ГОСТ 23859.5-79

ГОСТ 23859.5−79 耐熱青銅。鉄の定量法（改正 N 1、2 組込）

ГОСТ 23859.5−79

グループ В59

国家間標準

耐熱青銅

鉄の定量法

Bronze fire-resistance. Methods for the determination of iron

ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

ソ連国家標準委員会は1979年10月16日付け決議第3937号により、本規格の施行を1981年1月1日からと定めた。

有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録第5−94号により解除された（ИУС 11−12−94）。

改正版（改正 N 1, 2）刊行 — 1985年6月、1990年3月承認（ИУС 9−85, 7−90）。


本規格は、耐熱銅合金に含まれる鉄（質量分率 0.01〜0.08%）のフォトメトリック法による定量法を規定する。

(改訂版、改正 N 1, 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に関する一般的要求事項 — ГОСТ 25086−87に準拠し、さらに ГОСТ 23859.1−79 第1節の補足を適用する。

(改訂版、改正 N 2)。

2. 1,10-フェナントロリンまたは2,2'-ジピリジルを用いた鉄の吸光光度法

2.1. 方法の要旨

本法は、まず鉄をアルミニウム水酸化物との共沈により分離し、塩酸塩ヒドロキシルアミン存在下、pH 5で1,10-フェナントロリンまたは2,2'-ジピリジルと鉄(II)が呈色性錯体を形成することに基づき、溶液の光学濃度を測定する方法である。

2.2. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメータまたは分光光度計。

硫酸 — ГОСТ 4204−77、および1:1に希釈したもの。

塩酸 — ГОСТ 3118−77、1:1に希釈したもの。

硝酸 — ГОСТ 4461−77、1:1に希釈したもの。

酢酸 — ГОСТ 61−75。

アンモニア水 — ГОСТ 3760−79、1:1および1:100に希釈したもの。

酢酸ナトリウム — ГОСТ 199−78。

変性エタノール（エチルアルコール） — ГОСТ 18300−87。

フェノールフタレイン — ТУ 6−09−5360−87、エタノール溶液、1 g/dm。（原文のタグはそのまま）

硫酸アンモニウムアルミニウム（アルミニウム−アンモニウムミョウバン） — ГОСТ 4238−77。溶液：10 gのミョウバンを1 dmの水に溶かし、濃硫酸10 cmを加える。

塩酸塩ヒドロキシルアミン — ГОСТ 5456−79、溶液：10 g/dm、新鮮に調製する。

1,10-フェナントロリン塩酸塩、溶液：1.5 gの1,10-フェナントロリンを少量の水で加熱しながら数滴の塩酸を加えて溶かし、水で1 dmに希釈する。暗所で保存する。

2,2'-ジピリジル、溶液：1.5 gの2,2'-ジピリジルを少量の水で加熱しながら数滴の塩酸を加えて溶かし、1 dmに希釈する。暗所で保存する。

バッファー溶液；以下のように調製する：酢酸ナトリウム272 gを500 cmの水に溶かし、酢酸240 cmを加え、濾過して水で1 dmまで希釈する。

反応混合溶液（新鮮調製）：塩酸塩ヒドロキシルアミン溶液1部に1,10-フェナントロリンまたは2,2'-ジピリジル溶液1部とバッファー溶液3部を混合する。

鉄の標準溶液。

溶液A. 低炭素鋼標準物質 N 126 またはカルボニル鉄 0.5025 g を20 cmの硝酸に溶解する。得られた溶液を酸化窒素を除去するため沸騰させ、冷却し、体積1 dmのメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。溶液Aの1 cmは0.0005 gの鉄を含む。

溶液B. 溶液Aの10 cmを取り、容量100 cmのメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し混合する。溶液Bの1 cmは0.00005 gの鉄を含む。

