ГОСТ 1953.4-79
ГОСТ 1953.4−79 錫青銅（スズ青銅）. リンの定量法（変更 N°1, 2 を含む）
ГОСТ 1953.4−79
グループ В59
国家間規格（МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ）
錫青銅（スズ青銅）
リンの定量法（測定法）
Tin bronze.
Methods for the determination of phosphorus
ОКСТУ 1709
施行日 1981−01−01
情報事項
1. 作成・提出：ソ連非鉄金属冶金省
2. 承認・施行：ソ連国家標準委員会の決定により（1979.10.10、№3899）
3. 本規格は ST СЭВ 1531−79 に完全に適合する
4. 置換：ГОСТ 1953.4−74
5. 参照される規格・ normative-technical documents
| 参照規格の表示 |
該当項目番号 |
| ГОСТ 8.315−97 |
2.4.4, 3.4.4 |
| ГОСТ 613−79 |
序文 |
| ГОСТ 614−97 |
序文 |
| ГОСТ 1953.1−79 |
1.1 |
| ГОСТ 1953.9−79 |
2.2 |
| ГОСТ 2062−77 |
3.2 |
| ГОСТ 3118−77 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 3760−79 |
3.2 |
| ГОСТ 3765−78 |
2.2, 3.2 |
| ГОСТ 4144−79 |
3.2 |
| ГОСТ 4198−75 |
2.2 |
| ГОСТ 4217−77 |
3.2 |
| ГОСТ 4328−77 |
3.2 |
| ГОСТ 4461−77 |
3.2 |
| ГОСТ 5017−74 |
序文 |
| ГОСТ 9336−75 |
2.2 |
| ГОСТ 9656−75 |
2.2 |
| ГОСТ 10929−76 |
2.2 |
| ГОСТ 18300−87 |
3.2 |
| ГОСТ 20490−75 |
3.2 |
| ГОСТ 22180−76 |
3.2 |
| ГОСТ 22867−77 |
3.2 |
| ГОСТ 25086−87 |
1.1, 2.4.4, 3.4.4 |
6. 有効期限制限は межгосударственного（州間）標準化・計量・認証評議会の議事録 №5−94 により解除（IUS 11−12−94）
7. 本版は変更 N°1, 2 を含む版（1983年2月、1990年8月に承認、IUS 6−83, 11−90）
本規格は、ГОСТ 5017、ГОСТ 613 および ГОСТ 614 に基づく錫青銅中のリンの比色法（0.005%〜1.2%）および滴定法（0.3%〜1.2%）を規定する。
本規格は ST СЭВ 1531−79 に完全に適合する。
(改訂版、変更 N°1, 2 を含む)。
1. 総則
1.1. 分析法の一般的要求事項は ГОСТ 25086 に従い、補足として ГОСТ 1953.1 の項 1.1 を適用する。
(改訂版、変更 N°1, 2 を含む)。
2. リンの比色法（0.01%〜0.5%）
2.1. 方法の原理
本法は、黄色のリン−バナジウム−モリブデン錯体を生成させ、その光学的濃度を測定することに基づく。
2.2. 器具、試薬および溶液
光電比色計または分光光度計。
塩酸（ГОСТ 3118）。
硝酸（ГОСТ 4461）および希釈溶液（2:3、1:1、1:5）。
ホウ酸（ГОСТ 9656）、40 g/dm^3 溶液。
アンモニア水（ГОСТ 3760）。
過マンガン酸カリウム（ГОСТ 20490）、10 g/dm^3 溶液。
溶解用の酸混合液は次のとおり調製する：濃硝酸 320 cm^3 と塩酸 120 cm^3 を混合し、水で 1000 cm^3 に希釈する。
アンモニウムメタバナデート（ГОСТ 9336）；調製法：アンモニウムバナジウム酸（メタ形） 2.5 g を 1 dm^3 容量の有効メスフラスコに入れ、500〜700 cm^3 の熱水で溶解し、溶液を室温まで冷却してから硝酸 20 cm^3 を加え、目盛りまで水で希釈し、混合してろ過する。
モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765）、アルコール溶液から再結晶したもの、新鮮調製の 100 g/dm^3 溶液（再結晶は ГОСТ 1953.9（珪素の定量）に従う）。
過酸化水素（ペルギドロール）（ГОСТ 10929）、3% 溶液。
リン酸二水素カリウム（単置換、ГОСТ 4198）。
2.3.3. 質量0.5 gの青銅試料（リンの質量分率が0.1%を超える場合）を容量100 смのビーカーに入れ、溶解用の酸混合液20 см
を加え、完全に溶解するまで穏やかに加熱する。過酸化水素溶液1 см
を加え、激しい長時間の沸騰を避けつつ慎重に3−5分間沸騰させる。次に硝酸モリブデンアンモニウム溶液10 см
を加え、冷却して容量100 см
のメスフラスコに移し、アンモニウムモリブデン酸溶液10 см
を加え、メスフラスコを目盛りまで水で満たして混合する。5分後に、青色フィルターを用いたフォトエレクトロカラーリメーターまたは波長470 nmでの分光光度計を用い、吸光層厚さ1 cmのキュベットで溶液の光学濃度を測定する。対照溶液は、アンモニウムモリブデン酸溶液を加えていない試料溶液とする。
2.3.4. 校正曲線の作成
容量100 смのビーカー10個にそれぞれ0.5 gの銅を入れ、うち8個には標準溶液Bをそれぞれ1.0、2.0、3.0、5.0、10 см
、標準溶液Aを8.0、10.0、15.0 см
の量でそれぞれ添加する。
すべてのビーカーに酸混合液20 смを加え、以降は項目2.3.3.に記載のとおりに処理する。対照溶液はリンを含まない溶液とする。
得られたデータから校正曲線を作成する。
2.3.3, 2.3.4.（追加、変更 N 1）。
2.4. 結果の処理
2.4.1. リンの質量分率（W_P）を百分率で計算する式：
ここで、は校正曲線から求めたリンの質量（g）を、
は青銅の秤量質量（g）を表す。
2.4.2. 平行試験の結果の差は、表に示された許容差（ — 収斂性指標、n=3）を超えてはならない。
| リンの質量分率、% |
|
|
| 0.005 以上 0.01 以下 |
0.001 |
0.001 |
| ＞ 0.01 ～ 0.02 |
0.002 |
0.003 |
| ＞ 0.02 ～ 0.05 |
0.003 |
0.004 |
| ＞ 0.05 ～ 0.10 |
0.005 |
0.007 |
| ＞ 0.1 ～ 0.2 |
0.01 |
0.01 |
| ＞ 0.2 ～ 0.5 |
0.02 |
0.03 |
| ＞ 0.5 ～ 0.8 |
0.03 |
0.04 |
| ＞ 0.8 ～ 1.2 |
0.05 |
0.07 |
(改訂版、変更 N 2）。
2.4.3. 異なる二つの検査所で得られた分析結果、または同一検査所で異なる条件下で得られた二つの分析結果（ — 再現性指標）の差は、表に示された値を超えてはならない。
2.4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315 によって再承認されたスズ青銅の国家標準試料、あるいは添加法および滴定法で得られた結果の比較により行う（ГОСТ 25086 に従う）。
2.4.3, 2.4.4.（追加、変更 N 2）。
3. 滴定法によるリンの定量（0.3%〜1.2%）
3.1. 方法の要旨
本法は、リンをアンモニウムホスホモリブデートとして沈殿させ、その沈殿をアルカリ性の滴定溶液で溶解し、過剰分のアルカリを酸で滴定して求める方法である。
3.2. 試薬および溶液
硝酸：ГОСТ 4461 に準拠、1:1に希釈したもの。
塩酸：ГОСТ 3118 に準拠、1:1および0.1 mol/dm溶液。
臭化水素酸：ГОСТ 2062。
シュウ酸：ГОСТ 22180。
溶解用酸混合液（新しく調製する）：硝酸1体積と塩酸3体積を混合して調製する。
シュウ酸0.05 mol/dm溶液：次のように調製する。あらかじめ105 °Cで乾燥したシュウ酸6.3034 gを1 dm
容量フラスコに入れ、100 см
の水で溶解し、水で目盛りまで希釈して混合する。
アンモニア水：ГОСТ 3760。
過マンガン酸カリウム：ГОСТ 20490、40 g/dm溶液。
