ГОСТ 23859.4-79

ГОСТ 23859.4−79 耐熱青銅（ブロンズ）。リンの定量法（改正 N°1, 2 を含む）

ГОСТ 23859.4−79

グループ В59

国家間規格

耐熱青銅

リンの定量法

Bronze fire-resistance. Method for the determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

ソ連国家標準委員会の1979年10月16日決議 N°3937 により、施行期日を1981年1月1日と定める。

有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N°5−94 により撤廃（ИУС 11−12−94）。

改正 N°1, 2（1985年6月、1990年3月承認、ИУС 9−85, 7−90）を含む版。


本規格は耐熱銅合金中のリンの質量分率 0.005〜0.02％ の測定における光度法を規定する。

本法は、黄色のリン—バナジウム—モリブデン錯体の生成とその光学密度の測定に基づく。

(改正後の文、改正 N°1, 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般要求事項は ГОСТ 25086−87 に準拠し、さらに ГОСТ 23859.1−79 第1章の補足に従う。

(改正後の文、改正 N°2)。

2. 装置、試薬および溶液

光電比色計または分光光度計。

塩酸 — ГОСТ 3118−77 に準拠。

硝酸 — ГОСТ 4461−77 に準拠、希釈品 1:1、1:3、1:2。

酸の混合液：濃塩酸 400 cm³、濃硝酸 100 cm³、水 500 cm³（混合）。

硫酸 — ГОСТ 4204−77 に準拠、1:1 に希釈。

アンモニア水 — ГОСТ 3760−79 に準拠。

過硫酸アンモニウム（аммоний надсернокислый） — ГОСТ 20478−75 に準拠、溶液 100 g/dm³。

精製エチルアルコール — ГОСТ 18300−87 に準拠、5:8 に希釈。

メタバナジン酸アンモニウム（аммоний ванадиевокислый мета） — ГОСТ 9336−75 に準拠、溶液 2.5 g/dm³：2.5 g の試薬を 500−700 cm³ の熱水に溶解して 1 dm³ 容量の容量フラスコに移し、室温まで冷却後、濃硝酸 20 cm³ を加え、水で定容量し混和する。

モリブデン酸アンモニウム（аммоний молибденовокислый） — ГОСТ 3765−78 に準拠、アルコール溶液から再結晶した新鮮調製の 50 g/dm³ 溶液。

再結晶法：250 g のモリブデン酸アンモニウム（分析用）を 70−80 °C に加熱して 400 cm³ の水に溶かし、アンモニアを匂いが出るまで添加して加熱したまま濃密ろ紙で二回ろ過し、得られたろ液をエタノール 300 cm³ を入れたビーカーへ移す。溶液を 10 °C まで冷却し 1 時間静置して析出させ、析出結晶をビュッヒナーろ過で母液を吸引除去し、結晶を 20−30 cm³ 分量のエタノールで 2−3 回洗い、その後空気乾燥する。

硝酸アンモニウム — ГОСТ 22867−77 に準拠、溶液 20 g/dm³。

水素で還元した鉄。

硝酸鉄溶液 1 g/dm³ の調製方法：0.5 g の水素で還元した鉄を 20 cm³ の 1:3 に希釈した硝酸に溶解し、水で 500 cm³ に定量する。

鉄アンモニウム明礬（квасцы железоаммонийные） — ТУ 6−09−5359−87、溶液 100 g/dm³：10 g の明礬を加熱して 70 cm³ の水に溶かし、濃硝酸 5 dm³ を加え（注：原文は量が大きく見えるが規定どおり記載）、溶液をろ過し水で 100 cm³ に希釈する。

二置換リン酸ナトリウム — ГОСТ 4172−76 に準拠。

一置換リン酸カリウム — ГОСТ 4198−75 に準拠。

リンの標準溶液。

溶液 A：一置換リン酸カリウム 0.4395 g または二置換リン酸ナトリウム 0.4586 g（予め 105 °C で乾燥し定量）を 1 dm³ 容量の容量フラスコに入れ、水で溶かして定量し混和する。溶液 A の 1 cm³ は 0.0001 g のリンを含む。

