ГОСТ 27981.1-88

ГОСТ 27981.1−88 高純度銅 — 原子分光分析法 ГОСТ 27981.1−88 グループ B59 ソビエト連邦国家規格 高純度銅 原子分光分析法 (Copper of high purity. Methods of atomic‑spectral analysis) OKSTU 1709 有効期間：1990年01月01日から2000年01月01日まで* _______________________________ * 有効期間制限は、国家間規格・計量・認証協議会の議事録 №7−95 によって解除された（ИУС №11, 1995）。 — データベース作成者注。 情報 1. 作成・提出：ソ連非鉄金属省 作成者（実施者）： A.M. コパネフ、Э. Н. ギルベルト、Л. Н. シャバノワ、Г. Л. ブフビンダー、Н. К. ビヤチュエワ、И. И. タラソワ、В. Т. ヤツェンコ、Н. В. プロコペンコ、Л. В. ボンデュク、Б. М. ロゴフ、Э. Н. ガザロフ、И.И. レベド 2. 承認・発効：ソ連国家規格委員会決議（22.12.88）№4443 により承認・発効 3. 初回見直し年：1994年 見直し周期：5年 4. 新規導入 5. 参照規格（НТД） 参照規格番号（ГОСТ）および対応項目番号： (一覧：ГОСТ 123−78、ГОСТ 849−70、ГОСТ 859−78、ГОСТ 860−75、ГОСТ 1089−82、ГОСТ 1467−77、ГОСТ 1770−74、ГОСТ 1973−77、ГОСТ 3640−79、ГОСТ 3778−77、ГОСТ 4198−75、ГОСТ 4220−75、ГОСТ 4328−77、ГОСТ 5457−75、ГОСТ 5905−79、ГОСТ 6008−82、ГОСТ 6563−75、ГОСТ 9428−73、ГОСТ 9849−86、ГОСТ 10157−79、ГОСТ 10928−75、ГОСТ 11125−84、ГОСТ 14261−77、ГОСТ 18300−87、ГОСТ 19908−80、ГОСТ 20292−74、ГОСТ 20298−74、ГОСТ 24104−88、ГОСТ 24363−80、ГОСТ 25086−87、ГОСТ 25336−82、ГОСТ 27981.0−88 等、各該当項目を参照） 本規格は、原子分光法（励起源として誘導結合プラズマを用いる原子発光法、および炎および電気熱原子化を用いる原子吸光法）による、高純度銅中の不純物の質量分率の測定方法を定める。銅の除去は、ジ（2‑エチルヘキシル）ジチオホスホリック酸による亜当量（サブステイキオメトリック）抽出または電解法によって行い、残液（ラフィネート）中の不純物を誘導結合プラズマ発光法または電気熱／炎原子化を用いる原子吸光法で測定する。 1. 一般要求事項 1.1 分析方法全般および分析実施時の安全要件は ГОСТ 27981.0 を参照のこと（補足あり）。 高純度銅中の不純物の質量分率は、これらの方法により3試料並行で測定すること。 2. 銅を亜当量抽出で分離する方法 本法は、銅試料を塩酸と過酸化水素の混合溶液で溶解し、ジ（2‑エチルヘキシル）ジチオホスホリック酸による亜当量抽出で銅を不純物から分離し、ラフィネート中の以下の元素を誘導結合プラズマ原子発光法または電気熱・炎原子化を用いる原子吸光法で測定する、というものである。質量分率の範囲は次のとおり（数値は（…）·10^−6 % の範囲を示す）： - ビスマス：0.1−10 - 鉄：1.0−10 - カドミウム：0.05−10 - コバルト：0.08−10 - ケイ素：0.2−10 - マンガン：0.02−10 - ヒ素：0.5−10 - ニッケル：0.1−10 - 鉛：0.1−10 - アンチモン：0.2−10 - スズ：0.1−10 - テルル：0.1−10 - クロム：0.08−10 - 亜鉛：0.5−10 なお、アルミニウム（0.8−10）·10^−6 % およびマグネシウム（1.0−10）·10^−6 % の測定も許容される。 2.1 装置、試薬、溶液 - 誘導結合プラズマ分光分析装置：RI 8490 型または同等（例：ARL 3580）。 - 原子吸光分光光度計：Perkin‑Elmer 社製モデル 503（炎および電気熱原子化が可能）、または同等（例：日立モデル 180−80）。 - 電気熱原子化器：HGA‑76 型または同等。 - 記録装置：Perkin‑Elmer 56 または同等。 - アルゴン（気体・液化）：ГОСТ 10157（最高純度）。 - アセチレン（溶解・気体）：ГОСТ 5457（工業用）。 - 圧縮空気：圧力 2·10^5 − 6·10^5 Pa（2−6 kgf/cm^2）。 - 中空陰極ランプ：Al、Bi、Fe、Cd、Co、Si、Mg、Mn、Cu、Ni、Pb、Sb、Cr、Zn、Sn 用。 - 無電極ランプ：As 用。 - 無電極ランプ用発生器。 - スリット長 100 mm のバーナー。 - 分析天秤：任意の型の第2級精度、称量誤差は ГОСТ 24104 に準拠。 _______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 24104−2001 が適用される。 — データベース作成者注。 - 技術用天秤：添付のパスポートに記載された称量誤差のもの。 - 電動振とう機：THUS‑2 型など、または液体撹拌装置（例：AVB‑4P 型）。 - 電気加熱プレート（密閉コイル式）。 - ビーカー：H‑1−100 TXC（ГОСТ 25336）。 - ビーカー：B‑1−100 TXC（ГОСТ 25336）。 - 円錐フラスコ：Kn‑2−2000 TXC（ГОСТ 25336）。 - 円錐ろうと：B‑36−80 XC（ГОСТ 25336）。 - 分液ろうと：ВД‑1−100 XC、ВД‑3−2000 XC（ГОСТ 25336）。 - 覆いガラス（または磁器蓋）。 - メスシリンダー 50（1000）（ГОСТ 1770）。 - メスフラスコ 2−2000−2（ГОСТ 1770）。 - 容量フラスコ 2−10−2、2−50−2（ГОСТ 1770）。 - 試験管 P‑2−10−14/23 XC（ГОСТ 1770）。 - ピペット 8−2−0.2（ГОСТ 20292）。 _________________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 29169−91、ГОСТ 29227−91〜29229−91、ГОСТ 29251−91〜29253−91 等が適用される。 — データベース作成者注。 - ピペット 5−2−1、5−2−2、5−5−2、5−10−2（ГОСТ 20292）。 - 白金皿（ГОСТ 6563）。 - 超純硝酸（ГОСТ 11125）および希釈（1:6、1:10、1:2）。 - 超純塩酸（ГОСТ 14261）および希釈（1:1、1:2、1:3、1:2.5、1:10）。 - 硝酸と塩酸の混合液：HNO3:HCl = 1:3。 - 過酸化水素（安定化、超純）。 - 水酸化カリウム（ГОСТ 24363）：水溶液 4 mol/dm^3 および 2 mol/dm^3（エタノール‑水混合物 2:1 中）。 - ヘキサン。 - ジ（2‑エチルヘキシル）ジチオホスホリック酸（di‑2‑EGDTФK）。 - 九水和メタケイ酸ナトリウム（関連規格に準拠）。 - エチルアルコール（精留、工業用、ГОСТ 18300）。 - ビスマス（ГОСТ 10928）等級 Ви00。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 10928−90 が適用される。 — データベース作成者注。 - 還元鉄または鉄粉（ГОСТ 9849）。 - 陽イオン交換樹脂 KU‑2−8（ГОСТ 20298）。 - 水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328）、溶液 400 g/dm^3。 - スズ（ГОСТ 860）等級 00。 - 一水素リン酸カリウム（ГОСТ 4198）。 - 二クロム酸カリウム（ГОСТ 4220）。 - カドミウム（ГОСТ 1467）、等級 Кд 0 以上。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 1467−93 が適用される。 — データベース作成者注。 - コバルト（ГОСТ 123）、等級 K0。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 123−98（2009年7月1日より ГОСТ 123−2008 が適用）等が適用される。 — データベース作成者注。 - 二酸化ケイ素（ГОСТ 9428）。 - 金属マンガン（ГОСТ 6008）、等級 Mr 00。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 6008−90 が適用される。 — データベース作成者注。 - 銅（ГОСТ 859）、等級 M0k。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 859−2001 が適用される。 — データベース作成者注。 - 金属ヒ素。 - ヒ素酸無水物（ГОСТ 1973）。 - ニッケル（ГОСТ 849）、等級 N0。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 849−97（2009年7月1日より ГОСТ 849−2008 が適用）等が適用される。 — データベース作成者注。 - 鉛（ГОСТ 3778）、等級 C。 ______________ * ロシア連邦領域では ГОСТ 3778−98 が適用される。 — データベース作成者注。 - アンチモン（ГОСТ 1089）…（以下、原文続く） （注：原文はここで「Сурьма по ГОСТ 1089」で終了しています。以降の記述は原文の続きがあれば翻訳可能です。） 銘柄は Су 000 以上。 金属クロム — ГОСТ 5905* に準拠。 ______________ * ロシア連邦の領域では ГОСТ 5905–2004 が有効である。— データベース作成者の注記。 亜鉛 — ГОСТ 3640* に準拠、等級は Ц1 以上。 ______________ * ロシア連邦の領域では ГОСТ 3640–94 が有効であり、以下本文中も同様である。— データベース作成者の注記。 高純度テルルは規範技術文書に従う。 銅組成の標準試料。 2.2. 分析実施の準備 2.2.1. 測定元素の標準溶液の調製 2.2.1.1. ビスマス: 質量0.100 gのビスマス試料を秤量し、5 cm^3の硝酸に溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 この溶液1 cm^3には1 mgのビスマスが含まれている。 2.2.1.2 鉄 溶液A: 質量0.100 gの鉄試料を秤量し、0.5 cm^3の硝酸を加えた2 cm^3の塩酸に溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm^3には1 mgの鉄が含まれている。 溶液B: 溶液Aのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm^3には0.1 mgの鉄が含まれている。 溶液В: 溶液Bのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Вの1 cm^3には0.01 mgの鉄が含まれている。 2.2.1.3 カドミウム 溶液A: 質量0.100 gのカドミウム試料を秤量し、1:1に希釈した塩酸5 cm^3に溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm^3には1 mgのカドミウムが含まれている。 溶液B: 溶液Aのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm^3には0.1 mgのカドミウムが含まれている。 溶液В: 溶液Bのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Вの1 cm^3には0.01 mgのカドミウムが含まれている。 2.2.1.4 コバルト 溶液A: 質量0.100 gのコバルト試料を秤量し、5 cm^3の硝酸に溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm^3には1 mgのコバルトが含まれている。 溶液B: 溶液Aのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm^3には0.1 mgのコバルトが含まれている。 溶液В: 溶液Bのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Вの1 cm^3には0.01 mgのコバルトが含まれている。 2.2.1.5 マンガン 溶液A: 質量0.100 gのマンガン試料を秤量し、5 cm^3の塩酸に溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm^3には1 mgのマンガンが含まれている。 溶液B: 溶液Aのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm^3には0.1 mgのマンガンが含まれている。 溶液В: 溶液Bのアリコート量10 cm^3を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Вの1 cm^3には0.01 mgのマンガンが含まれている。 2.2.1.6 ヒ素 溶液A: 質量0.100 gのヒ素試料を秤量し、加熱しながら塩酸5 cm^3と硝酸2 cm^3の混合液で溶解する。得られた溶液を容量100 cm^3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm^3には1 mgのヒ素が含まれている。 同様の溶液は三酸化砒素（酸化ヒ素(III)無水物）から調製できる。無水物を1.320 g秤量し、容量1000 cm³のメスフラスコに入れ、水酸化ナトリウム溶液10 cm³を加え、秤量した試料が溶解するまで撹拌し、水で目盛りまで希釈する。 溶液B：溶液Aの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³は0.1 mgのヒ素を含む。 溶液C：溶液Bの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Cの1 cm³は0.01 mgのヒ素を含む。 2.2.1.7. 銅 (M1)：銅5.00 gを秤量し、加熱しながら20–25 cm³の硝酸で溶解する。得られた溶液を容量50 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 溶液M1の1 cm³は100 mgの銅を含む。 銅 (M2)：銅5.00 gを秤量し、塩酸30 cm³と30%過酸化水素溶液50 cm³の混合液に、過酸化水素を5 cm³ずつ分注しながら溶解する。溶液を沸騰させ、過酸化水素の残留を除くために2–3分沸騰させ、冷却して容量100 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 溶液M2の1 cm³は50 mgの銅を含む。 2.2.1.8. ニッケル 溶液A：ニッケル0.100 gを秤量し、加熱しながら5 cm³の硝酸で溶解する。得られた溶液を容量100 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm³は1 mgのニッケルを含む。 溶液B：溶液Aの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³は0.1 mgのニッケルを含む。 溶液C：溶液Bの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Cの1 cm³は0.01 mgのニッケルを含む。 2.2.1.9. スズ：スズ0.100 gを秤量し、塩酸5 cm³に2–3滴の硝酸を加えた溶液で溶解する。得られた溶液を容量100 cm³のメスフラスコに移し、1:2に希釈した塩酸で目盛りまで希釈する。 この溶液の1 cm³は1 mgのスズを含む。 2.2.1.10. 鉛 溶液A：鉛0.100 gを秤量し、1:6に希釈した硝酸5 cm³で溶解する。