GOST 6674.1-96

ГОСТ 6674.1−96 銅-リン合金. リンの測定方法

ГОСТ 6674.1−96

グループ В59

州間標準

銅-リン合金

リンの測定方法

銅-リン合金。リンの測定方法

МКС 77.120.30
ОКСТУ 1709

施行日 2001−07−01

前文

1 作成：諸国家間技術標準化委員会 MTK 107；ドネツク有色金属国立研究所（DonICM）

提出：ウクライナ国家標準・計量・認証委員会

2 採択：諸国家間標準化・計量・認証協議会（議事録 № 10、1996年10月3日）

採択に賛成した国：

3 2000年12月19日付 ロシア連邦国家標準・計量委員会決議 № 384-ст により、州間規格 ГОСТ 6674.1−96 は2001年7月1日よりロシア連邦の国家標準として直接施行された。

4 代替：ГОСТ 6674.1−74

1 適用範囲

本規格は、銅-リン合金中のリン含有量が5%〜14%の場合における、重量分析法（グラビメトリック法）および光度法（フォトメトリック法）によるリンの定量方法を規定する。

2 引用規格

本規格には、以下の規格への参照が含まれる：

ГОСТ 859−78 銅. 品種*
_______________
* ロシア連邦領域では ГОСТ 859–2001 が適用される。以下同様。— データベース作成者注。

ГОСТ 1277−75 硝酸銀. 技術条件

ГОСТ 3118−77 塩酸. 技術条件

ГОСТ 3652−69 クエン酸モノ水和物および無水物. 技術条件

ГОСТ 3760−79 アンモニア水. 技術条件

ГОСТ 3765−78 モリブデン酸アンモニウム. 技術条件

ГОСТ 3773−72 塩化アンモニウム. 技術条件

ГОСТ 4198−75 一置換リン酸カリウム. 技術条件

ГОСТ 4209−77 塩化マグネシウム 6水和物. 技術条件

ГОСТ 4461−77 硝酸. 技術条件

ГОСТ 5712−78 シュウ酸アンモニウム 1水和物. 技術条件

ГОСТ 6344−73 チオ尿素. 技術条件

ГОСТ 6674.0−96 銅-リン合金. 分析方法に関する一般要求

ГОСТ 18300−87 工業用精留エタノール. 技術条件

ГОСТ 20490−75 過マンガン酸カリウム. 技術条件

3 一般要求

一般要求 — ГОСТ 6674.0 に準拠する。

4 重量法

4.1 方法の原理

本法は、沈殿したマグネシウムピロリン酸塩を焼成して定常質量にした後、その質量を測定することに基づく。

4.2 試薬および溶液

硝酸 — ГОСТ 4461 に準拠、及び1:1に希釈したもの。

塩酸 — ГОСТ 3118 に準拠、及び1:1および1:99に希釈したもの。

クエン酸 — ГОСТ 3652 に準拠、濃度500 g/dm3 の溶液。

塩化アンモニウム（アンモニウムクロライド） — ГОСТ 3773 に準拠、濃度100 g/dm3 の溶液。

塩化マグネシウム — ГОСТ 4209 に準拠。

マグネシウム混合溶液：結晶性塩化マグネシウム55 gおよび塩化アンモニウム105 gを1 dm3の水に溶かした溶液。

アンモニア水 — ГОСТ 3760 に準拠、1:1および1:9に希釈したもの。

硝酸銀（硝酸銀） — ГОСТ 1277 に準拠、濃度10 g/dm3 の溶液。

4.3 分析の実施

4.3.1 試料として0,5 гの合金試料を容量300 смのビーカーに入れ、20 смの硝酸溶液で溶解し、磁器皿に移して10 смの塩酸を加え、沸騰した湯煎で乾固するまで蒸発する。得られた乾いた残渣に5 смの塩酸を加え、同じ条件で再び蒸発する。残渣を(130±5) °Cで乾燥する。乾燥した残渣に5 смの硝酸、5 смの塩酸および50 смの温湯を加える。溶液を容量300 смのビーカーに移す。残渣の溶解過程でケイ酸が析出した場合は、内容を「青リボン」フィルターで濾過する。その際、沈殿は温かい希釈塩酸（1:99）で、銅イオンに対する反応が消失するまで洗浄する（確認は希釈アンモニア（1:1）を用いて銅のアンモニア錯体生成反応—濃青色を呈する—で行う）。

得られた溶液に10 смのクエン酸溶液、20 смの塩化アンモニウム溶液および25 смのマグネシウム試薬を加える。

4.3.2 溶液に希釈アンモニア（1:1）を攪拌しながら徐々に加え、銅のアンモニア錯体の青色が現れるまで処理する。溶液を十分に攪拌し、ガラス棒でビーカーの壁を触れながら沈殿の析出が始まるまで待つ。次に、ビーカー内容量の部分に相当する過剰量の希釈アンモニア（1:1）を加え、一晩放置する。

4.3.3 沈殿を含む溶液を「青リボン」フィルターで濾過し、沈殿を希釈アンモニア（1:9）で洗う。フィルター上の沈殿は10 смの温かい希釈塩酸（1:1）で溶解し、フィルターは温かい希釈塩酸（1:99）で3–5回洗浄して濾液および洗浄液を最初にリンを沈殿させたビーカーに集める。

