ГОСТ 1652.6-77

ГОСТ 1652.6−77 銅−亜鉛合金。アンチモンの定量法（改正 N 1, 2, 3 を含む）

ГОСТ 1652.6−77

グループ B59

ソビエト社会主義共和国連邦 国家規格

銅−亜鉛合金

アンチモンの定量法

Copper-zinc alloys. Methods for the determination of antimony（銅−亜鉛合金。アンチモンの定量法）

ОКСТУ 1709

施行日 1978−07−01

参考情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属工業省

作成者

Ю.Ф.Шевакин、М. Б. Таубкин、А. А. Немодрук、Н. В. Егиазарова（テーマ責任者）、И.А.Воробьева

2. 承認・施行：ソ連閣僚会議 国家規格委員会 決定 27.04.77 N 1062

3. 代替：ГОСТ 1652.6−71

4. 参照規格

参照される規格（NТД）の表示	該当項目番号
ГОСТ 8.315−91	4.4, 5.4.4
ГОСТ 435−77	2.2, 5.2
ГОСТ 859−78	5.2
ГОСТ 1020−77	前文
ГОСТ 1089−82	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 1652.1−77	1.1
ГОСТ 3118−77	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 3760−79	2.2, 5.2
ГОСТ 4166−76	2.2, 3.2
ГОСТ 4197−74	2.2, 3.2
ГОСТ 4204−77	2.2, 3.2
ГОСТ 4461−77	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 5789−78	2.2, 3.2
ГОСТ 6008−90	5.2
ГОСТ 6691−77	2.2, 3.2
ГОСТ 10484−78	2.2
ГОСТ 10929−76	5.2
ГОСТ 15527−70	前文
ГОСТ 17711−93	前文
ГОСТ 18300−87	5.2
ГОСТ 20490−75	2.2, 5.2
ГОСТ 25086−87	1.1, 5.4.4

5. 国家規格委員会の決定 28.12.92 N 1525 により有効期限の制限は解除された。

6. 再版（1991年7月）および改正 N 1, 2, 3（1981年10月、1987年11月、1992年12月に承認、ИУС 12−81, 2−88, 3−93）


本規格は、五価アンチモンをクリスタルバイオレットのヘキサクロロスチベートとしてトルエンに抽出して測定する抽出—比色法（アンチモン質量分率 0.001〜0.3% の範囲）、ブリリアントグリーンを用いる抽出—比色法（アンチモン質量分率 0.1〜0.3% の範囲）、および原子吸光法（アンチモン質量分率 0.001〜0.2% の範囲）によるアンチモンの定量法を、ГОСТ 15527、ГОСТ 17711及び ГОСТ 1020 に規定された銅−亜鉛合金について定める。

(改訂版、変更番号 2)。

1. 一般要求

1.1. 分析方法に関する一般的要求事項は ГОСТ 25086 によるものとし、さらに ГОСТ 1652.1 の項 1.1 に従う。

(改訂版、変更番号 2)。

2. クリスタルバイオレットを用いる抽出—比色法によるアンチモンの定量

2.1. 方法の要旨

本法は、五価アンチモンをクリスタルバイオレットのヘキサクロロスチベート塩としてトルエンに抽出し、アンチモンを二酸化マンガンで沈殿させて分離した後、沈殿を塩酸で溶解し、抽出液の光学密度を測定することに基づく。

