ГОСТ 27981.3−88 高純度銅. 光電記録による発光分光分析法

ГОСТ 27981.3−88

グループ B59

歴史的社会主義共和国連邦国家規格

高純度銅

光電的記録を伴う発光分光分析法

Copper of high purity. Method of emission-spectral analysis
with photoelectric registration of spectrum

ОКСТУ 1709

施行期間 01.01.1990 から 01.01.2000*
_______________________________
* 施行期間の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会議事録 №7−95 により解除された（ИУС №11、1995 年）。— データベース製作者の注記。

情報

1. 作成および提出：歴史的体制有色金属産業省

実施者：

Б.М.Рогов, Э. Н. Гадзалов, И. И. Лебедь, А. Б. Коротин, Г. В. Осипова, В. В. Подшивалов, В.И.Петровичева

2. 承認および施行：標準化機関の決議 от 22.12.88 № 4443 による。

3. 初回検査時期 — 1994 年

検査周期 — 5 年

4. 初回導入

5. 参照規格・技術文書

参照 NTD の表示	該当章・付録番号
ГОСТ 123–78	付録 1
ГОСТ 334–73	第2章
ГОСТ 849–70	付録 1
ГОСТ 859–78	付録 1
ГОСТ 860–75	付録 1
ГОСТ 1277–75	付録 1
ГОСТ 1467–75	付録 1
ГОСТ 1770–74	付録 1
ГОСТ 3778–72	付録 1
ГОСТ 4236–77	付録 1
ГОСТ 3640–79	付録 1
ГОСТ 8655–75	付録 1
ГОСТ 4328–77	付録 1
ГОСТ 4461–77	第2章, 付録 1
ГОСТ 5072–79	第2章
ГОСТ 5556–81	第2章
ГОСТ 5817–77	付録 1
ГОСТ 5905–77	付録 1
ГОСТ 6008–82	付録 I
ГОСТ 6709–72	第2章
ГОСТ 6836–77	付録 1
ГОСТ 9147–80	第2章, 付録 1
ГОСТ 10928–75	付録 1
ГОСТ 11125–84	第2章, 付録 1
ГОСТ 18300–87	第2章, 付録 1
ГОСТ 19908–80	第2章, 付録 1
ГОСТ 20292–74	付録 1
ГОСТ 20298–74	第2章, 付録 1
ГОСТ 22180–76	付録 1
ГОСТ 24104–88	第2章, 付録 1
ГОСТ 25336–82	第2章, 付録 1
ГОСТ 27981.0−88	1.1

本規格は、回折分光計を用いた方法で、高純度銅中の不純物を質量分率の範囲で測定する発光分光法を規定する。範囲は次のとおり（元文中の表記を保持）：·10：

ビスマス（висмута）	0,10−5
鉄（железа）	2−25
カドミウム（кадмия）	0,30−5
コバルト（кобальта）	0,10−10
ケイ素（кремния）	1−20
マンガン（марганца）	0,10−10
ヒ素（мышьяка）	0,40−10
ニッケル（никеля）	0,60−20
スズ（олова）	0,20−10
鉛（свинца）	0,10−20
セレン（селена）	0,80−20
銀（серебра）	0,30−25
アンチモン（сурьмы）	0,70−20
テルル（теллура）	0,50−10
リン（фосфора）	2−25
クロム（хрома）	0,40−20
亜鉛（цинка）	0,60−20

この方法は、回折分光計（МФС-6、МФС-8 型）で各元素のスペクトル線の強度を測定することに基づいている。発光スペクトルは、補助グラファイト電極と、試料を硝酸で溶解し塩を熱分解して得た酸化銅のペレットとの間に発生させた直流アークで励起される。スペクトルは光電的に記録する。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般的要求事項および分析作業時の安全要求は ГОСТ 27981.0 に従うこと。

1.2. 不純物の質量分率は、2 個の独立した秤量（ナヴェスカ）で平行に決定すること。

2. 装置、材料および試薬

回折分光計（МФС-6、МФС-8 型）。

発電機 УГЭ-4 または高周波点火装置、可変抵抗器（リアオスタット）及び電流計を備えた任意の直流電源。200−400 V の電圧、最大 12 A の電流を供給できること。最高 900 °C まで加熱制御可能なあらゆるタイプの管状電気炉（ラボ用）。