溶液を容量100 cm³のメスフラスコに移し、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm³は1 mgの鉛を含む。 溶液B：溶液Aの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³は0.1 mgの鉛を含む。 溶液C：溶液Bの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Cの1 cm³は0.01 mgの鉛を含む。 2.2.1.11. アンチモン 溶液A：アンチモン0.100 gを秤量し、塩酸と硝酸（3:1）の混合液10 cm³で加熱して溶解し、窒素酸化物を除去した後、容量100 cm³のメスフラスコに移し、1:2に希釈した塩酸で目盛りまで希釈する。 溶液Aの1 cm³は1 mgのアンチモンを含む。 溶液B：溶液Aの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Bの1 cm³は0.1 mgのアンチモンを含む。 溶液C：溶液Bの分取量10 cm³を容量100 cm³のメスフラスコに取り、1:10に希釈した硝酸で目盛りまで希釈する。 溶液Cの1 cm³は0.01 mgのアンチモンを含む。 2.2.1.12. テルル: テルル試料0.100 gを硝酸5 cm^3に溶かし、乾燥させる。残渣を10 cm^3の水酸化ナトリウム溶液に溶かし、水で希釈してから塩酸20 cm^3を加える。溶液を100 cm^3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで定容する。 溶液1 cm^3あたりテルル1 mgを含む。 2.2.1.13. リン 溶液A: リン酸カリウム試料0.4387 gを水50 cm^3に溶かし、溶液を100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Aの1 cm^3はリン1 mgを含む。 溶液B: 溶液Aから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Bの1 cm^3はリン0.1 mgを含む。 溶液C: 溶液Bから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Cの1 cm^3はリン0.01 mgを含む。 2.2.1.14. クロム 溶液A. 方法1: 二クロム酸カリウム試料2.8269 gを水100 cm^3に溶かす。溶液を1000 cm^3のメスフラスコに移し、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液1 cm^3あたりクロム1 mgを含む。 方法2: クロム試料0.100 gを塩酸5 cm^3に湯煎で加熱して溶かす。得られた溶液を100 cm^3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで定容する。 溶液B: 溶液Aから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Bの1 cm^3はクロム0.1 mgを含む。 溶液C: 溶液Bから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Cの1 cm^3はクロム0.01 mgを含む。 2.2.1.15. 亜鉛 溶液A: 亜鉛試料0.100 gを1:2に希釈した硝酸5 cm^3に溶かす。得られた溶液を100 cm^3のメスフラスコに移し、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Aの1 cm^3は亜鉛1 mgを含む。 溶液B: 溶液Aから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Bの1 cm^3は亜鉛0.1 mgを含む。 溶液C: 溶液Bから10 cm^3を分取して100 cm^3のメスフラスコに入れ、1:10希硝酸で目盛りまで定容する。 溶液Cの1 cm^3は亜鉛0.01 mgを含む。 2.2.1.16. 銅: 銅試料1.000 gを100 cm^3のビーカーに入れ、1:1希硝酸20 cm^3で加熱して溶解する。溶液を沸騰させて冷却し、100 cm^3のメスフラスコに移して水で目盛りまで定容する。 溶液1 cm^3あたり銅10 mgを含む。 2.2.1.17. ケイ素 — GOST 4212による。 2.2.2. 多元素標準溶液（МЭС）の作製 2.2.2.1. 溶液 МЭС 1 100 cm^3のメスフラスコに塩酸15 cm^3を入れ、ビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、テルル、クロムの標準溶液Aを各2 cm^3ずつ加え、水で目盛りまで定容する。МЭС 1の1 cm^3はビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、テルル、クロムを各20 µg含む。 2.2.2.2. 溶液 МЭС 2 100 cm^3のメスフラスコに塩酸15 cm^3を入れ、鉄、シリコン、ヒ素、ニッケル、鉛、亜鉛、アンチモンの標準溶液Aを各2 cm^3ずつ加え、水で目盛りまで定容する。溶液はポリエチレン容器に保存する。МЭС 2の1 cm^3は鉄、シリコン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、亜鉛を各20 µg含む。 2.2.2.3. 溶液 МЭС 3 2.2.2.3.（前段） 容量100 cm³のメスフラスコにMЭС 1混合溶液を5 cm³加え、希釈硝酸（1:10で希釈）で定量線まで希釈する。MЭС 3溶液1 cm³にはビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、テルル、クロムがそれぞれ1 µg含まれる。 2.2.2.4. 溶液 MЭС 4 容量100 cm³のメスフラスコに塩酸15 cm³とMЭС 1混合溶液5 cm³、標準溶液A（亜鉛）5 cm³を加え、水で定量線まで希釈する。MЭС 4溶液1 cm³にはビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、テルル、クロムがそれぞれ1 µg、亜鉛が50 µg含まれる。 2.2.3. 合成混合物の調製と認証 容量100 cm³のビーカーに、銅組成標準品1921Х（またはカドミウム、コバルト、テルル、クロムをそれぞれ最大1·10^? % 含む銅試料）を1.000 g置く。切粉は希釈塩酸（1:10）を5–10 cm³通して洗い、その後二回脱イオン水で洗浄する。 ビーカーにMЭС 4溶液を0.3 cm³、正確に6 cm³の塩酸を加え、ガラス蓋（または蓋）で覆って30%過酸化水素溶液を3–4 cm³注ぐ。20分後にさらに4–6 cm³の過酸化水素を加える。試料が溶解したらビーカーを加熱板に置き、溶液を沸騰させ2–3分後に加熱を止めて冷却する。調製された混合物は銅1000 mg、アルミニウムと亜鉛がそれぞれ約15 µg、カドミウム、コバルト、テルル、クロムがそれぞれ約0.3 µgを含む。混合物の調製による誤差は5%を超えてはならない。得られた混合物はカドミウム、コバルト、テルル、クロムの定量時の分析結果の妥当性確認に使用する。 2.2.4. 比較用溶液の調製 シリーズ1：銅によるスペクトル干渉を考慮した溶液 N 1–3。 容量50 cm³のメスフラスコ3本に、標準銅溶液 M1（項目2.2.1.7）をそれぞれ1.0、1.5、2.5 cm³入れ、希釈硝酸（1:10）で定量線まで希釈する。これらの溶液は銅がそれぞれ2、3、5 mg/cm³を含む。 シリーズ2：グラフ作成用溶液 N 4–11。 容量50 cm³のメスフラスコ5本（N 4–8）に、それぞれMЭС 3溶液を0.20、0.50、1.25、2.50、5.00 cm³、ならびにMЭС 2溶液を0.10、0.25、0.50、1.25、2.50 cm³入れる。容量50 cm³のメスフラスコ3本（N 9–11）にはMЭС 1溶液をそれぞれ0.50、1.25、2.5 cm³入れる。 すべてのフラスコに標準銅溶液 M1（項目2.2.1.7）を各1 cm³加え、希釈硝酸（1:10）で定量線まで希釈する。