2.2. 器具、試薬および溶液

比色計または分光光度計。

硝酸（ГОСТ 4461）および希硝酸 1:1、1:100。

塩酸（ГОСТ 3118）および希塩酸 7:3、3:1、1:1。

フッ化水素酸（ГОСТ 10484）。

硫酸（ГОСТ 4204）および希硫酸 1:1、1:5。

アンモニア水（ГОСТ 3760）および希アンモニア水 1:1。

過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、10 g/dm^3 の溶液。

硫酸マンガン（ГОСТ 435）、50 g/dm^3 の溶液。

二塩化スズ、塩酸（1:1希釈）中の 100 g/dm^3 溶液。

亜硝酸ナトリウム（ГОСТ 4197）、100 g/dm^3 の溶液。

尿素（ГОСТ 6691）、飽和溶液。調製方法：尿素 100 g を 100 cm^3 の熱水に溶かす。

クリスタルバイオレット、2 g/dm^3 の溶液。

トルエン（ГОСТ 5789）。

無水硫酸ナトリウム（ГОСТ 4166）。

アンチモン（ГОСТ 1089）、等級 Су00。

アンチモン溶液（標準溶液等）。

溶液A：次のように調製する。0.1 gのアンチモンを加熱しながら50 cm³の濃硫酸に溶解する。溶液を容量1 dm³（1 L）のメスフラスコに移し、1:1に希釈した硫酸を175 cm³加え、冷却してから水でメスフラスコの目盛まで希釈し、混合する。 1 cm³の溶液は0.0001 gのアンチモンを含む。 溶液B：次のように調製する。溶液Aを10 cm³取り、容量100 cm³のメスフラスコに入れ、濃塩酸を70 cm³加え、水で目盛まで希釈して混合する。 1 cm³の溶液Bは0.00001 gのアンチモンを含む。 2.3 分析の実施 2.3.1 合金の試料0.5 gを秤量し、250 cm³のビーカーに入れて時計皿で覆い、加熱しながら5–10 cm³の1:1に希釈した硝酸で溶かす。溶液を冷却し、時計皿を水で洗い、その洗浄液を合わせて水で50 cm³に希釈する。珪素を含む黄銅（シリコン含有黄銅）を分析する場合は、試料0.5 gを白金皿に入れ、1:1に希釈した硝酸10 cm³とフッ化水素酸2 cm³を加え、溶解するまで加熱する。冷却後、皿の壁を少量の水で洗い、濃硫酸3 cm³を加えて硫酸の白煙が出始めるまで蒸発する。皿を冷却し、壁を少量の水で洗ってから再度硫酸の白煙が出始めるまで蒸発を繰り返す。冷却後、生成した塩を1:1に希釈した硝酸5 cm³に溶かし、溶液を250 cm³のビーカーに移して水で体積を50 cm³に希釈する。以降、通常の黄銅の場合も珪素含有黄銅の場合も、得られた溶液をアンモニアで中和して撹拌中に消えない水酸化銅の沈殿が現れるまで調整し、ピペットで1:1に希釈した硝酸を0.5 cm³加える。さらに過マンガン酸カリウム溶液を1 cm³加え、ビーカーに時計皿をかぶせてほぼ沸騰するまで加熱する。次に硫酸マンガンを1 cm³加え、2分間煮沸する。溶液を1時間放置した後、沈殿をろ紙（目の詰まったフィルター）で濾過する。ビーカーと沈殿は、硝酸銅の着色が消えるまで、1:100に希釈した熱い硝酸で4–5回洗浄する。 沈殿を付けたろ紙を、沈殿を行ったビーカーに移し、濃硫酸を10–15 cm^3、濃硝酸を20–25 cm^3加え、溶液を濃硫酸の白い濃い煙が立ち始めるまで蒸発させる。もし溶液に色が残る場合は、濃硝酸をさらに5–10 cm^3加え、再度蒸発させる。ビーカーを冷却し、ビーカーの壁面を水で洗い、溶液を湿った塩に至るまで蒸発させる。冷却後、残渣に7:3で希釈した塩酸を7 cm^3加え、80–95 °Cで加熱して塩を完全に溶解させる。溶液を容量150 cm^3の分液ロートに移し、ビーカーを7:3希釈塩酸で3 cm^3洗い、溶液量を10 cm^3にするまで同じ希釈塩酸で希釈する。アンチモンの質量分率が0.005%を超える場合は、溶液を対応する目盛りフラスコに（表1参照）移し、7:3希釈塩酸で目盛りまで希釈する。 