乾燥用電気キャビネット（ドライングキャビネット）。

グラファイトおよび金属電極の研磨機、例：KP-35 型など。

合金鋼（例：ХВГ）のプレス金型、パンチ直径 4−6 mm、高さ 50−80 mm。

第4 精度級の電子天秤（例：ВЛЭ-1 kg 型）または第4 精度級のトーション天秤 ВТ-1000。

グラファイト製支持電極、銅製の水冷電極ホルダー（コイルの完全な溶融を防ぐため、10 A の電流でも熱を排出できるもの）（図1）。

図1. 電極ホルダー

電極ホルダー

1 — 冷却水入口継手； 2 — 冷却水出口継手。

図1

グラファイト電極は、スペクトル用炭素（марки ОСЧ）または C-3 品のロッド形状で、先端がピン状に研がれ、直径 3 mm の平坦部を持つもの（図2）。

図2. ОСЧ または C-3 品のスペクトル用グラファイト電極（ロッド、ピン状研ぎ、直径 3 mm の平坦部）

1 — グラファイト製支持電極； 2 — 試料または標準試料のタブレット（ペレット）； 3 — グラファイト電極； 4 — 溶融滴

a — 露光前； b — タブレットが陽極極性のとき； c — タブレットが陰極極性のとき。

図2

分析用天秤（第2 精度級、秤量誤差は ГОСТ 24104 に準拠するもの）。
_______________
* 地域では ГОСТ 24104−2001 が適用される。以降同様。— データベース製作者の注記。

任意の型の技術用天秤（付属の検査証明に基づく秤量誤差）。

任意の型のトーション天秤（付属の検査証明に基づく秤量誤差）。

めのう（アゲート）乳鉢と乳棒、または銅製乳棒を用いた釉薬付き磁器乳鉢。

医療用ピンセット。

磁石。

秒時計は ГОСТ 5072 に準拠したもの、または信号時計。

硬度計 TШ-2、または 1−1.5 トン力を発生できるプレス。

任意の型の硝酸蒸留装置。

二重蒸留水装置（タイプ ВС 等）。

秤量用ビーカーは ГОСТ 25336 に準拠したもの。

蓋付きプラスチック容器。

石英ガラス製皿は ГОСТ 19908 に準拠したもの*、または磁器皿は ГОСТ 9147 に準拠したもの。
______________
* 地域では ГОСТ 19908−90 が適用される。以降同様。— データベース製作者の注記。

吸湿性医療用綿は ГОСТ 5556 に準拠したもの。

方眼座標紙は ГОСТ 334 に準拠し、LN 級。

蒸留水は ГОСТ 6709 の蒸留水、または二重蒸留水。

イオン交換樹脂を用いた脱イオン水（例：КУ-2−8 等の陽イオン交換樹脂カラムを通したもの）、または二重蒸留水。

超高純度硝酸は ГОСТ 11125 に準拠したもの、または蒸留装置で蒸留した ГОСТ 4461 の硝酸を 1:1、2:1 に希釈したもの。

工業用連続蒸留エタノール（精製）＜nobr>ГОСТ 18300。

陽イオン交換樹脂 КУ-2−8 は ГОСТ 20298。

銅組成の標準試料。

3. 分析の準備

3.1. 校正用の標準試料の調製は付録 1 に示す。

3.2. 分析を行う前に、乳鉢、金型、皿およびピンセットをアルコールで拭くこと。1 回の測定あたりのアルコール消費量は 10 g。各試料の燃焼後には電極ホルダーもアルコールで拭く。

試料から 2 個の秤量（各 5−10 g）を採取する。秤量を蒸発皿に入れ、1:1 に希釈した硝酸を秤量 1 g 当たり 8−10 cm の割合で加え、加熱して溶解する。

得られた溶液を乾固まで蒸発させ、乾燥した塩の入った皿を炉に入れ、窒素酸化物の発生が止まってから 30 分間、(600±50) °C で焼成する。得られた酸化銅を乳鉢で擦り潰す。酸化物粉末から各原秤量ごとに 0.500 g の秤量を 3 個採り、プレスしてペレット（タブレット）を作る。

必要な検出下限を得るため、タブレットの質量は 0.300〜1.000 g の範囲で変更してもよい。

酸化物粉末のままの試料も同様にペレットに成形してよい。校正用サンプルと被試料のペレット質量は一致させること。

分析準備済みのペレットは、ビュース（小瓶）やネジ蓋付きのプラスチックまたはポリエチレン容器に保管する。

4. 分析の実施

4.1. 試料のペレットをグラファイト製支持電極の上に置く。電極の端面は、表面汚染を除去するために、支持電極をアークの陽極として用い、直流アーク中で 20 秒間、6−10 A の電流を流して焼成する（図2 を参照）。上側電極には ОСЧ 品のグラファイトロッド、または予め焼成した C-3 品のロッドを使用する。