(改訂版、改正 N 1)。

2.3. 分析手順

2.3.1. クロム含有青銅の場合

鉄含有率が0.01〜0.03%の場合は試料量1 g、0.02〜0.08%の場合は0.5 gの試料を白金皿に取り、10 cmの硝酸と2–3 cmのフッ化水素酸を加え、加熱して溶解する。試料が溶けたら溶液を冷却し、1:1に希釈した硫酸10 cmを加え、硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。皿を冷却し、皿の壁を水で注意深く洗い、残留物を加熱して水に溶解する。溶液を容量250 cmのビーカーに移し、水で150 cmの体積まで希釈する。アルミニウム−アンモニウムミョウバン溶液5 cmと1:1に希釈したアンモニアを加え、可溶性の青い銅錯体が形成されるまで調整する。溶液を60 °Cに保ち、鉄およびアルミニウムの水酸化物の凝集を促す。生成した沈殿を中程度の濾紙で濾過し、ビーカーおよび沈殿を1:100に希釈した温かいアンモニア溶液で洗う。沈殿を同じ沈殿を生じたビーカー内で10 cmの温かい塩酸で溶解し、フィルターを十分に温水で洗って再び水酸化物を沈殿させる。沈殿を濾過し、1:100に希釈した温かいアンモニア溶液で洗い、10 cmの温かい塩酸で溶解し、フィルターを同じビーカーに温水で洗い流す。沈殿が溶解するまで加熱し、溶液を40 cmまで蒸発し、容量100 cmのメスフラスコに移し、50 cmまで水で希釈する。その後、フェノールフタレイン指示薬で1:1に希釈したアンモニアにより中和し、1 cmの塩酸と反応混合物25 cmを加え、目盛りまで水で希釈して混合する。30分後、吸光層厚さ1 cmのキュベットを用い、510 nmで分光光度計によりまたは緑フィルターを用いたフォトエレクトロコロリメータで光学濃度を測定する。対照溶液には操作対照溶液を用いる。

(改訂版、改正 N 1、2)。

2.3.2. クロムを含まない青銅の場合

試料0.5 gを容量250 cmのビーカーに入れ、時計皿で覆い、15 cmの硝酸を加えて注意深く加熱しながら溶解する。溶液を冷却し、ビーカーと時計皿を少量の水で洗い、溶液を150 cmに希釈する。アルミニウム−アンモニウムミョウバン溶液5 cmを加え、以降は項目2.3.1.に記載のとおりに進める。

(改訂版、改正 N 1)。

2.4. 校正曲線の作成

容量100 cmのメスフラスコに順に0; 0.5; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0 cmの鉄溶液Bを移し、50 cmまで水で希釈し、フェノールフタレイン溶液を2–3滴垂らして1:1希釈アンモニアで中和する。以降は項目2.3.1.に記載のとおりに操作する。対照溶液は鉄を含まない溶液とする。

(改訂版、改正 N 1、2)。

2.5. 結果の処理

2.5.1. 鉄の質量分率（）をパーセントで計算する式は次のとおりである。

,

ここで は校正曲線から求めた鉄の質量（g）であり、

は試料量（g）である。

2.5.2. 三つの平行測定の結果の差は、許容差（（ — 収束指標））を超えてはならない。許容差は次の式で計算する。

,

ここで は合金中の鉄の質量分率（%）である。

(改訂版、改正 N 2)。

2.5.3. 異なる二つの研究所で得られた分析結果、または同一研究所で異なる条件下で得られた二つの分析結果の差（ — 再現性指標）は、次の式で求められる値を超えてはならない。

,

ここで は合金中の鉄の質量分率（%）である。

2.5.4. 分析結果の精度管理は、耐熱（クロム含有）青銅の国家標準試料、添加法、または ГОСТ 25086−87に従った原子吸光法による結果との比較により行う。

2.5.3, 2.5.4.（追加、改正 N 2）。

3. スルホサリチル酸を用いた鉄の吸光光度法

3.1. 方法の要旨

本法は、まず鉄をアルミニウム水酸化物との共沈により分離し、その後アンモニア溶液中（pH 8–10）で鉄(III)がスルホサリチル酸と黄色の呈色性錯体を形成することに基づいている。