表1 - アンチモン質量分率, % | 希釈後の溶液体積, cm^3 | 分取部分の体積, cm^3 | 分取部分に相当する試料質量, g - 0.001〜0.005（含む） | 10 | 全量 | 0.5 - >0.005〜0.025 | 50 | 10.0 | 0.10 - >0.025〜0.1 | 100 | 5.0 | 0.025 - >0.1〜0.3 | 100 | 2.0 | 0.01 この場合、表1に示した分取量を容量150 cm^3の分液ロートに取り、7:3希釈塩酸で体積を10 cm^3になるまで希釈する。二塩化スズ溶液を1–2滴加えて溶液が脱色するまで混合し、1分間放置する。次に亜硝酸ナトリウム溶液を1 cm^3加え、ロートに栓をして2分間振とうする。その後ロートの栓を開ける。さらに2分後、尿素溶液を1 cm^3加え、30秒間混合する。続いて水68 cm^3、クリスタルバイオレット溶液10滴を加えて混合し、トルエン25 cm^3を加えて1分間抽出する。 相層が分離したら、下層の水相を破棄し、有機相を無水物0.2 gを入れた乾燥した50 cm^3のビーカーに移す。得られた抽出液の吸光度を、層厚2 cmのキュベットを用いて、赤色フィルター付き光電比色計で波長590 nmにて、または分光光度計で層厚2 cmのキュベットを用い波長610 nmにて測定する。参照溶液はトルエンとする。 アンチモン含有量は校正曲線により求める。 注記：当日のうちに分析が終了しない場合は、アンチモンを二酸化マンガンで沈殿させた後、または硫酸で溶液を蒸発させた後で中断してもよい。 2.3.2. 校正曲線の作成 分液ロート（各容量150 cm³）に、溶液Bをそれぞれ0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0および3.5 cm³入れ、7:3に希釈した塩酸で10 cm³まで調製する。塩化スズ(II)溶液を1–2滴加えて攪拌し、1分間放置する。その後の分析は項目2.3.1に記載のとおりに行う。 得られた溶液の光学密度（吸光度）とそれに対応するアンチモン濃度の値から検量線を作成する。 3. ブリリアントグリーンを用いるアンチモンの抽出–光度法 3.1. 方法の原理 本法は、ブリリアントグリーンのヘキサクロロアンチモネートが青緑色に着色することをトルエンで抽出し、その抽出液の吸光度を測定することに基づく。 3.2. 器具、試薬および溶液 - フォトエレクトロコロリメーターまたは分光光度計。 - 硝酸（ГОСТ 4461）、1:1に希釈したもの。 - 塩酸（ГОСТ 3118）、3:1および1:1に希釈したもの。 - 硫酸（ГОСТ 4204）および1:5に希釈したもの。 - 塩化スズ(II)、新たに調製した溶液 100 g/dm³ を1:1に希釈した塩酸中に調製。 - 硝酸ナトリウム（ГОСТ 4197）、溶液 100 g/dm³。 - 尿素（ГОСТ 6691）、飽和溶液。調製法：尿素100 gを100 cm³の熱水に溶解する。 - ブリリアントグリーン、溶液 2 g/dm³。 - トルエン（ГОСТ 5789）。 - アンチモン（ГОСТ 1089）、品種 Су00。 標準アンチモン溶液 - 溶液A：次のように調製する。アンチモン0.05 gを加熱下で濃硫酸中25 cm³に溶かす。溶液を冷却し、容量フラスコ（500 cm³）に移し、1:5に希釈した硫酸でメス線まで注ぎ、混合する。 - 溶液Aの1 cm³はアンチモン0.0001 gを含む。 - 溶液B：次のように調製する。溶液Aの10 cm³を容量フラスコ（100 cm³）に移し、3:1に希釈した塩酸でメス線まで注ぎ、混合する。 - 溶液Bの1 cm³はアンチモン0.00001 gを含む。溶液Bは使用当日に調製する。 - 無水硫酸ナトリウム（ГОСТ 4166）。 3.3. 分析の実施 （以下に続く） 0,1 g の合金を、1:1 に希釈した硝酸 10 смに入れ、容量 250 см のビーカーを時計皿で覆い、加熱しながら溶解する。試料が溶けたら時計皿とビーカーの壁面を水で洗い流し、濃硫酸 3 смを加えて、硫酸の蒸気が発生するまで蒸発させる。溶液を冷却した後、ビーカーの壁面を少量の水で洗い、再び蒸発を行う。残渣に 3:1 に希釈した塩酸 20 смを加えて塩を溶解し、溶液を容量 100 см のメスフラスコに移し、3:1 に希釈した塩酸で目盛りまで満たして混合する。