溶液 N 4–8 はビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、テルル、クロムがそれぞれ0.004、0.010、0.020、0.050、0.100 µg/cm³に相当し、鉄、ケイ素、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、亜鉛はそれぞれ0.04、0.10、0.25、0.50、1.00 µg/cm³を含む。溶液 N 9、10、11 はビスマス、カドミウム、コバルト、マンガン、スズ、クロムがそれぞれ0.25、0.50、1.0 µg/cm³を含む。溶液 N 4–11 はいずれも銅を2 mg/cm³含む。 2.2.5. 工業用ジ-2-ЭГДТФКの精製 容量2000 cm³の分液漏斗に、工業用ジ-2-ЭГДТФК 300 cm³とヘキサン450 cm³を入れる。4 M 水酸化カリウム溶液を750 cm³加える。分液漏斗の内容を混合するため、上下逆に3–7回振り、毎回コックから空気を抜き、さらに電動振とう機にセットして10分間混合する。 層分離後、下層の水層を排棄する。分液漏斗に希釈塩酸（1:2.5）を750 cm³加え、内容を混合操作する。下層の水層を捨てる。次に分液漏斗に水750 cm³を加え、同様に混合操作を繰り返す。下層の水層を捨てる。 分液漏斗に2 M 水酸化カリウム溶液を790 cm³加える。分液漏斗を慎重に上下逆に5–10回振り、毎回空気を抜く。振とう機で10分間混合する。ヘキサン層（上層）の分離を確認する。下層（カリウム塩としてのジ-2-ЭГДТФКを含む、水-アルコール-ヘキサン混合物）を2000 cm³フラスコに集める。 ヘキサン層は捨て、カリウム塩溶液を分液漏斗に戻す。ヘキサン200 cm³を加えて10分間振とうし、上層のヘキサンを捨てる。水-アルコール-ヘキサン層を分液漏斗に戻し、希釈塩酸（1:3）を750 cm³加えて5分間振とうする。下層の水層を捨て、有機層を希釈塩酸（1:3）750 cm³でさらに5分間洗浄する。 2.2.6. 亜量抽出のために必要なジ-2-ЭГДТФК溶液量の決定 容量100–150 cm³の分液漏斗に、溶液 M2（項目2.2.1.7）を20 cm³と精製したジ-2-ЭГДТФК溶液を24.5 cm³加える。 -2-ЭГДТФК を用いて 15 分間銅を抽出し、ラフィネート（残相）を分離して任意の方法（例えばアセチレン-空気炎による原子吸光法）で銅含量を定める。 1 cm^3 のラフィネート中の銅は 2–3 mg 含まれているべきである。そうでない場合は、用いる抽出剤の量を適宜（減らすか増やすかして）変更して抽出を再度行う。こうして、ラフィネート中に残る銅濃度が 2–3 mg/cm^3 となるような di-2-ЭГДТФК（節 2.2.6 で定めた体積）溶液の体積を決定する。 2.3. 分析の実施 2.3.1. 試料の溶解 削り片または粉末状の分析用銅試料を秤取り、質量 1.000 g として容量 100 cm^3（= 100 mL）のビーカーに入れる。表面汚れを除くため、試料を 1:10 に希釈した塩酸で 1 回 5–10 cm^3（= mL）洗い、その後脱イオン水で 2 回洗う。ビーカーに塩酸 12 cm^3（= mL）を加え、ガラス板で覆い、30% 過酸化水素溶液を 3–4 cm^3（= mL）導入する。反応完了から 20 分後にさらに 4–6 cm^3 の過酸化水素を加える。この過酸化水素量でほぼ銅は完全に溶解するが、そうでない場合はさらに 2–5 cm^3 を追加する。秤量試料が溶解してから 30 分後にビーカーを加熱プレートに置き、溶液を沸騰させて冷却する。 2.3.2. 銅の分離 ビーカーのガラス板を取り、溶液を 5–7 cm^3 の水を用いて容量 100–150 cm^3（= mL）の分液ロートに定量的に移す。ロートにヘキサン溶液の di-2-ЭГДТФК を節 2.2.6 で定めた体積だけ導入し、15–20 分間銅を抽出する。ラフィネートを分離してビーカーに戻す。 2.3.3. ラフィネートの器械分析用調製 ラフィネートを 80–85 ℃ で塩類の湿った状態（湿塩）になるまで濃縮し、それを 1:10 に希釈した硝酸 4–5 cm^3（= mL）で溶解する。溶液を目盛り付き試験管に移し、1:10 希硝酸で容量を 10 cm^3（= mL）に調整する。 2.3.4. 対照実験の実施 容量 100 cm^3 のビーカーに塩酸 6 cm^3 と 30% 過酸化水素溶液 12 cm^3 を入れる。ビーカー内容を 80–85 ℃ でシロップ状になるまで濃縮する。ビーカーに 1:10 希硝酸 4–5 cm^3 を加える。得られた溶液を目盛り付き容量 10 cm^3 の試験管に入れ、1:10 希硝酸で容量を 10 cm^3 に調整する。銅組成の標準試料を用いた実験を行うことも許される。 2.3.5. 誘導結合プラズマ原子発光分光計（ICP-AES）による分析 2.3.5.1. 装置 PU 8490（または同等機）を取扱説明書に従って稼働準備する。プラズマ発生部の作業条件を設定する：アルゴンの発生部入口圧力 3·10^5 Pa（3 kgf/cm^2）；アルゴン流量：冷却ガス 16 L/min、補助ガス 0.2 L/min、試料エアロゾル輸送 1 L/min；プラズマへの入力電力 1.2 kW；発光観測域の高さ 15 mm；溶液供給速度 2.3 cm^3/min（= 2.3 mL/min）。積分時間 10 s、全元素共通の光電子増倍管（ФЭУ）電圧 1000 V、銅については 800 V。 測定は装置通電後 30 分経過してから行う。 測定元素の分析線および分光器の動作条件は表 1 に示す。 パーリスタルティックポンプとネブライザを用いて、順に水、対照実験溶液、比較用溶液 N1–N3、ついで N4、6、8、10、11、および分析試料のラフィネート溶液を高周波放電プラズマに導入する。各元素に対応するスペクトルチャネルで分析信号を測定する。各溶液について測定は 2 回行う。 2.3.5.2. 銅中に含まれる各元素の濃度の計算は専用プログラムを搭載した電子計算機（コンピュータ）で行う。プログラムの手順と用いる式は以下に示す。 表 1 （表：定義元素、分析線波長（nm）、光電子増倍管に接続されたコンデンサの容量（nF）） Определяемый элемент（元素） — Длина аналитической линии, нм（分析線の波長, nm） — Емкость конденсатора, нФ（光電子増倍管に接続されたコンデンサ容量, nF） アルミニウム（Al） — 308.215 nm — 100 nF ビスマス（Bi） — 306.772 nm — 100 nF 鉄（Fe） — 259.940 nm — 500 nF カドミウム（Cd） — 226.502 nm — 100 nF コバルト（Co） — 228.616 nm — 100 nF ケイ素（Si） — 251.611 nm — 500 nF マンガン（Mn） — 257.610 nm — 100 nF 銅（Cu） — 223.0 nm — 500 nF ヒ素（As） — 193.696 nm — 500 nF ニッケル（Ni） — 231.604 nm — 500 nF スズ（Sn） — 284.000 nm — 500 nF 鉛（Pb） — 220.353 nm — 100 nF アンチモン（Sb） — 206.833 nm — 100 nF クロム（Cr） — 267.716 nm — 500 nF 亜鉛（Zn） — 206.200 nm — 100 nF マグネシウム（Mg） — 279.563 nm — 100 nF 注： 1. 上記の分析線は装置のクワントメータに備わっているか、モノクロメータまたは走査チャンネルによって選択できる。 2. カドミウムについては 228.802 nm の線、マンガンについては 259.373 nm の線の使用が許される。 3. 真空クワントメータを使用する場合、ヒ素には 189.042 nm の線を用いる。 4. 亜鉛の分析線 213.856 nm の使用は許されない。 銅試料中の被測定元素の質量分率（%）は次式により算出する。 （式（1）） ここで Cx — 被測定元素の、分析試料のラフィネート中濃度（µg/mL）； Ck — 対照実験溶液中の濃度（µg/mL）； k — 試料の秤量とラフィネートの最終容積との比係数で、秤量 1.000 g の場合は 10（%）。 各元素の対照実験溶液中濃度（Ck, µg/mL）は次式で算出する。