3.2. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメータまたは分光光度計。

硝酸 — ГОСТ 4461−77、1:1に希釈したもの。

塩酸 — ГОСТ 3118−77、1:1に希釈したもの。

硫酸 — ГОСТ 4204−77、1:1に希釈したもの。

スルホサリチル酸 — ГОСТ 1478−93、溶液 200 g/dm。

アンモニア水 — ГОСТ 3760−79、1:1および1:100に希釈したもの。

アルミニウム−アンモニウムミョウバン — ГОСТ 4238−77、溶液：10 gのミョウバンを1 dmの水に溶かし、濃硫酸10 cmを加える。

鉄の標準溶液。

溶液A. 低炭素鋼標準物質 N 126 1.005 g を20 cmの硝酸に溶解する。溶液を酸化窒素除去のために加熱して沸騰させ、冷却し、1 dmのメスフラスコに移し、目盛りまで水で補足して混合する。溶液Aの1 cmは0.001 gの鉄を含む。

溶液B. 溶液Aの10 cmを容量100 cmのメスフラスコに移して目盛りまで水で希釈する。溶液Bの1 cmは0.0001 gの鉄を含む。

3.3. 分析手順

3.3.1. クロム含有青銅の場合

試料1 gを白金皿に取り、10 cmの硝酸と2–3 cmのフッ化水素酸を加え、加熱して溶解する。溶液を冷却し、1:1に希釈した硫酸10 cmを加え、硫酸の白煙が出るまで蒸発させる。皿を冷却し、皿の壁を水で洗い、残留物を加熱して水に溶解する。

溶液を容量250 cmのビーカーに移し、150 cmまで水で希釈する。アルミニウム−アンモニウムミョウバン溶液5 cmを加え、1:1に希釈したアンモニアを加えて可溶性の青い銅錯体が形成されるまで調整する。溶液を50–60 °Cに保ち、鉄およびアルミニウムの水酸化物の凝集を促す。生成した沈殿を中程度の濾紙で濾過し、ビーカーと沈殿を1:50に希釈した温かいアンモニア溶液で洗う。沈殿を同じビーカー内で10 cmの温かい塩酸で溶解し、再び水酸化物を沈殿させる。

沈殿を濾過し、1:100に希釈した温かいアンモニア溶液で洗い、10 cmの温かい塩酸で溶解し、フィルターを同じビーカーに温水で洗い流す。沈殿が溶解するまで加熱し、溶液を20 cmまで蒸発させ、容量100 cmのメスフラスコに移し、目盛りまで水で補足して30 cmにする。

その後、スルホサリチル酸溶液15 cmを加え、1:1に希釈したアンモニアで安定した黄色になるまで中和し、過剰のアンモニアを3–4 cm添加し、目盛りまで水で希釈して溶液の光学濃度を測定する。測定は吸光層厚さ1 cmのキュベットを用いて425 nmで分光光度計により、あるいは吸光層厚さ2 cmのキュベットを用い紫フィルター付きフォトエレクトロコロリメータで行う。対照溶液は操作対照溶液とする。

3.3.2. クロムを含まない青銅の場合

試料1 gを容量250 cmのビーカーに入れ、時計皿で覆い、15 cmの硝酸を加えて加熱しながら溶解する。溶液を冷却し、時計皿とビーカーの壁を少量の水で洗い、150 cmまで希釈する。アルミニウム−アンモニウムミョウバン溶液5 cmを加え、以降は項目3.3.1.に従う。

3.4. 校正曲線の作成

容量100 cmのメスフラスコ7本に順に0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0; 8.0 cmの標準溶液Bを移し、水で30 cmまで希釈し、以降は項目3.3.1.に記載のとおりに操作する。対照溶液は鉄を含まない溶液とする。

(改訂版、改正 N 2)。

3.5. 結果の処理

3.5.1. 鉄の質量分率（）をパーセントで計算する式は次のとおりである。

,

ここで は校正曲線から求めた鉄の質量（g）であり、

は試料量（g）である。

3.5.2. 三つの平行測定の結果の差は、許容差（（収束指標））を超えてはならない。許容差の算出は項目2.5.2.に従う。

(改訂版、改正 N 2)。

3.5.3. 異なる二つの研究所で得られた分析結果、または同一研究所で異なる条件下で得られた二つの分析結果の差（再現性指標）は、項目2.5.3.に記載の方法で算出する。

3.5.4. 分析結果の精度管理は、項目2.5.4.に記載のとおりに行う。

3.5.3、3.5.4.（追加、改正 N 2）。