得られた塩酸性溶液に10 смの塩化アンモニウム溶液および5 смのマグネシウム試薬を加え、100 смになるまで水で希釈し、その後4.3.2に示す手順に従う。

4.3.4 ビーカー内容を「青リボン」フィルターで濾過し、沈殿を希釈アンモニア（1:9）で塩化物イオンに対する反応が消失するまで洗浄する（確認は硝酸銀試薬を用いる）。105 °Cで乾燥後の沈殿物をフィルターごと予め焼成・秤量したるるるるル？（訳注：原文は「помещают в предварительно прокаленный и взвешенный тигель」）に入れ、フィルターを灰化し、その後(1100±20) °Cで一定質量になるまで焼成する。

同時に対照実験を行う。

4.4 結果の処理

4.4.1 リンの含有量 , % は次式で算出する。

, (1)

ここで は試料の称量から得られた焼成したマグネシウムピロリン酸塩沈殿の質量、g；

は対照実験で得られた焼成したマグネシウムピロリン酸塩沈殿の質量、g；

0,2783 はマグネシウムピロリン酸塩からリンへの換算係数；

は試料の称量、gである。

4.4.2 2回の平行測定の結果の差は、信頼度0.95で許容される値を超えてはならず、その値は0,10%である。

4.4.3 同一試料について異なる時期に別の実施者が得た2つの分析結果の差は、信頼度0.95で許容される値を超えてはならず、その値は0,20%である。

5 フォトメトリ法

5.1 方法の原理

本法は波長570 nmにおける、チオ尿素存在下で生成されるリン−モリブデン錯体（モリブデンブルー）の溶液の吸光度を測定することに基づく。

5.2 器具、試薬および溶液

光電比色計または分光光度計。

硝酸（ГОСТ 4461）、希釈1:1。

過マンガン酸カリウム（Калий марганцовокислый） ГОСТ 20490、濃度20 g/dm。

シュウ酸アンモニウム（Аммоний щавелевокислый、アンモニウムオキサレート） ГОСТ 5712、濃度25 g/dm。

塩酸（ГОСТ 3118）、希釈1:2。

無水エタノール（精留、工業用）（ГОСТ 18300）、希釈5:8。

モリブデン酸アンモニウム（Аммоний молибденовокислый） ГОСТ 3765、アルコール溶液から再結晶したものを用い、新鮮に調製した溶液50 g/dm。モリブデン酸アンモニウムの再結晶は次のように行う：70 gの試薬を400 смの水に70−80 °Cで溶解し、加熱した溶液を同一の「青リボン」フィルターで2回濾過する。溶液に250 смのエタノールを加える。溶液を冷却し1時間静置する。析出した結晶をビュッヘナーろうとで濾し、溶液を除去して再結晶を繰り返す。ろ過後、結晶を希釈エタノール（5:8）で20–30 смずつ2–3回洗浄し、その後空気乾燥する。

チオ尿素（ГОСТ 6344）、溶液濃度100 g/dm。

一置換リン酸カリウム（モノカリウムリン酸、ГОСТ 4198）。

標準リン溶液の調製：予め105 °Cで一定質量になるまで乾燥したモノカリウムリン酸8,7874 gを容量フラスコ1 dmに入れ、水で溶解し、水を目盛りまで加えて混合する。

1 смの標準溶液は0,002 gのリンを含む。

銅（ГОСТ 859）。

5.3 分析の実施

5.3.1 合金試料0,1 gを容量250 смの円錐フラスコに入れ、20 смの硝酸溶液で溶解し、窒素酸化物が除去されるまで加熱する。

5.3.2 5 смの過マンガン酸カリウム溶液を加え、マンガン(IV)酸化物の完全な凝集が生じるまで温める。沈殿が完全に溶けるまで少量ずつシュウ酸アンモニウム溶液を滴下する。シュウ酸アンモニウムの過剰を避けるため、各滴下後に溶液を十分に攪拌する。

溶液を冷却し、容量200 смのメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈してよく混合する。

5 смの溶液を容量100 смのメスフラスコに移し、12 смの希釈塩酸（1:2）および各10 смのチオ尿素溶液とモリブデン酸アンモニウム溶液を加える。すべての試薬は常に攪拌しながらゆっくりと加える。目盛りまで水で希釈し、再度混合する。これで試料は測定可能な状態となる。

5.3.3 キャリブレーション曲線作成のため、容量250 смの円錐フラスコ6本に各々0,1 gの銅を入れ、各フラスコに標準リン溶液を2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0および7,0 смずつ加え、各フラスコに20 смの硝酸溶液を加えて溶解し、窒素酸化物が除去されるまで加熱し、その後5.3.2に示す手順に従う。

5.3.4 調製後15分で、試料溶液およびキャリブレーション用溶液の吸光度を、波長570 nm、セル厚20 mmのキュベットを用いて光電比色計で測定する。

比較用溶液は水とする。

得られたデータから「吸光度―対応する溶液分取に相当するリン質量」の座標でキャリブレーション曲線を作成し、試料中のリンの質量をこの曲線から読み取って質量分率を求める。

5.3.5 比較法によるリン質量分率の決定も許容される。この場合、試料の分析と同時に5.3.1および5.3.2に従って比較用標準試料（リン含有量が近い標準物質）を分析する。

5.4 結果の処理

5.4.1 リンの質量分率 , % は次式で算出する。

, (2)

ここで はキャリブレーション曲線から求めたリンの質量、g；

は試料溶液の分取に対応する試料称量、gである。

5.4.2 比較法を用いる場合のリン質量分率 , % は次式で算出する。

, (3)

ここで は比較試料中のリンの質量分率、%；

は測定した試料溶液の吸光度値；

は比較試料の分取に対応する称量、g；

は比較溶液の吸光度値；

は試料溶液の分取に対応する試料称量、gである。

5.4.3 平行測定の結果および分析結果の不一致は、4.4.2および4.4.3に示された許容値を超えてはならない。