, (2)

где  — концентрация определяемого элемента в растворах сравнения N 4, 6, 8, мкг/см;

, , ,  — измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента в растворе контрольного опыта, воды, растворе сравнения N 1 и в растворах сравнения N 4, 6, 8, мВ.

Концентрацию определяемого элемента в рафинате (), мкг/см, вычисляют по формуле

, (3)

где ,  — концентрация определяемого элемента в рафинате и в растворах сравнения N 4, 6, 8, мкг/см;

, ,  — измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента в рафинате, растворе сравнения N 1 и растворах сравнения N 4, 6, 8, мВ;

 — величина спектральной помехи от меди на определяемые элементы.

Величину сигнала спектральной помехи от меди на определяемые элементы, оставшейся в рафинате (), мВ, вычисляют по формуле

, (4)

где , ,  — концентрация меди, оставшейся в рафинате (найденная по формуле 5), в растворах сравнения (N 1, 2 или 3), меньшем и большем по отношению к , мг/см;

, ,  — измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента в растворе сравнения N 1 и в растворах сравнения с концентрацией меди и , мВ.

Примечание. Если концентрация меди, оставшейся в рафинате 1,6 г/дм, то расчет концентраций висмута, мышьяка, олова, свинца, сурьмы в этом рафинате не проводят.


Концентрацию меди, оставшуюся в рафинате , мг/см, вычисляют по формуле

, (5)

где ,  — концентрация меди, оставшейся в рафинате и растворах сравнения N 1, 2 и 3, мг/см;

, ,  — измеренная величина сигнала меди в рафинате, воде и растворах сравнения N 1, 2 и 3, мВ.

2.3.5.3. Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 ( — показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в разных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Определяемый элемент	Массовая доля, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
		параллельных определений	анализов
Олово	1,0·10	0,3·10	0,3·10
Висмут
Железо
Кремний
Свинец
Сурьма
Цинк
Теллур
Висмут	3,0·10	1,5·10	1,2·10
Железо
Кремний
Олово
Свинец
Сурьма
Никель	3,0·10	0,8·10	0,8·10
テルル
亜鉛	3,0·10	1,5·10	1,2·10
カドミウム	1,5·10	0,3·10	0,3·10
コバルト
マンガン
ニッケル
クロム
テルル
亜鉛	1,5·10	0,8·10	0,8·10
カドミウム	3,0·10	1,5·10	1,5·10
コバルト
マンガン
クロム
ニッケル
テルル	1,0·10	0,8·10	0,8·10
ケイ素
スズ
鉛

元素の質量分率の中間値については、画像で示された式およびにより線形補間で求める。

分析の最終結果は、各々が2回の測定で得られた3つの定義の算術平均を採用する。

2.3.6. 原子吸光分光光度計による分析

2.3.6.1. 電気熱原子化

装置および電気熱原子化装置（ETA）は、取扱説明書に従って作業に準備する。原子吸光測定の条件は表3に示す。装置を電源に接続した後、ランプを調整し15−20分間予熱する。ETAには順次ラフィネート、対照試料の溶液および比較溶液を導入し、原子化モードを実行して元素の分析信号を記録する。測定手順は2回行う。

表3

	分析条件
測定元素	分析線、nm	スリット幅、nm	ETAの動作モード
			乾燥			灰化			原子化
			温度、°C	時間、s	温度、°C	温度上昇時間、s	時間、s	温度、°C	時間、s	濃度決定に使用する比較溶液
ビスマス	223,1	0,2	150	20	800	1−2	10	2400	5	1, 4, 5, 6, 7, 8
カドミウム	228,8	0,7	150	20	400	1−2	8	2050	5	1, 4, 5, 6, 7
コバルト	240,7	0,2	150	20	1100	1−2	10	2600	5	1, 4, 5, 6
ケイ素	251,6	0,7	150	20	1500	1−2	10	2650	5	1, 4, 5, 6, 7, 8
マンガン	279,4	0,2	150	20	1100	1−2	10	2700	5	1, 4, 5, 6
ヒ素	193,7	0,7	200	20	900	1−2	10	2300	5	1, 5, 6, 7, 8
鉛	283,3	0,7	200	20	800	1−2	15	2100	5	1, 4, 5, 6, 7
スズ	224,6	0,2	150	20	1000	1−2	10	2700	5	1, 4, 5, 6, 7, 8
アンチモン	217,6	0,2	200	20	750	7	10	2250	7	1, 4, 5, 6, 7
クロム	357,9	0,7	200	20	1100	1−2	10	2650	5	1, 4, 5, 6, 7, 8
テルル	214,2	0,2	200	20	1050	7	10	2450	5	1, 4, 5, 6, 7, 8

注記：

1. ETAに導入する溶液のアリコート量は0,02 смである。0,05 смまで増やしてよい。この場合、乾燥時間は30秒とする。

2. 他社製の装置を使用する場合、動作モードおよび測定条件は個別に選定する。

3. 原子化はガス流を停止した状態で行う。


測定元素の質量分率（％）は式（1）により計算する。

ラフィネート、対照試料および比較溶液（N 1, 4−8）の測定結果から、ラフィネートおよび対照試料中の元素濃度を次の式により求める。

, (6)

ここで、, , , — ラフィネート、対照試料、小さい方および大きい方の比較溶液（N 1, 4−8）における測定元素の濃度、単位は мкг/см；

, , , — ラフィネート、対照試料、比較溶液（濃度が上に示した小さい値および大きい値）の吸光ピークの平均値、単位は mm。

Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 ( — показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( — показатель сходимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.4.

Таблица 4

Определяемый элемент	Массовая доля, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
		параллельных определений	анализов
Кремний	5,0·10	1,7·10	1,5·10
Мышьяк	5,0·10	1,5·10	1,2·10
Сурьма
Свинец
Кремний	2,0·10	1,3·10	1,3·10
Мышьяк	2,0·10	1,0·10	0,8·10
Сурьма
Свинец
Олово	1,0·10	0,3·10	0,2·10
Висмут	3,0·10	0,6·10	0,5·10
Кадмий
Кобальт
Марганец
Хром
Мышьяк	3,0·10	1,8·10	1,8·10
Сурьма
Свинец
Цинк
Олово	3,0·10	1,5·10	1,2·10
Висмут	1,0·10	0,6·10	0,5·10
Хром
Кобальт
Кадмий	3,0·10	1,5·10	2,0·10
Кобальт
Марганец

Для промежуточных значений массовых долей элементов расчет и проводят путем линейной интерполяции.

2.3.6.2. Атомизация в пламени «ацетилен-воздух"

Прибор готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Условия измерения приведены в табл.5.

Таблица 5

Элемент	Аналитическая линия, нм	Ширина щели, нм
Железо	248,3	0,2
Кадмий	228,8	0,7
Кобальт	240,7	0,2
Марганец	279,4	0,2
Никель	232,0	0,2
Цинк	213,8	0,7

Примечания:

1. Однощелевая горелка, длина щели — 100 мм.

2. Расход воздуха — 21,6 дм/мин, ацетилена — 3,2 дм/мин.


Для проведения анализа после включения прибора в сеть юстируют лампу полого катода. После прогрева лампы в течение 10−15 мин зажигают пламя «ацетилен-воздух» и при распылении в него раствора сравнения N 8 выбирают положение горелки и скорость распыления раствора, обеспечивающие максимальное атомное поглощение аналитической линии определяемого элемента. В выбранных таким образом условиях распыляют в пламя рафинаты, растворы контрольного опыта и растворы сравнения N 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, регистрируя сигналы самописцем «Перкин-Элмер"-56. Процедуру измерения каждого раствора повторяют два раза и рассчитывают среднее арифметическое значение сигнала.