分液ロート（容量 150 см）に分析溶液 5 смを入れ、塩化スズ溶液を 2 滴加えて攪拌し 1 分放置する。次に亜硝酸ナトリウム溶液 1 смを加えてよく攪拌し 5 分間放置する。その後、飽和尿素溶液 1 смを加え 30 秒間攪拌し、水で 50 смまで希釈する。ブリリアントグリーン溶液 1 смとトルエン 30 смを加え、1 分間振とうして抽出する。

相が分離したら下層の水層を廃棄し、有機層を脱水硫酸ナトリウム 0,3−0,5 g を含む乾燥した 50 смビーカーに移す。10 分後、キュベット厚 1 cm のセルを用い、波長 640 nm で分光光度計、または 590−610 nm の赤色フィルター付き光電子比色計で光学濃度を測定する。対照溶媒はトルエンとする。アンチモン含有量は校正曲線によって求める。

3.3.1. 校正曲線の作成

150 см容量の分液漏斗に標準液 B を 0、0,5、1,0、1,5、2,0 および 2,5 смずつ入れ、塩化スズ(II)溶液を 2 滴加して攪拌し 1 分間放置する。その後、各に亜硝酸ナトリウム溶液 1 смを加え、分析は項 3.3 に示す通り行う。

得られた溶液の光学濃度の値とそれに対応するアンチモン含有量から校正曲線を作成する。

4. 結果の処理

4.1. アンチモンの質量分率（）をパーセントで次式により計算する

ここで — 校正曲線から求めたアンチモンの質量、g;