4.2. 分析は 2 段階で行う：ペレットの陽極極性時と陰極極性時。

4.2.1. 第1段階では、揮発性の容易な不純物の質量分率を測定する：カドミウム、セレン、ヒ素、テルル、鉛、ビスマス、リン、アンチモン、亜鉛、スズ。事前にタブレットを焼成し、タブレットを載せたグラファイト製支持台を陽極として用いる。まず上部電極と支持台の間に直流アークを点火する。タブレットの一部が溶融した後にのみ、アークの陽極斑は生成した酸化物の溶融体（королек）に移行する。この移行は、点火後に電流を一度切って入れることを繰り返し、アークが溶融体に移るまで行うことで促進できる。アークが溶融体に移行した時点からの焼成時間は5秒である。

焼成終了後、絶対モードで40秒の分析露光を開始する。

当初に設定した電極間隔は、特殊な短焦点投影システムの画面上に表示される拡大アーク像を見ながら電極保持器を移動して、露光中に定期的に補正する。

スペクトルの記録は、入射スリット幅0.035 mm、入射スリットの照明にラスタコンデンサーを使用、放電間隔30 mm、アーク電流10 A、露光時間40 sの条件で行う。

4.2.2. 第2段階では、揮発しにくい不純物の質量分率を測定する：鉄、マンガン、ニッケル、銀、コバルト、ケイ素、クロム。

第1段階の分析で得られた溶融体（королек）を新たに研がれたグラファイト支持台に移し、グラファイト支持台を陰極として用いて5秒間焼成を行う。

スペクトルの記録は、放電間隔3 mm、アーク電流5 A、露光時間20–30 s、絶対または相対モードで行い、比較信号としてスペクトル分散されていない光のチャネルで測定した信号を用いる。

第2段階は、第1段階終了後に溶融体を支持台から取り外さずに、電極の極性とアーク電流を変更して実行してもよい。

4.3. 各タブレットについて、出力測定器（）の指示値を記録する。これらは表1に示す波長における当該元素のスペクトル線強度に比例する。

表1

測定元素	波長, нм
ビスマス	306,772
鉄	302,107
カドミウム	214,441
コバルト	345,351
ケイ素（シリコン）	251,611
マンガン	279,480
ヒ素	234,984
ニッケル	341,477
スズ	286,332
鉛	283,307
セレン	203,980
銀	338,289
アンチモン	231,147
テルル	238,325
リン	253,561
クロム	357,868
亜鉛	334,502

注記：

1. 本規格の要求を満たす計量学的特性が得られる他の分析条件や他の分析線の使用を許容する。

2. 試料中のマグネシウムの測定を許容する。

4.4. 校正グラフの作成

校正グラフを作成し校正依存性を定めるために、付属書1に従って調製した校正用標準試料、または任意の等級の銅組成の標準試料を使用する。試料数は少なくとも4つとし、標準試料中の測定元素の質量分率は測定範囲の端点を包含するようにすること。

項4.1および4.2に従い、各標準試料について3個のタブレットからスペクトルを取得し、付属書1に従って調製した銅酸化物（背景補正用）からのスペクトルも得て、当該元素のスペクトル線の平均強度を算出する。

MFS-6装置で作業する場合、校正グラフは座標,で作成する。

ここではスペクトル線の強度、すなわちデジタル・ミリボルトメーターの指示値；

は標準試料における当該元素の質量分率（%）である。

MFS-6装置は専用セルを用いることで、取扱説明書に従い較正を行い、デジタル・ミリボルトメーターの表示を元素含有率（%）で得られるようにできる。

MFS-8装置で作業する場合は、標準試料中の元素の質量分率とそれに対応するスペクトル線の平均強度を電子計算機（以下、ECM）に入力する。

ECMは校正依存性の方程式を作成する

, (1)

ここでは元素の質量分率（%）；

、は、それぞれ最小二乗法により求めた各元素ごとの回帰係数；

はスペクトル線の強度である。

校正依存性を確立した後、3個のタブレットそれぞれについて元素の質量分率を求め、項5.2に従って平均化可能か評価する。項5.2の条件が満たされない場合は測定をやり直す。

グラフの補正は付属書2に従い月1回行う。

5. 結果の処理

5.1. 測定元素の質量分率（%）の算出は、手動処理では校正グラフを用い、電子計算機処理ではそのグラフの方程式により行う。

5.2. 1つの銅試料の分析で得られた3個のタブレットの測定結果は、端の測定値（および ）が次の値以下の差である場合に平均する：

, (2)

