ | 0.03–0.5% | 鉄 | 0.2–1.3% | ヒ素 | 0.004–0.15% | アンチモン | 0.001–0.07% | 鉛 | 0.02–0.3% | 亜鉛 | 0.3–1.6% | ニッケル | 0.2–1.3% БрАЖ9−4 | ケイ素 | 0.07–0.3% | スズ | 0.05–0.4% | ヒ素 | 0.005–0.06% | アンチモン | 0.001–0.04% | 鉛 | 0.008–0.07% | 亜鉛 | 0.25–1.6% | ニッケル | 0.3–1.3% | マンガン | 0.2–1.0% БрАЖН10−4-4; БрАЖНМц9−4-4−1 | ケイ素 | 0.05–0.3% | スズ | 0.04–0.4% | ヒ素 | 0.005–0.05% | アンチモン | 0.001–0.005% | 鉛 | 0.01–0.15% | 亜鉛 | 0.1–0.8% | マンガン | 0.1–0.8% БрАЖМц10−3-1,5 | ケイ素 | 0.07–0.25% | スズ | 0.07–0.2% | アンチモン | 0.001–0.005% | 鉛 | 0.01–0.05% | 亜鉛 | 0.2–1.0% | ニッケル | 0.3–1.0% БрКМц3−1 | 鉄 | 0.2–0.5% | アンチモン | 0.001–0.005% | 鉛 | 0.01–0.05% | 亜鉛 | 0.2–0.9% | ニッケル | 0.1–0.5% БрБ2; БрБНТ1,7; БрБНТ1,9 | ケイ素 | 0.03–0.4% | アルミニウム | 0.03–0.4% | 鉄 | 0.03–0.4% | 鉛 | 0.001–0.01% | ニッケル | 0.1–0.8% БрКН1−3 | アルミニウム | 0.01–0.03% | スズ | 0.05–0.2% | 鉄 | 0.05–0.4% | ヒ素 | 0.001–0.005% | アンチモン | 0.001–0.005% | 鉛 | 0.08–0.25% | 亜鉛 | 0.05–0.25% | マンガン | 0.05–0.5% БрКМц3−1 | スズ | (以下、原文の続きに従う) （注）数値は原文通りの質量分率範囲を示す。表の続きおよび詳細な手順、校正方法、装置仕様等は原文の本文を参照のこと。 0,1−0,5   ケイ素
2,4−3,6 БрБ2
ベリリウム
1,0−3,0   スズ
0,033−0,18 БрБНТ1,9 亜鉛
0,041−0,23 БрКН1−3 ケイ素
0,4−1,3   ニッケル
2,4−3,4 БрАМц9−2;
アルミニウム 7,5−11,5 БрАМц10−2;
    БрАЖМц10−3-1,5;
    БрАЖН10−4-4;
    БрАЖНМц9−4-4−1;
    БрАЖ9−4
   

分析結果の一致性および再現性は、表2に示した許容差の値で特徴づけられ、信頼度 =0,95.

表2

測定対象不純物	平行測定の2つの結果の許容差 , %	平行測定の2つの結果の許容差 , %
鉄	0,18	0,23
マンガン	0,0039+0,22	0,0052+0,29
ケイ素	0,0016+0,17	0,0021+0,23
鉛	0,0001+0,17	0,0002+0,23
アンチモン	0,0001+0,17	0,0002+0,23
ニッケル	0,25	0,33
亜鉛	0,0052+0,20	0,0068+0,26
スズ	0,0016+0,25	0,0021+0,32
ヒ素	0,0001+0,20	0,0001+0,26
アルミニウム	0,0013+0,17	0,0017+0,23
ベリリウム	0,18	0,23

注記：

1. 許容される差の規定の履行を検査する際、二つの並列測定の結果について 、同一試料中の当該不純物に関する第一回（)および第二回（）の並列測定結果の算術平均を採用する。

2. 分析の二つの結果の許容差の規定を検査する際、 においては、比較する二つの分析結果の算術平均を採用する。


(改訂版、改正 N 2)。

1. 一般要求

1.1. 分析法に対する一般要求 — ГОСТ 25086 に従う。

1.2. 試料分析結果の再現性の体系的な検査 — ГОСТ 18242*。
__________________
* ロシア連邦では ГОСТ Р 50779.71−99 が施行されている。