По результатам измерений рафинатов, растворов контрольного опыта и растворов сравнения N 5−8 вычисляют массовую долю элемента в образце меди по формулам (1) и (6).

Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 ( — показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.6.

Таблица 6

Определяемый элемент	Массовая доля, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
		平行測定	分析
鉄	5,0·10	1,7·10	1,5·10
カドミウム
コバルト
マンガン
ニッケル
亜鉛
カドミウム	2,0·10	0,7·10	0,6·10
マンガン
鉄	2,0·10	1,0·10	0,8·10
コバルト
ニッケル
亜鉛
カドミウム	1,0·10	0,5·10	0,5·10
マンガン
亜鉛	1,0·10	0,8·10	0,8·10

質量分率の中間値について、計算 および は線形補間によって行う。

2.3.6.3. 分析結果の正確性の管理は、銅組成の標準試料または項目2.2.3に従って調製した証明済混合試料を用いて行う。これらの試料における各被測定元素の証明済質量分率は、分析試料中の同一元素の質量分率と比べて2倍を超えない差であること。

添加法を ГОСТ 25086 に従って用いることが許される。

試料の分析結果は、標準試料または証明済混合物において再現された当該成分の質量分率が証明値と比較して0,71を超えない場合に正しいと見なされる。該当値は表4および表6に示す。

3. 銅の電気化学的分離法

本法は試料を硝酸で溶解し、電解により銅を分離し、電解液中の元素を誘導結合プラズマ発光法または電気熱原子化器付き原子吸光法で定量するものであり、質量分率の範囲は ·10% の範囲である：

鉄	1−20
カドミウム	0,02−10
コバルト	0,1−5
マンガン	0,1−10
ヒ素	0,5−20
ニッケル	0,5−20
鉛	0,5−20
アンチモン	0,5−20
リン	0,5−10
クロム	0,2−10
亜鉛	2−20
テルル	0,5−20

マグネシウムの定量（1−20）·10% も許容される。

3.1. 装置、試薬、溶液

項2.1の原子発光分析装置。

電気熱原子化器付き偏光原子吸光分光光度計（例えば日立製）。

第2級精度の任意型分析天秤（秤量誤差は ГОСТ 24104 に準拠）。

酸の蒸留装置（図1）または他の型（石英装置など）。

図1. 酸の蒸留装置

1 — 漏斗; 2 — 加熱器; 3 — 冷却器（凝縮器）; 4 — 酸注入口コック; 5 — フラスコ; 6 — 酸排出口コック; 7 — フラスコ

図1

図2. 直流電源駆動の電解装置

直流電源駆動の電解装置（図2）または他の型。

1 — 電極固定ビス; 2 — 電流導体; 3 — ホルダ固定ビス; 4 — バスバー; 5 — フレキシブル導線; 6 — ホルダ; 7 — 電極用穴; 8 — 支柱; 9 — 有機ガラス製筐体

図2

容量250 смの蓋付きポリエチレン瓶。

漏斗 V-56−105ХС（ГОСТ 25336）。

メスフラスコ 2−100−2（ГОСТ 1770）。

目盛り付シリンダー 25; 100（ГОСТ 1770）。

ピペット 2−2-1, 2−2-5, 2−2-20, 2−2-50, 4−2-1, 4−2-20, 5−2-1, 6−2-5, 6−2-10, 7−2-5, 7−2-10（ГОСТ 20292）。

試験管 П-2−10−0,1 ХС（ГОСТ 1770）。

試験管 ПП-20-КШ 10/19（ГОСТ 19908）*。
______________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 19908–90 が適用される。以下本文でも同様。 — データベース作成者注。

ビーカー ВН-200, НН-200（ГОСТ 19908）。

ビーカー В-1−100, В-1−250（ГОСТ 25336）。

灰分除去済みろ紙（青い帯）。

密閉コイル式電気ホットプレート。

白金メッシュ電極（ГОСТ 6563）。

ラボ用電気乾燥器。

超純硝酸（ГОСТ 11125）および1:1、1:2、1:10希釈溶液。

超純塩酸（ГОСТ 14261）および1:1、1:2希釈溶液。

一置換リン酸カリウム（ГОСТ 4198）、分析用。

重クロム酸カリウム（ГОСТ 4220）、分析用。二回再結晶し、140−150 °Cで定量まで乾燥させたもの。

カルボニル鉄または鉄粉（ГОСТ 9849）。

カドミウム（ГОСТ 1467）。

コバルト（ГОСТ 123）。

マンガン（ГОСТ 6008）。

銅（ГОСТ 859）。

金属ヒ素。

ニッケル（ГОСТ 849）。

鉛（ГОСТ 3778）。

アンチモン（ГОСТ 1089）。

亜鉛（ГОСТ 3640）。

気体および液体アルゴン（ГОСТ 10157）。

高純度テルルは規格技術文書に準拠。

銅組成の標準試料。

3.2. 分析の準備

3.2.1. 標準元素溶液の調製（項2.2.1参照）

3.2.2. 誘導結合プラズマ法用作業標準溶液の調製

溶液1: 容量100 смのメスフラスコに、カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、アンチモン、リン、クロムの標準溶液を各々ピペットで0,3 смずつ、鉄、ニッケル、鉛、亜鉛の標準溶液を各々1,5 смずつ順次加え、硝酸（1:10希釈）で目盛りまで希釈する。