— 試料溶液のアリコート分に対応する秤量（質量）、g。 4.2. 並行測定の結果の絶対誤差（сходимость — 繰り返し精度）は、表2に示す許容値を超えてはならない。 表2 （注：第1列＝アンチモン質量分率、%；第2列＝繰り返し精度（r）, %；第3列＝再現性（R）, %） - 質量分率アンチモン, % - 0.001〜0.005（含） — 繰り返し精度 0.0005、再現性 0.0007 - ＞0.005〜0.010 — 繰り返し精度 0.001、再現性 0.0014 - ＞0.010〜0.02 — 繰り返し精度 0.002、再現性 0.003 - ＞0.02〜0.05 — 繰り返し精度 0.003、再現性 0.004 - ＞0.05〜0.10 — 繰り返し精度 0.006、再現性 0.008 - ＞0.1〜0.2 — 繰り返し精度 0.01、再現性 0.014 - ＞0.2〜0.3 — 繰り返し精度 0.02、再現性 0.03 （改訂版、改正 N°2、3） 4.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所において条件が異なる場合に得られた二つの分析結果の絶対誤差（воспроизводимость — 再現性）は、表2に示す値を超えてはならない。 4.4. 分析の精度管理は、国家標準試料（ГСО）または業界標準試料（ОСО）、あるいは企業標準試料（СОП）で、銅–亜鉛合金用として ГОСТ 8.315 により承認されたもの、または添加法（標準添加法）、あるいは他の方法で得られた結果との比較により ГОСТ 25086 に従って行う。 4.4.1–4.4.3.（削除、改正 N°3）。 5. 原子吸光法 5.1. 方法の要旨 本法は、試料を塩酸と硝酸の混酸で溶解し、アセチレン-空気炎中で波長231.1 nm の放射線を用いてアンチモン（Sb）の原子吸光を測定すること、または事前に加水酸化マンガンへの共沈で有機溶媒中に移行させた後、同条件で有機溶媒中のアンチモン原子吸光を測定することに基づく。 5.2. 装置、試薬および溶液 - 原子吸光分光計（付属装置一式）。 - 無電極ランプまたはアンチモン用空心陰極ランプ。 - 塩酸：ГОСТ 3118 に準拠、希釈比 2:1、1:1、1:5 の希塩酸。 - 硝酸：ГОСТ 4461 に準拠、希釈比 1:1、1:2、1:100 の希硝酸。 - 塩酸（1:1）と硝酸（1:1）の混酸（比 1:1）。 - アンモニア水：ГОСТ 3760。 - 過マンガン酸カリウム（марганцовокислый калий）：ГОСТ 20490、30 g/dm³ 溶液。 - 硫酸マンガン（марганец сернокислый＝マンガン(II)硫酸塩）：ГОСТ 435、80 g/dm³ 溶液。 - 過酸化水素：ГОСТ 10929。 - エチルアルコール（精留）：ГОСТ 18300。 - メチルイソブチルケトン（MIBK）。 - エチルアルコールとメチルイソブチルケトンの混合溶媒（比 1:1）。 - エチルアルコール、メチルイソブチルケトンおよび濃塩酸の混合溶媒（比 4.5:4.5:1）。 - 金属マンガン：ГОСТ 6008、アンチモン含有率 < 0.0005%。 - マンガン溶液：10 g のマンガンを濃硝酸 40 cm³ に溶解し、窒素酸化物を加熱により除去、濃塩酸 250 cm³ を加え、純水で 1 dm³ に希釈・混合する。10 cm³ の溶液には 100 mg のマンガンが含まれる。 - 金属銅：ГОСТ 859、アンチモン含有率 < 0.0005%。 - 銅溶液：50.0 g の銅を希硝酸（1:1 に希釈）400 cm³ に溶解し、窒素酸化物を加熱で除去、冷却後 500 cm³ 容量のメスフラスコに移し水で定容・混合する。1 cm³ に 100 mg の銅を含む。 - アンチモン（ГОСТ 1089）級別 Су00。 アンチモン標準溶液 - 溶液 A：0.5 g のアンチモンを濃塩酸 200 cm³ と濃硝酸 2 cm³ に溶解する。溶解後冷却し、1000 cm³ 容量のメスフラスコに移し、希塩酸（1:5 に希釈）で定容・混合する。1 cm³ に 0.5 mg のアンチモンを含む。 - 溶液 B：溶液 A の 20 cm³ を 100 cm³ 容量のメスフラスコに取り、希塩酸（1:5 に希釈）で定容・混合する。1 cm³ に 0.1 mg のアンチモンを含む。 5.3. 分析の実施 5.3.1. 