ここでは測定結果の平均値（%）；

、は表2に従った係数である。

平均値から最大に乖離した測定値を除外し、残り2個のタブレットの測定値の平均を用いることを許容する。ただし次の条件を満たすこと：

. (3)

対数目盛の座標のグラフ一式を使用することを許容する。

3回（または2回）の測定の算術平均を並列測定の結果とする。

5.3. 分析の結果は、2回の並列測定の算術平均を採用する。2回の並列測定間の差が=0.95の条件で、許容される絶対許容差を超えない場合である。許容差は次の式で計算する：

, (4)

ここでは2回の並列測定の平均値（%）；

、は表2に従った係数である。

Если расхождение превышает , анализ повторяют из новых навесок той же пробы. В случае повторного расхождения результатов параллельных определений анализируют новую пробу.

5.4. Воспроизводимость результатов первичного и повторного анализов считают удовлетворительной, если расхождение результатов двух анализов не превышает при =0,95 абсолютного допускаемого расхождения , рассчитанного по формуле

, (5)

где  — среднее арифметическое результатов двух анализов, %;

,  — коэффициенты в соответствии с табл.2.

Таблица 2

Определяемый элемент	Коэффициенты
Висмут	0,0019	-0,31	0,0021	-0,39	0,0015	-0,46
Железо	0,0057	-0,45	0,0052	-0,43	0,0023	-0,57
Кадмий	0,0010	-0,50	0,0027	-0,39	0,0013	-0,52
Кобальт	0,0013	-0,40	0,0011	-0,44	0,0015	-0,46
Кремний	0,00057	-0,73	0,00031	-0,74	0,00047	-0,74
Мышьяк	0,00029	-0,64	0,0023	-0,45	0,0009	-0,57
Никель	0,00084	-0,60	0,0018	-0,44	0,0004	-0,68
Олово	0,00022	-0,62	0,00035	-0,65	0,0023	-0,45
Свинец	0,0014	-0,42	0,0024	-0,4	0,0042	-0,37
Селен	0,0050	-0,43	0,0034	-0,35	0,0006	— 0,66
Серебро	0,0054	-0,33	0,001	-0,56	0,0042	-0,41
Сурьма	0,00052	-0,62	0,0045	-0,36	0,00088	-0,61
Теллур	0,00052	-0,62	0,0013	-0,53	0,0006	-0,63
Фосфор	0,00015	-0,90	0,0012	-0,52	0,00014	-0,9
Хром	0,00067	-0,57	0,00013	-0,86	0,00093	-0,57
Цинк	0,00052	-0,62	0,00091	-0,53	0,0011	-0,58
Марганец	0,00036	-0,58	0,00029	-0,58	0,00045	-0,58

5.5. Контроль точности результатов анализа проводят по СО меди любой категории не реже одного раза в месяц путем воспроизведения массовой доли определяемого элемента в СО из двух параллельных определений.

Среднее арифметическое значение результатов параллельных определений в СО принимают за воспроизведенное значение массовой доли определяемого элемента, если расхождение не превышает , вычисленного по формуле (4).

Результаты анализа меди считают удовлетворяющими требуемой точности, если воспроизведенное значение массовой доли определяемого элемента отличается от аттестованного не более чем на 0,71, вычисленного по формуле (5).

Если это условие не выполняется, то проведение анализа прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших наблюдаемое отклонение.

Допускается проверка точности другими методами, имеющими погрешность, не превышающую погрешность контролируемой методики.

Результаты анализа меди считают удовлетворяющими требуемой точности, если выполняется условие

,

где  — результаты анализа контролируемой и контрольной методик;

и  — допускаемые расхождения двух анализов, регламентированные контролируемой и контрольной методиками.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рекомендуемое). ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Рекомендуемое

Стандартные образцы представляют собой порошки оксида меди, полученные путем растворения чистой основы в азотной кислоте, введения дозируемых добавок растворов примесей, последующего выпаривания и термического разложения смеси нитратов.

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ

Весы аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Электропечь камерная любого типа с температурой нагрева до 800 °C.

Стаканы, конические колбы по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2−250−2, 2−100−2 по ГОСТ 1770.

Чаши, ступки фарфоровые по ГОСТ 9147, или ступка агатовая, или яшмовая.

Банки полиэтиленовые, фторопластовые, с завинчивающимися крышками или бюксы по ГОСТ 25336.

Чаши кварцевые по ГОСТ 19908.

Бюретка по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории 地域 действуют ГОСТ 29169–91, ГОСТ 29227–91-ГОСТ 29229−91, ГОСТ 29251–91-ГОСТ 29253−91, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

Пипетки 1−2-1,2, 6 (7)-2−5, 10, 25 по ГОСТ 20292.