(追加で導入、改正 N 2)。

2. 装置、試薬および溶液

紫外領域のスペクトルを撮影するための分光写真装置（中程度の分解能）、型式 ИСП-30。

スペクトル励起源 — 交流アーク（発生器 型式 УГЭ-4）。

マイクロフォトメーター 型式 МФ-2 または ИФО-460。

スペクトルプロジェクター ПС-18 または同等機種。

電極 — 銅（М-1）または炭素製の棒（直径 6−7 mm、銘柄 С-3）、半球形または切頂円錐形に研削したもの。

銅および炭素電極の研削用装置：研削機 型式 КП-35。

標準試料（ГОСТ 8.315 に従って作製されたもの）。

標本および試料の平面研削用旋盤 型式 ТВ-16（標準試料 СО および分析対象試料の研削用）。

スペクトル写真用感光板 タイプ 1, 2, 「Микро」、ЭС、УФШ、感度 0,5 から 60 単位。

メトール（パラ-メチルアミノフェノール硫酸塩） — ГОСТ 25664。

ヒドロキノン（パラジオキシベンゼン） — ГОСТ 19627。

無水亜硫酸ナトリウム — ГОСТ 195。

無水炭酸ナトリウム — ГОСТ 83。

臭化カリウム — ГОСТ 4160。

結晶性チオ硫酸ナトリウム（チオ硫酸塩） — ГОСТ 244。

酢酸 — ГОСТ 61。

蒸留水 — ГОСТ 6709。

スペクトルタイプ1、2、「ミクロ」、ЭС用のフォトプレート現像液は、使用直前に溶液1と溶液2を等量混合して調製する。 溶液1（調製方法） メトール 2.5 g、ヒドロキノン 12 g、亜硫酸ナトリウム 100 g を 500–700 cm^3 の水に溶解し、水で 1 dm^3（1 L）になるまで希釈する。 溶液2（調製方法） 炭酸ナトリウム 100 g、臭化カリウム 7 g を 500–700 cm^3 の水に溶解し、同様に水で 1 dm^3（1 L）まで希釈する。 他のコントラスト効果のある現像液の使用も許容される。 УФШ 型スペクトル用フォトプレートの現像液（調製方法） メトール 2.2 g、ヒドロキノン 8.8 g、亜硫酸ナトリウム 96 g、炭酸ナトリウム 48 g、臭化カリウム 5 g を 500–700 cm^3 の水に溶解し、水で 1 dm^3（1 L）にする。 定着液（調製方法） チオ硫酸ナトリウム 300 g、亜硫酸ナトリウム 25 g、酢酸 8 cm^3 を蒸留水 1 dm^3（1 L）に溶解する。ほかの定着液の使用も許容される。 測定に用いる機器、装置、材料および試薬は、本規格で定める計量学的特性と同等以上の性能が得られることを条件に、別のものを使用することを許容する。 測定機器は ГОСТ 8.326* に従って校正（認証）されていなければならない。 ___________________ * ロシア連邦では PR 50.2.009−94 が適用される。 （改訂版、改正 N 1、2） 3. 分析の準備 3.1. 試料および標準試料（СО）の準備 試料および標準試料（СО）の分析準備は、各測定シリーズについて同一の方法で行う。試料はテンプレット（薄板）または任意形状の鋳造試料片とする。試料と標準試料の質量は互いに2倍を超えて差があってはならない。 試料の準備は、ナイフや研削工具ではなく、ファイルまたは切削工具（切削機）を用いてその一面を平らに仕上げる方法で行う。写真撮影する各スペクトルについて、仕上げ面は直径少なくとも10 mm の平坦面でなければならず、ピット、傷、ひび割れ、スラグ混入があってはならない。スペクトル撮影前に、表面の汚れを除去するため試料および標準試料をエタノールで拭く。 （改訂版、改正 N 2） 4. 分析の実施 4.1. 試料（または標準試料）はスタンドの下側クランプで固定し、炭素（または銅）電極の下に配置する。試料端から放電スポットの縁までの距離は、放電スポット径（2–5 mm）以上とする。 電極間を 1.5–2.5 mm に開いて、交流で 3–8 A の電流でアークを点火する。 電極間距離はテンプレートまたはマイクロメータねじで設定する。アーク長と光学軸上での光源位置は、三枚レンズの照明系の中間レンズ上に置かれた絞りによって制御する。 分光は、石英（クォーツ）製中分散分光器 ИСП-30 型を用いて撮影する。分光器のスリット幅は 0.015 mm とする。 露光時間を短縮し、分光器の高い分解能を得るために、コリメータの対物レンズを完全に充填するアスティグマティック（非点収差照明）をスリットに適用する。これには、焦点距離 75 mm の単レンズ球面コンデンサを用い、スリットから 300 mm、光源から 72 mm の位置に配置する。 装置の焦点面でラインの強度が均一になるなら、ほかの照明系の使用も許容する。 各試料（試料および標準試料）について、スペクトログラムを2枚撮影する。 露光時間と光源から分光器スリットまでの距離は、用いるフォトプレートの感度に応じて選定し、連続スペクトル背景の通常の光学濃度が得られるようにする。フォグ、過露光などによる背景濃度の上昇は許容しない。 予備焼き（プレバーニング）時間は 15 s とする。露光時間は少なくとも 15 s 以上とする。 4.2. フォトプレートの現像処理 フォトプレートの現像は、その種類に応じて該当する現像液（項2参照）で、温度 18–20 °C において行う。 