亜硝酸カリウム（Калий азотистокислый）：ГОСТ 4144、50 g/dm溶液。
硝酸カリウム（Калий азотнокислый）：ГОСТ 4217、20 g/dm溶液。
硝酸アンモニウム：ГОСТ 22867。
酸化モリブデンアンモニウム（アンモニウムモリブデート）：ГОСТ 3765。
モリブデート試薬溶液の調製：80 gの酸化モリブデンアンモニウムを冷水640 cmに溶解し、そこにアンモニア160 см
を加え、得た溶液を攪拌しながら細い流れで、濃硝酸480 см
と水720 см
の混合液に滴下する。3−5日後に濾過する。
工業用エチルアルコール（精留）：ГОСТ 18300。
フェノールフタレイン：規格に準拠、10 g/dmをエチルアルコールに溶解したもの。
水酸化ナトリウム：ГОСТ 4328、0.1 mol/dm溶液の調製方法：水酸化ナトリウム4 gを容量300 см
のビーカーに入れ、煮沸した水で溶解し、冷却して1 dm
容量のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。
水酸化ナトリウム0.1 mol/dm溶液のモル濃度係数の決定：0.1 mol/dm
の水酸化ナトリウム溶液25 см
を250 см
容量のフラスコに入れる。フェノールフタレインを2–3滴加え、攪拌しながら0.05 mol/dm
シュウ酸溶液で溶液が無色になるまで滴定する。
水酸化ナトリウムのモル濃度係数は次式で計算する：
ここで、は0.05 mol/dm
シュウ酸溶液の滴定に要した体積（cm
）である。
3.3. 分析の実施
秤量した合金1 gを250 см容量の円錐フラスコに入れ、酸混合液20 см
を加え、時計皿で覆って加熱して溶解する。時計皿は濃塩酸で洗浄し、溶液を2–3 cm
まで蒸発させ、臭化水素酸10 см
を加えて乾蒸発する。さらに濃塩酸10 см
を加え再び乾蒸発する。スズを完全に除去するため、濃塩酸での蒸発を3−4回繰り返す。乾いた残渣に塩酸（1:1）10 см
を加え、80−100 см
の水を加え、60−70 °Cに加温して塩の溶解を促す。二酸化マンガンが沈殿するまで過マンガン酸カリウム溶液を加え、沈殿が消えるまで少量ずつ亜硝酸カリウム溶液を滴下する。その後、硝酸アンモニウム10 gおよびモリブデート試薬溶液30 см
を加え、3−5分間よく混合して黄色のホスホモリブデートを沈殿させ、夜間放置する。
沈殿を濾紙パルプのある緻密ろ紙で濾過する。フラスコとろ紙上の沈殿は、酸性反応が消えるまで硝酸カリウム溶液で洗浄する（指示薬紙で確認）か、次の方法で確認する：試験管に濾液1–2 cmを取り、フェノールフタレインを2–3滴、次いで水酸化ナトリウム溶液を1滴加える。溶液がピンクに着色すれば洗浄が十分であることを示す。
洗浄した沈殿を沈殿を行ったフラスコに戻し、0.1 mol/dm水酸化ナトリウム溶液で溶解し、ろ紙を切断して攪拌により破砕する。フェノールフタレインを3–5滴加え、過剰の水酸化ナトリウムを0.1 N塩酸溶液で脱色するまで滴定する。
3.2, 3.3.（改訂版、変更 N 2）。
3.4. 結果の処理
3.4.1. リンの質量分率（W_P）を百分率で計算する式：
ここで、は0.1 mol/dm
水酸化ナトリウム溶液の体積（cm
）、
は過剰の水酸化ナトリウムの滴定に使用された0.1 mol/dm
塩酸溶液の体積（cm
）、
は水酸化ナトリウム溶液の当量係数（正規度）、
は0.1 mol/dm
水酸化ナトリウム溶液の滴定当量が0.000135 g/cm
のリンに相当することを示し、
は秤量した合金の質量（g）である。
(改訂版、変更 N 1）。
3.4.2. 平行試験の結果の差は、表に示された許容差（ — 収斂性指標、n=3）を超えてはならない。
(改訂版、変更 N 2）。
3.4.3. 異なる二つの検査所で得られた分析結果、または同一検査所で異なる条件下で得られた二つの分析結果（ — 再現性指標）の差は、表に示された値を超えてはならない。
3.4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315 により再承認されたスズ青銅の国家標準試料、または分光法による得られた結果との比較により行う（ГОСТ 25086 に従う）。
3.4.3, 3.4.4.（追加、変更 N 2）。