Железо карбонильное особо чистое.

Висмут по ГОСТ 10928*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 10928–90. — Примечание изготовителя базы данных.

Меть марки М00к по ГОСТ 859*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 859–2001. — Примечание изготовителя базы данных.

Олово по ГОСТ 860.

Кадмий марки Кд0 по ГОСТ 1467*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 1467–93, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

Никель марки Н 1у по ГОСТ 849*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 849–97 (с 01.07.2009 действует ГОСТ 849–2008). — Примечание изготовителя базы данных.

Серебро по ГОСТ 6836*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 6836–2002. — Примечание изготовителя базы данных.

Кобальт марки К 0 по ГОСТ 123*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 123–98 (с 01.07.2009 действует ГОСТ 123–2008). — Примечание изготовителя базы данных.

Натрий кремнекислый мета 9-водный или тетраэтоксисилан.

Хром марки Х99Б по ГОСТ 5905*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 5905–2004. — Примечание изготовителя базы данных.

Марганец металлический по ГОСТ 6008*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 6008–90. — Примечание изготовителя базы данных.

Свинец азотнокислый (П) по ГОСТ 4236, перекристаллизованный, или свинец по ГОСТ 3778*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 3778–98. — Примечание изготовителя базы данных.

Фосфор по ГОСТ 8655.

Теллур по нормативно-технической документации.

Селен по нормативно-технической документации.

Цинк по ГОСТ 3640*.
______________
* На территории 地域 действует ГОСТ 3640–94. — Примечание изготовителя базы данных.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 (перегнанная в кварцевом аппарате) или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, и разбавленная 1:1, 2:1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 20 г/дм.

Кислота винная по ГОСТ 5817.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Гидроксид натрия по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм.

Мышьяк металлический.

Вода деионизированная, полученная пропусканием дистиллированной воды через ионообменную колонку с катионитом, или вода бидистиллированная, полученная перегонкой в кварцевом аппарате.

Сурьма марки Су00 по ГОСТ 1089.

2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ПРИМЕСЕЙ

2.1. Каждую навеску массой 0,6250 г никеля, кобальта, железа, цинка, свинца, висмута, кадмия, мышьяка, фосфора, серебра, селена, теллура растворяют в 25 смазотной кислоты в отдельных стаканах вместимостью 250 см, растворы переводят в мерные колбы вместимостью 250 сми доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1.

1 смкаждого раствора содержит 2,5 мг каждой из вышеуказанной примеси.

2.2. Навеску хрома массой 0,6250 г растворяют в 20−30 смсоляной кислоты на кипящей водяной бане. Затем раствор упаривают до сухих солей. К сухим солям добавляют 5−10 смазотной кислоты и растворы упаривают до влажных солей. Операцию обработки солей азотной кислотой повторяют еще три раза, каждый раз выпаривая до влажных солей. Затем приливают 100 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 250 сми доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1.

От полученного раствора отбирают пробу 10−20 сми помещают в стакан вместимостью 50 смдля проверки на присутствие хлориона с помощью раствора азотнокислого серебра. Если в растворе обнаружено присутствие хлориона, операцию повторяют.

1 смраствора содержит 2,5 мг хрома.

2.3. Навеску олова массой 0,6250 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 5 г щавелевой кислоты, а затем 20 смазотной кислоты, разбавленной 2:1, и выдерживают без нагревания до растворения навески. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 250 сми доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 2:1.

1 смраствора содержит 2,5 мг олова.

2.4. Навеску сурьмы массой 0,6250 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 4 г винной кислоты, а затем растворяют в избытке горячей азотной кислоты при кипячении. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 сми доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1.

1 смраствора содержит 2,5 мг сурьмы.

2.5. Навеску кремнекислого натрия массой 1,0117 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, растворяют в 5−7 смводы, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:2, или навеску тетраэтоксисилана массой 0,7418 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, растворяют в этиловом спирте, доливают до метки этиловым спиртом, перемешивают.

1 смраствора содержит 1 мг кремния.

2.6. Навеску мышьяка, предварительно очищенного от оксидной пленки, массой 0,6250 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 125−150 смкипящей азотной кислоты, растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1, и перемешивают.

1 смраствора содержит 2,5 мг мышьяка.

2.7. Навеску азотнокислого свинца массой 0,9988 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, растворяют в 10−15 смводы, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1, перемешивают.

1 смраствора содержит 2,5 мг свинца.

3. ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ

3.1. Приготовление растворов 1−4

Раствор 1: в мерную колбу вместимостью 250 смпомещают пипетками по 10 смазотнокислых растворов олова, кобальта, марганца, висмута, кадмия, мышьяка, теллура, хрома, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1, перемешивают.