溶液2：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、アンチモン、リン、クロムの規格溶液を各1.0 cm³ずつ、鉄、ニッケル、鉛、亜鉛の規格溶液を各5.0 cm³ずつ加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液3：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、アンチモン、リン、クロムの規格溶液を各5 cm³ずつ、鉄・ニッケル・鉛・亜鉛の規格溶液を各2.5 cm³ずつ加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液4：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、アンチモン、リン、クロムの規格溶液（B）を各1.0 cm³ずつ、鉄・ニッケル・鉛・亜鉛の規格溶液（B）を各5.0 cm³ずつ加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 作業用銅標準溶液 容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、銅の標準溶液（項目2.2.1.16参照）をそれぞれ5.0、20、50 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。これらの溶液はそれぞれ銅を500、2000、5000 µg/cm³含有する。 作業用標準溶液中の不純物の質量濃度は表7に示す。 表7 （表見出し）作業用溶液番号 — 作業用標準溶液中の元素の質量濃度，µg/cm³ （列項目：鉄、カドミウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、リン、クロム、亜鉛） 1: 鉄 0.15、カドミウム 0.03、コバルト 0.03、マグネシウム 0.03、マンガン 0.03、ヒ素 0.03、ニッケル 0.15、鉛 0.15、アンチモン 0.03、リン 0.03、クロム 0.03、亜鉛 0.15 2: 鉄 0.50、カドミウム 0.10、コバルト 0.10、マグネシウム 0.10、マンガン 0.10、ヒ素 0.10、ニッケル 0.50、鉛 0.50、アンチモン 0.10、リン 0.10、クロム 0.10、亜鉛 0.50 3: 鉄 2.50、カドミウム 0.50、コバルト 0.50、マグネシウム 0.50、マンガン 0.50、ヒ素 0.50、ニッケル 2.50、鉛 2.50、アンチモン 0.50、リン 0.50、クロム 0.50、亜鉛 2.50 4: 鉄 5.00、カドミウム 1.00、コバルト 1.00、マグネシウム 1.00、マンガン 1.00、ヒ素 1.00、ニッケル 5.00、鉛 5.00、アンチモン 1.00、リン 1.00、クロム 1.00、亜鉛 5.00 3.2.3. 相関係数検定用溶液の調製 容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、銅の標準溶液（項目2.2.1.19に従い調製）を0.0、5.0、20.0および50.0 cm³加える。 各銅溶液フラスコにカドミウム、コバルト、ヒ素、アンチモンの規格溶液を各1 cm³ずつ、鉛および亜鉛の規格溶液を各5 cm³ずつ加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。各溶液中の元素の質量濃度は表8に示す。 表8 （表見出し）標準溶液番号 — 元素の質量濃度，µg/cm³ （列項目：銅、カドミウム、コバルト、ヒ素、アンチモン、鉛、亜鉛） 1: 銅 0、カドミウム 0.10、コバルト 0.10、ヒ素 0.10、アンチモン 0.10、鉛 0.50、亜鉛 0.50 2: 銅 500、カドミウム 0.10、コバルト 0.10、ヒ素 0.10、アンチモン 0.10、鉛 0.50、亜鉛 0.50 3: 銅 2000、カドミウム 0.10、コバルト 0.10、ヒ素 0.10、アンチモン 0.10、鉛 0.50、亜鉛 0.50 4: 銅 5000、カドミウム 0.10、コバルト 0.10、ヒ素 0.10、アンチモン 0.10、鉛 0.50、亜鉛 0.50 3.2.4. 原子吸光法用作業標準溶液の調製 溶液1：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、カドミウム、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、テルルの規格溶液を各1 cm³ずつ、コバルト溶液を10 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液2：容量100 cm³のメスフラスコにピペットで順次、カドミウム、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、テルル、クロムの規格溶液を各5 cm³ずつ、コバルトの規格溶液を2.5 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液3：容量100 cm³のメスフラスコに順次、カドミウム、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、テルル、クロムの規格溶液を各10 cm³ずつ、コバルト（B）標準溶液を0.5 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液4：容量100 cm³のメスフラスコに順次、マンガン（B）、ヒ素（B）、ニッケル（B）、鉛（B）、アンチモン（B）、テルル（B）、クロム（B）の規格溶液を各0.5 cm³ずつ、コバルト（B）標準溶液を1 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 溶液5：容量100 cm³のメスフラスコに順次、マンガン（B）、ヒ素（B）、ニッケル（B）、鉛（B）、アンチモン（B）、テルル（B）の規格溶液を各0.5 cm³ずつ、クロム溶液を1 cm³加え、硝酸（1:10に希釈）で目盛りまで希釈する。 作業用標準溶液中の不純物の質量濃度は表9に示す。 表9 （表見出し）標準溶液番号 — 作業標準溶液中不純物の質量濃度，µg/cm³ （列項目：カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、テルル、クロム） 1: カドミウム 0.001、コバルト 0.010、マンガン 0.001、ヒ素 0.01、ニッケル 0.01、鉛 0.01、アンチモン 0.01、テルル 0.01、クロム ― 2: カドミウム 0.005、コバルト 0.025、マンガン 0.005、ヒ素 0.05、ニッケル 0.05、鉛 0.05、アンチモン 0.05、テルル 0.05、クロム 0.005 3: カドミウム 0.01、コバルト 0.05、マンガン 0.01、ヒ素 0.1、ニッケル 0.1、鉛 0.1、アンチモン 0.1、テルル 0.1、クロム 0.01 4: カドミウム ―、コバルト ―、マンガン 0.05、ヒ素 0.5、ニッケル 0.5、鉛 0.5、アンチモン 0.5、テルル 0.5、クロム 0.05 5: カドミウム ―、コバルト ―、マンガン 0.05、ヒ素 0.5、ニッケル 0.5、鉛 0.5、アンチモン 0.5、テルル 0.5、クロム 0.1 3.3. 分析の実施 銅試料（秤量量）2.000 gを容量200 cm³の石英ビーカーに入れる。表面汚染を除去するため、試料を一度硝酸（1:10希釈）で洗浄し、次いで脱イオン水で2回洗い、それぞれデカンテーションで溶液を捨てる。 ビーカーにメスシリンダーで石英容器中で浄化した硝酸（1:1希釈）を18–20 cm³注ぎ、ビーカーの内壁に沿って加える。石英被せガラスで覆い、激しい反応が収まるまで加熱せずに放置する。覆いガラスを取り外し、水で洗い流してビーカー上で洗い、軽く加熱して試料を溶解し、窒素酸化物を完全に除去する。次に120–130 cm³の水と12–15 cm³の硝酸を加え、溶液を70–90 °Cに加熱する。 加熱した溶液を電解にかけ、電圧(2.0 ± 0.2) Vで1.5–2時間電解して淡い青色になるまで処理する。電解中、溶液を2–3回撹拌する。電極が発生した気泡で覆われるときは、電極を軽く叩いて気泡を除去する。電解中に電極間が短絡することは許されない。 電解終了後、電流を切らずに電極を水で洗浄する。その後電流を切り、電極を取り出して電解液を加熱して湿性塩まで蒸発させる。塩類を4–5 cm³の硝酸（1:10希釈）で溶解する。溶液を容量10 cm³の石英試験管に移し、硝酸（1:10希釈）で目盛りまで希釈する。 3.4. ICP発光分光分析による分析 3.4.1. スペクトロメータは取扱説明書に従って作業準備を行う。 測定条件は表10に示す。 