溶液 B：溶液 A の 20 cm³ を 100 cm³ 容量フラスコに移し、水で定量する。溶液 B の 1 cm³ は 0.00002 g のリンを含む。

第2章（改正後の文、改正 N°1, 2）。

3. 分析の実施

3.1. 試料約 1 g を 400 cm³ 容量のビーカーに入れ、硝酸鉄溶液 10 cm³ または鉄アンモニウム明礬溶液 1 cm³、試料溶解用に酸混合液 30 cm³ を加え、時計皿で覆って加熱して溶解する。冷却後、1:1 に希釈した硫酸 30 cm³ を加え、白色硫酸の煙（発煙）を生じ始めるまで蒸発する。残留物を冷却し、ビーカーの壁を水で洗い流して再び白色硫酸煙が発生し始めるまで蒸発する。再度冷却し、水 250 cm³ を加えて残渣を溶解する。熱い溶液に過硫酸アンモニウム溶液 10 cm³ を加え、加熱して沸騰し、過剰の過硫酸アンモニウムが分解するまで煮沸する。60−70 °C に冷却し、ビーカーの壁を洗い流し、1:1 希釈硝酸 10 cm³ を加えて鉄の水酸化物をアンモニアで沈殿させる。アンモニアは、銅の可溶性アンモニア錯体が形成される直前の量まで慎重に加え、その後さらに 5−6 cm³ のアンモニアを加える。混合物を 60−70 °C で 1 時間保持して鉄水酸化物の凝集を促す。沈殿を中密度ろ紙で濾過する。沈殿およびビーカーの壁から銅とクロムを除去するため、加熱した硝酸アンモニウム溶液（1000 cm³ あたりアンモニア溶液 2 cm³ 添加）で 7−8 回洗浄し、その後温水で 1−2 回洗う。沈殿を 18 cm³ の 1:2 希釈硝酸で溶解し、溶液を 3−4 回温水で洗ってビーカーに回収する。溶液を 15−20 cm³ 程度まで蒸発縮合する。ビーカーの壁を水で洗い、溶液を冷却してからバナジン酸アンモニウム溶液 10 cm³ とモリブデン酸アンモニウム溶液 10 cm³ を加える。各試薬添加後に溶液を攪拌する。混合物を 50 cm³ 容量の容量フラスコに移し、水で定量して、吸収層厚さ 5 cm のセルを用いる光電比色計で青色フィルターを用いて吸光度を測定するか、またはセル厚 1 cm の分光光度計で 400 nm において測定する。比較用溶液には、試料全行程を通して処理した空試料にバナジン酸アンモニウムおよびモリブデン酸アンモニウムを添加したものを用いる。

3.2. 校正曲線の作成

100 cm³ までのビーカーに、標準溶液 B（リン）を順次 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、8.0 および 10.0 cm³ 加え、1:1 希釈硝酸 18 cm³ を加え、以後 3.1 節に記載のとおり処理する。比較用溶液にはリンを含まない溶液を用いる。

第3章（改正後の文、改正 N°1, 2）。

4. 結果の処理

4.1. リンの質量分率（W）をパーセントで次式により計算する。

(式原文画像参照)、

ここで m — 校正曲線により求めたリンの質量、g；

m1 — ブロンズ試料の秤量質量、g。

4.2. 3 回の平行測定の結果のばらつきは、許容されるばらつきの上限（L、収束性指標）を超えてはならない。L は次式で算出する。

(式原文画像参照)、

ここで W — 合金中のリンの質量分率、%。

(改正後の文、改正 N°2)。

4.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果の差、または同一試験所において異なる条件で得られた二つの分析結果の差（R、再現性指標）は、次式で算出される値を超えてはならない。

(式原文画像参照)、

ここで W — 合金中のリンの質量分率、%。

4.4. 分析結果の精度管理は、耐熱（クロム含有）青銅の国家標準試料または添加回収法により ГОСТ 25086−87 に従って行う。

4.3、4.4（追加項目、改正 N°2 により導入）。