1 смраствора 1 содержит по 0,1 мг олова, кобальта, марганца, висмута, кадмия мышьяка теллура, хрома.

Раствор 2: в мерную колбу вместимостью 250 смпомещают пипетками по 10 смазотнокислых растворов свинца, никеля, сурьмы, цинка, селена, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1, перемешивают.

1 смраствора 2 содержит по 0,1 мг свинца, никеля, сурьмы, цинка, селена.

Раствор 3: в мерную колбу вместимостью 100 смпомещают пипетками по 20 смазотнокислых растворов фосфора, железа и серебра, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1, перемешивают.

1 смраствора 3 содержит по 0,5 мг фосфора, железа и серебра.

Раствор 4: 10 смраствора кремнекислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:2, перемешивают или 10 смспиртового раствора тетраэтоксисилана помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки спиртом, перемешивают.

1 смраствора 4 содержит 0,1 мг кремния.

3.2. Приготовление растворов меди

В пять стаканов вместимостью 2000 смпомещают по 200 г меди, приливают азотную кислоту, разбавленную 1:1, из расчета 7−8 смкислоты на 1 г меди, растворяют при нагревании.

3.3. Рассчитанные объемы растворов 1−4 в соответствии с табл.3 вводят в четыре стакана с растворами меди.

Таблица 3

Стакан	Раствор	Объем раствора, см
1	1	1
2	1	2
3	1	4
4	1	10
1	2	2
2	2	10
3	2	20
4	2	40
1	3	2
2	3	4
3	3	8
4	3	10
1	4	2
2	4	10
3	4	20
4	4	40

Полученные растворы выпаривают в кварцевых чашах до сухих солей, соли прокаливают в камерной печи при температуре 600−650 °С до полного разложения нитратов и удаления оксидов азота.

Смеси оксидов растирают в ступке или измельчают любым способом, исключающим загрязнение материала СО определяемыми элементами.

Массовые доли элементов в СО — в соответствии с табл.4.

Таблица 4

Обозначение СО	Массовая доля, % к меди
	кобальта, марганца, олова, висмута, мышьяка, хрома, теллура, кадмия	селена, никеля, свинца, сурьмы, цинка	фосфора, железа, серебра	кремния
СО-1	0,00005	0,0001	0,0005	0,0001
СО-2	0,0001	0,0005	0,0010	0,0005
СО-3	0,0002	0,0010	0,0020	0,0010
СО-4	0,0005	0,0020	0,0025	0,0020

СО и оксид меди без примесей хранят в стеклянных или полиэтиленовых банках с завинчивающимися крышками. Способ хранения должен исключать возможность загрязнения и увлажнения С. О. Срок действия СО при соблюдении условий хранения 5 лет.

Допускается изменение массы навесок меди и примесей в зависимости от потребности в стандартных образцах и массовой доли примесей в зависимости от состава анализируемых проб с соответствующим пересчетом.

3.4. Значения аттестованных элементов в СО меди определяют по процедуре приготовления.

Погрешность за счет установления аттестованных характеристик не превышает 5% при доверительной вероятности =0,95.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (рекомендуемое). КОРРЕКЦИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Рекомендуемое

1. Коррекция графика на установке МФС-8

Для коррекции графика измеряют интенсивности спектральной линии определяемого элемента в СО для градуировки или в двух контрольных пробах с максимальной и минимальной массовыми долями элемента.

Вводят в ЭВМ измеренные интенсивности.

ЭВМ рассчитывает коэффициенты коррекции по формулам

; (7)

, (8)

где ,  — интенсивности спектральной линии элемента в двух СО, измеренные при градуировке;

,  — интенсивности спектральной линии элемента, измеренные при коррекции;

,  — коэффициенты по формуле (1).

Если неравенства для коэффициентов и не выполняются, то производят настройку установки.

Уравнение градуировочной зависимости с учетом коэффициентов коррекции имеет вид

. (9)

2. Коррекция графика на установке МФС-6

Коррекцию графика производят согласно инструкции по эксплуатации.

以下、日本語訳です（HTML 構造および画像タグは原文のまま保持しています）：

ずれがを超える場合は、同一試料の新しい分取から分析をやり直す。平行試験の結果が再度不一致である場合は、新しい試料を分析する。

5.4. 一次および再分析の結果の再現性は、二回の分析結果の差が=0,95 の場合に、式で算出される絶対許容差を超えないときに満足するとみなす。（式は原文の画像を参照）

ここで、 は二回の分析結果の算術平均（%）、

、は表2に従う係数である。

表2

...（表の構成・数値は原文のまま）...