表10 （パラメータ／値：不純物用／銅用） 入射スリット幅（µm）：20／20 出口スリット幅（µm）：不純物用 37（アンチモン、リン）／銅用 75 （注）不純物用の他の値：50（カドミウム、マグネシウム、鉄、マンガン、ヒ素、鉛、クロム、亜鉛）、75（コバルト、ニッケル） プラズマに供給する電力（kW）：1.2／1.2 プラズマガス流量（dm³/min）：0.8／0.8 冷却ガス流量（dm³/min）：12.0／12.0 キャリアガス流量（dm³/min）：0.5／0.5 インダクタコイル上の観測高さ（mm）：15.0／15.0 光電子増倍管（PMT）電圧（V）：1000／800 機器ガス系入口に供給されるアルゴン圧（kgf/cm²）：6.0／6.0 積分時間（s）：15／3 積分準備時間（s）：15／15 決定する元素の波長は表11に示す。 表11 元素 — 分析線波長（nm） リン 178.3 ヒ素 189.0 亜鉛 206.2 アンチモン 206.8 鉛 220.4 カドミウム 226.5 コバルト 228.6 ニッケル 231.6 マンガン 257.6 鉄 259.9 マグネシウム 279.6 銅 324.7 クロム 267.7 測定開始前に、銅からのスペクトル干渉を考慮した既存の補正係数を確認する。これには項目3.2.3で調製した溶液中の銅および不純物の質量濃度を測定し、表8の値と比較する。差が20%以上であれば補正係数を再計算する。 噴霧系のキャピラリを試料溶液の試験管に下ろす。次の試料を測定する前に、噴霧系のキャピラリを10–15 s水で洗浄する。分析と同時に、試薬や材料中に含まれる決定元素の質量割合を考慮する補正を結果に加えるための対照実験を実施する。補正値は2回の平行測定の算術平均として算出する。 3.4.2. 処理および結果の評価 3.4.2.1. 決定元素の濃度計算はコンピュータ上で行い、使用する式は以下の通りである。 銅試料中の決定元素の質量分率（W、%）は次式で求める。 W (%) = [(C_a − C_k) · V] / m × 10^−3 × 100 　(式7) ここで C_a — 分析溶液中の決定元素の質量濃度，µg/cm³ C_k — 対照試験（ブランク）溶液中の決定元素の質量濃度，µg/cm³ V — 分析溶液の体積，cm³ m — 試料秤量，g 対照試験溶液中の元素濃度（C_k，µg/cm³）は次式で求める。 C_k = a · I_k + b 　(式8) ここで I_k — 対照試験溶液における決定元素のスペクトル線強度，mV a, b — 校正時に得られた回帰式の係数 分析溶液中の決定元素濃度（C_a，µg/cm³）は次式で求める。 C_a = a · I_a + b − k · C_Cu 　(式9) ここで I_a — 分析溶液における決定元素のスペクトル線強度，mV k — 銅からのスペクトル干渉を考慮した補正係数 C_Cu — 電解後に分析溶液中に残存する銅の濃度，µg/cm³ 3.4.2.2. 平行測定の収束（合致）については、3回の平行測定の結果のばらつきが（信頼度P ≥ 0.95で）式（8）で算出される値を超えない場合に満足とする。 （省略した式および記号の説明） ・表12に示す係数（a, b 等）を使用すること。 表12 （元素別の係数） （列：係数 a、係数 b、係数 a'、係数 b'） 鉄：0.00023、−0.76、0.00025、−0.79 カドミウム：0.0018、−0.40、0.0018、−0.40 コバルト：0.00019、−0.68、0.00019、−0.68 マンガン：0.0072、−0.23、0.0016、−0.44 ヒ素：0.00004、−0.65、0.0014、−0.48 ニッケル：0.00066、−0.59、0.0048、−0.40 鉛：0.00080、−0.58、0.0031、−0.47 アンチモン：0.00004、−0.92、0.0025、−0.44 リン：0.0018、−0.49、0.015、−0.26 クロム：0.0007、−0.56、0.0007、−0.56 亜鉛：0.0078、−0.37、0.018、−0.31 平行測定の結果のばらつきが許容限度を超えた場合は試料分析をやり直す。再測定でも許容範囲に収まらない場合は再採取を行う。 3.4.2.3. 再現性の判定は、初回と再測定の結果の差が（信頼度P ≥ 0.95で）式（9）で算出される値を超えない場合に満足とする。 （式の詳細および記号は文中の対応を参照） ・係数は表12を使用する。 ・平均値は平行測定の算術平均，%。 分析結果の妥当性確認は項目2.3.6.3に従う。 3.5. 原子吸光分光光度計による分析 3.5.1. 測定条件および分光光度計を作業状態にするための準備は、原子吸光分光光度計の取扱説明書に従う。例えば「日立」社製偏光分光光度計での測定条件は表13に示す。 表13 （パラメータ／元素） （項目：カドミウム、コバルト、マンガン、ヒ素、ニッケル、鉛、アンチモン、テルル、クロム） ランプ電流（mA）：7.5（Cd）、20.0（Co）、20.0（Mn）、15.0（As）、20.0（Ni）、10.0（Pb）、20.0（Sb）、20.0（Te）、20.0（Cr） 波長（nm）：228.8（Cd）、240.7（Co）、279.5（Mn）、193.7（As）、232.0（Ni）、283.7（Pb）、217.6（Sb）、214.3（Te）、357.9（Cr） スリット幅（nm）：1.3（Cd）、0.2（Co）、0.4（Mn）、2.6（As）、0.2（Ni）、1.3（Pb）、0.4（Sb）、1.3（Te）、1.3（Cr） 分光光度計の調整精度は作業標準溶液（表9参照）で確認する。 電気熱原子化器における試料の原子化プロセスの段階と条件を表14に示す。 表14 電気炉（電気熱原子化器）の温度プログラム （列：元素名／乾燥（開始温度、終了温度、時間）／灰化（温度、時間）／原子化（温度、時間）） （各元素の数値） カドミウム：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 300 °C 10 s；原子化 1500 °C 7 s コバルト：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 600 °C 10 s；原子化 2700 °C 7 s マンガン：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 500 °C 10 s；原子化 2600 °C 7 s ヒ素：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 400 °C 10 s；原子化 2800 °C 7 s ニッケル：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 700 °C 10 s；原子化 2700 °C 7 s 鉛：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 300 °C 10 s；原子化 2000 °C 7 s アンチモン：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 300 °C 10 s；原子化 2400 °C 7 s テルル：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 300 °C 10 s；原子化 2300 °C 7 s クロム：乾燥 20→120 °C, 15 s；灰化 700 °C 10 s；原子化 2700 °C 7 s キュベット（セル）の洗浄は2800 °Cで3 s行う。 試料溶液を原子化し、表13に示した波長で決定元素の共鳴線の吸光度を測定する。元素の質量濃度は校正曲線から求める。 同時に、試薬・材料中の決定元素の質量割合を考慮するための2回の対照実験を実施する。補正は2回の平行測定の算術平均として算出する。 3.5.2. 処理および結果の評価 決定元素の質量分率（W、%）は次式で求める。 W (%) = [(C_a − C_k) · V] / m × 10^−3 × 100　(式10) ここで C_a — 校正曲線から求めた試料溶液中の元素濃度，µg/cm³ C_k — 対照試験溶液中の元素濃度，µg/cm³ V — 分析溶液の体積，cm³ m — 試料秤量，g 平行測定の収束は、3回の平行測定の最大値と最小値の差が（信頼度P ≥ 0.95で）式（11）で算出される絶対許容差を超えない場合に満足とする。 （式および記号の詳細は本文参照） ・係数は表15に示す。 表15 （元素別の係数 a、b、a'、b'） カドミウム：0.00031、−0.41、0.0007、−0.39 コバルト：0.0004、−0.47、0.0037、−0.32 マンガン：0.018、−0.16、0.02、−0.16 ヒ素：0.0025、−0.36、0.004、−0.33 ニッケル：0.00024、−0.66、0.046、−0.13 鉛：0.00024、−0.59、0.00074、−0.57 アンチモン：0.01、−0.26、0.057、−0.096 テルル：0.012、−0.19、0.036、−0.11 クロム：0.0053、−0.28、0.0074、−0.28 平行測定で許容差を超える結果が得られた場合は、新しい秤量による分析をやり直す。再測定でも要求が満たされない場合は再採取を行う。再検査でも不適合が続く場合は、原因を特定して解消するまで本手法による分析を中止する。 再現性の判定は、初回と再測定の結果の差が（信頼度P ≥ 0.95で）式（12）で算出される許容差を超えない場合に満足とする。係数は表15を使用する。平均値は平行測定の算術平均，%。 3.5.3. 分析結果の妥当性管理は項目2.3.6.3に従う。