試料の秤量と前処理 アンチモン質量分率が 0.001〜0.005% の場合は合金秤量 5 g、0.005% を超え 0.05% までの場合は秤量 2 g を取り、600 cm³ 容量のビーカーに入れ、酸混合液 50 cm³（または 20 cm³）で溶解する。溶液を水で 150 cm³ に希釈し、アンモニアで攪拌しながら消えない沈殿が生じるまで中和する。沈殿を少量ずつ希硝酸（1:2 に希釈）で溶解し、最終的に水で 300 cm³ に調整する。 次に硫酸マンガン溶液 2.5 cm³ を加え加熱して沸騰させ、過マンガン酸カリウム溶液 3 cm³ を加えて 1 分間沸騰させ沈殿の凝集を促す。30 分後、濃度中位のろ紙で沈殿を濾過し、ろ過した沈殿を希硝酸（1:100 に希釈）で熱洗浄する。 沈殿を沈殿を作ったビーカーに水で洗い戻し、ろ紙上の残留物は濃塩酸（2:1 に希釈）30 cm³ と少量の過酸化水素を加えて溶解する。ろ紙は熱い希塩酸（1:5）で洗浄し、溶液を水浴で湿潤残渣になるまで蒸発させる。残渣に濃塩酸 5 cm³ を加えて水浴で加熱して溶解し、冷却して 50 cm³ 容量のメスフラスコに移す。ビーカーをエチルアルコール・メチルイソブチルケトン混合溶媒で洗浄し、同じ混合溶媒で定容して混合する。 分析溶液と、校正曲線作成用の溶液および対照実験用の溶液とを並行してアセチレン-空気炎中で波長 231.1 nm を用いてアンチモンの原子吸光を測定する。器械のゼロ点は塩酸・エチルアルコール・メチルイソブチルケトンの混合溶媒で合わせる。 5.3.2. アンチモン質量分率が 0.05〜0.2% の場合 秤量 2 g の試料を 250 cm³ ビーカーに入れ、酸混合液 20 cm³ で加熱溶解する。溶液を冷却して 100 cm³ 容量のメスフラスコに移し、希塩酸（1:5）で定容・混合する。分析溶液および校正曲線作成用溶液、対照実験溶液とを並行して波長 231.1 nm で原子吸光を測定する。器械のゼロ点は水で合わせる。 5.3.3. 校正曲線の作成 5.3.3.1. アンチモン質量分率 0.001〜0.005% の場合 容量 100 cm³ のビーカー 8 個のうち 7 個に、標準溶液 B をそれぞれ 0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 cm³ 取り、アンチモン量として 0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg に相当させる。すべてのビーカーにマンガン溶液を各 10 cm³ 加え、水浴で湿潤残渣になるまで蒸発させ、残渣を 5 cm³ の塩酸で溶解し、以降は項 5.3.1 に従って処理する。 5.3.3.2. アンチモン質量分率 0.05〜0.2% の場合 容量 100 cm³ のメスフラスコ 6 本のうち 5 本に、標準溶液 A をそれぞれ 1.0、2.0、4.0、6.0、8.0 cm³ 取り、アンチモン量として 0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 mg に相当させる。すべてのフラスコに試料溶液中の銅濃度に相当する量の銅溶液を加え、希塩酸（1:5）で定容・混合し、項 2.4.2 の指示に従って処理する。 5.4. 結果の処理 5.4.1. アンチモンの質量分率（%）は次式で計算する。 X = [(c_x - c_0) · V] / m · 100% ここに - c_x — 校正曲線により求めた試料解析溶液中のアンチモン濃度, g/cm³; - c_0 — 校正曲線により求めた対照実験溶液中のアンチモン濃度, g/cm³; - V — 試料最終溶液の調整に用いたメスフラスコの体積, cm³; - m — 試料の秤量質量, g. 5.4.2. 並行測定の結果の絶対誤差（繰り返し精度）は、表2 に示す許容値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N°2、3） 5.4.3. 異なる二つの試験所で得られた結果、あるいは同一試験所で条件を変えて得た二つの結果の絶対誤差（再現性）は、表2 に示す値を超えてはならない。 （改訂版、改正 N°3） 5.4.4. 分析の精度管理は、国家標準試料（ГСО）または業界標準試料（ОСО）、あるいは企業標準試料（СОП）で、銅–亜鉛合金用として ГОСТ 8.315 により承認されたもの、または添加法（標準添加法）、あるいは他の方法で得られた結果との比較により ГОСТ 25086 に従って行う。 5.4.4.1–5.4.4.3.（削除、改正 N°3）。