5.5. 解析結果の精度管理は、任意のカテゴリの銅標準試料（СО）を用いて、少なくとも月1回、標準試料中の被測定元素の質量分率を2回の平行測定で再現することにより行う。

平行測定結果の算術平均値を、式（4）で算出される許容差以内であれば再現値として採用する。

再現値が認証値（аттестованного）と式（5）で求められる0,71以内の差であれば、銅の分析結果は要求される精度を満たすとみなす。

この条件が満たされない場合は、観測された偏差の原因を究明して是正するまで分析を中止する。

許容される誤差が本法の誤差を超えない他の方法による精度確認も認められる。

さらに、銅の分析結果が要求精度を満たす条件として、次式が成立することを要求する：

,

ここで、は被検査法および対照法の解析結果、

および は、被検査法および対照法で規定された二回の分析の許容差である。

付録1（推奨） 校正用標準試料の調製

付録1
（推奨）

標準試料は、銅酸化物の粉末であり、純銅基材を硝酸で溶解し、所定量の不純物溶液を添加し、その後蒸発・硝酸塩混合物の熱分解を行って得る。

1. 装置、試薬、溶液

分析用天秤（任意形式）第2精度等級、称量誤差は ГОСТ 24104 に準拠。

最大800℃まで加熱可能な箱型電気炉。

ビーカー、コニカルフラスコは ГОСТ 25336 に準拠。

容量フラスコ 2–250–2、2–100–2 は ГОСТ 1770 に準拠。

磁器皿、乳鉢は ГОСТ 9147、またはアゲート製、ジャスパー製の乳鉢。

ねじ蓋付のポリエチレンまたはフッ素樹脂製瓶、またはビュッシェ（試薬瓶）は ГОСТ 25336 に準拠。

石英皿は ГОСТ 19908 に準拠。

ビュレットは ГОСТ 20292 に準拠。*（注：地域では関連する他のГОСТが適用される旨の原注を保持）

ピペットは各種（規格参照）。

特に純度の高いカルボニル鉄、ビスマス（ГОСТ 10928）、銅（銘柄 М00к、ГОСТ 859）、スズ（ГОСТ 860）、カドミウム（ГОСТ 1467）、ニッケル（ГОСТ 849）、銀（ГОСТ 6836）、コバルト（ГОСТ 123）等を用いる。各規格に関する注記は原文のとおり。

その他、9水和のメタケイ酸ナトリウムまたはテトラエトキシシラン、塩酸、クロム（ГОСТ 5905）、マンガン（ГОСТ 6008）、硝酸鉛（ГОСТ 4236）等を準備する。

硝酸（ГОСТ 4461、または高純度硝酸 ГОСТ 11125）、希釈比 1:1、2:1。

エチルアルコール（精製、ГОСТ 18300）。

硝酸銀（ГОСТ 1277）、20 g/dm溶液。

酒石酸（ГОСТ 5817）、シュウ酸（ГОСТ 22180）、水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328、100 g/dm溶液）、金属ヒ素など。

脱イオン水（イオン交換または二重蒸留）を使用。

アンチモン（ГОСТ 1089）等。

2. 不純物溶液の調製

2.1. ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、鉛、ビスマス、カドミウム、ヒ素、リン、銀、セレン、テルルの各0.6250 gの分取をそれぞれ別の250 cm容量のビーカーに入れ、25 cmの硝酸で溶解する。溶液を250 cmの容量フラスコに移し、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈する。

各溶液の1 cmあたり、上記不純物各々2.5 mg を含む。

2.2. クロム分取（0.6250 g）は20–30 cmの塩酸で沸騰水浴上に溶解し、溶液を乾いた塩にまで蒸発させる。乾燥塩に5–10 cmの硝酸を加え、湿塩になるまで蒸発する操作を計4回繰り返す。その後、希硝酸（1:1）100 cmを加え、250 cmフラスコに移して目盛りまで希釈する。得られた溶液から10–20 cmを採取して50 cmのビーカーに入れ、硝酸銀溶液で塩化物の存在を検査する。塩化物が検出された場合は操作をやり直す。

上記溶液の1 cmは2.5 mg のクロムを含む。

2.3. スズ（0.6250 g）は250 cmビーカーに入れ、シュウ酸5 g を加え、希硝酸（2:1）20 cmを加えて加熱せずに溶解させる。溶液を250 cmフラスコに移し、希硝酸（2:1）で目盛りまで希釈する。