流水で洗浄した後、定着液で定着し、その後流水で洗い、乾燥させる。 （項4.1、4.2 改訂版、改正 N 2） 5. 結果の処理 スペクトログラム中の分析線および「内部標準」線の光学濃度はマイクロフォトメータで測定する。 分析線および「内部標準」線の波長は表3に示す。 表3 分析線および「内部標準」線の波長 （表の各列見出し） - 被測定元素 - 名称（青銅の型） - アルミニウム系、アルミニウム‑マンガン、アルミニウム‑鉄、アルミニウム‑鉄‑マンガン、アルミニウム‑鉄‑ニッケル、およびケイ素‑マンガン青銅 - ケイ素‑ニッケル青銅 - ベリリウム青銅 （表の主な内容） - 鉄（Fe） - （第1群）分析線 291.22 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第2群）分析線 295.35 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第3群）分析線 259.84 nm ／ 内部標準：銅 263.49 nm - ニッケル（Ni） - （第1群）分析線 282.13 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第2群）282.13 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第3群）282.13 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - マンガン（Mn） - （第1群）分析線 288.96 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第2群）288.96 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第3群）—（該当なし） - 亜鉛（Zn） - （第1群）分析線 307.21 nm ／ 内部標準：Фон-2 また 330.2 nm ／ 内部標準：Фон-3 - （第2群）分析線 307.21 nm ／ 内部標準：Фон-3 - （第3群）分析線 334.50 nm ／ 内部標準：Фон-3 - スズ（Sn） - （全群）分析線 285.06 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - 鉛（Pb） - （第1群）分析線 283.31 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第2群）分析線 266.32 nm ／ 内部標準：銅 263.00 nm - （第3群）—（該当なし） - ヒ素（As） - （第1群）分析線 234.98 nm ／ 内部標準：Фон-1 - （第2群）—、（第3群）— - アルミニウム（Al） - （第1群）—、（第2群）分析線 308.22 nm ／ 内部標準：銅 291.12 nm - （第3群）分析線 257.51 nm ／ 内部標準：銅 263.00 nm - ケイ素（Si） - （第1群）分析線 243.52 nm ／ 内部標準：銅 263.69 nm および 288.16 nm ／ 内部標準：銅 288.29 nm - （第2群）分析線 288.16 nm ／ 内部標準：銅 288.29 nm - （第3群）分析線 251.43 nm ／ 内部標準：銅 263.00 nm - アンチモン（Sb） - （第1群）分析線 23.15 nm ／ 内部標準：Фон-3 - （第2群）—、（第3群）— - ベリリウム（Be） - （第3群）分析線 265.05 nm ／ 内部標準：銅 263.00 nm - （第1、2群）は該当なし （注）表中の「Фон-1」は波長 235.08 nm の弱い分子線に対応する光学濃度の値を示す。「Фон-2」は該当線の長波側における背景の最大光学濃度、「Фон-3」は該当線の短波側における背景の最小光学濃度を意味する。 分析に用いる他の分析線や「内部標準」の使用も、反復測定結果の収束性および本規格が要求する元素検出下限を満足する場合には認められる。 スペクトログラム上で、マイクロフォトメータを用いて被測定元素の分析線の黒化（光学濃度）と内部標準線（背景）の黒化を測定し、黒化比（または所定の算出式に基づく値）を算出する。その後、各標準試料について得られた2枚のスペクトログラムの結果の算術平均を求め、得られた値を用いて校正曲線を、縦軸に黒化比（または算出値）、横軸に標準試料中の不純物の質量分率（%）として作成する。この校正曲線により、同一試料について得られた2枚のスペクトログラムそれぞれについて不純物含有量を求める。 基本法は「三標準法」である。他の作図法（例えば固体校正曲線法、管理標準法など）の使用も許容される。 最終分析結果は、同一フォトプレート上で得られた二つの平行測定の算術平均を採用する。 二つの平行測定結果間および試料の二つの分析結果間の許容差は表2に示された値を超えてはならない。 もし平行測定間の差が規定値を超える場合は、二枚目のフォトプレートでスペクトルの撮影を繰り返す。 分析結果の精度管理は ГОСТ 25086 に従い、国家標準試料、部門標準試料または企業標準試料を用いて行う。 （改訂版、改正 N 2）