この溶液の1 cmは2.5 mg のスズを含む。

2.4. アンチモン（0.6250 g）は250 cmビーカーに入れ、酒石酸4 g を加え、過剰の熱い硝酸で煮沸して溶解する。溶液を250 cmフラスコに移し、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈する。

この溶液の1 cmは2.5 mg のアンチモンを含む。

2.5. メタケイ酸ナトリウム1.0117 g を100 cm容量フラスコに入れ、5–7 cmの水で溶解し、希硝酸（1:2）で目盛りまで希釈する。あるいはテトラエトキシシラン0.7418 g を100 cmフラスコに入れ、エタノールで溶解して目盛りまでエタノールで満たす。

この溶液の1 cmは1 mg のケイ素を含む。

2.6. ヒ素（酸化皮膜を除去したもの）0.6250 g を250 cmビーカーに入れ、125–150 cmの沸騰硝酸を加えて加熱で溶解する。冷却後250 cmフラスコに移し、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは2.5 mg のヒ素を含む。

2.7. 硝酸鉛0.9988 g を250 cmフラスコに入れ、10–15 cmの水で溶解し、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは2.5 mg の鉛を含む。

3. 標準試料の調製

3.1. 溶液1–4 の調製

溶液1：250 cmフラスコに、スズ、コバルト、マンガン、ビスマス、カドミウム、ヒ素、テルル、クロムの硝酸溶液を各々ピペットで10 cmずつ入れ、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈して混合する。

溶液1 の1 cmはスズ、コバルト、マンガン、ビスマス、カドミウム、ヒ素、テルル、クロム各0.1 mg を含む。

溶液2：250 cmフラスコに、鉛、ニッケル、アンチモン、亜鉛、セレンの硝酸溶液を各10 cmずつ入れ、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈して混合する。

溶液2 の1 cmは鉛、ニッケル、アンチモン、亜鉛、セレン各0.1 mg を含む。

溶液3：100 cmフラスコにリン、鉄、銀の硝酸溶液を各20 cmずつ入れ、希硝酸（1:1）で目盛りまで希釈して混合する。

溶液3 の1 cmはリン、鉄、銀各0.5 mg を含む。

溶液4：メタケイ酸ナトリウム溶液10 cmを100 cmフラスコに入れ、希硝酸（1:2）で目盛りまで希釈して混合する。またはテトラエトキシシランのアルコール溶液10 cmを100 cmフラスコに入れ、アルコールで目盛りまで満たして混合する。

溶液4 の1 cmは0.1 mg のケイ素を含む。

3.2. 銅溶液の調製

2000 cmビーカー5個にそれぞれ200 g の銅を入れ、硝酸（1:1）を銅1 g当たり7–8 cm加えて加熱して溶解する。

3.3. 表3に従い、計算した溶液1–4の所定体積を銅溶液の入った四つのビーカーに添加する。

表3

...（表は原文のまま）...

得られた溶液を石英皿で乾燥させて乾塩にし、乾塩を600–650℃の箱炉で加熱して硝酸塩を完全分解し、窒素酸化物を除去する。酸化物混合物を乳鉢で摺り潰すか、被測定元素による汚染が生じない方法で粉砕する。

標準試料（СО）中の元素質量分率は表4に示す通りである。

表4

...（表は原文のまま）...

標準試料および不純物のない銅酸化物は、ねじ蓋付きガラスまたはポリエチレン容器に保管する。保管方法は標準試料の汚染や湿潤を防ぐものでなければならない。保管条件を満たした場合の標準試料の有効期間は5年である。

標準試料の必要量や分析対象の組成に応じて、銅および不純物の分取量を変更しても差し支えない（相応の換算を行うこと）。

3.4. 銅標準試料中の認証元素値は調製手順に基づき決定する。

認証特性の決定による誤差は、信頼度=0.95 の場合に5%を超えない。

付録2（推奨） 校正曲線の補正

付録2
（推奨）

1. MFS-8装置におけるグラフ補正

グラフ補正のため、較正用標準試料（СО）または最大値・最小値の質量分率を持つ二つの管理試料において、測定対象元素のスペクトル線の強度を測定する。

測定強度をコンピュータに入力する。

コンピュータは次式により補正係数を計算する：

; (7)

, (8)

ここで、、は、較正時に測定した二つの標準試料中の元素スペクトル線強度、

、は補正時に測定したスペクトル線強度、

、は式（1）による係数である。

もし係数およびについての不等式が成り立たない場合は、装置の調整を行う。

補正係数を考慮した較正依存関係の方程式は次の形になる：

. (9)

2. MFS-6装置におけるグラフ補正

グラフの補正は、装置の取扱説明書に従って行う。