ГОСТ 13938.3-78

ГОСТ 13938.3−78 Медь. Метод определения фосфора (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)

ГОСТ 13938.3−78

グループ В59

国家間標準

銅

リンの定量法

Copper.
Method for determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

施行日 1979−01−01

参考情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属工業省

作成者

Г. П.Гиганов, Е. М. Феднева, А. А. Бляхман, Е. Д. Шувалова, А.Н.Савельева

2. 承認および施行：ソ連閣僚会議国家標準委員会の決定 1978年1月24日 N 155 により

3. 代替： ГОСТ 13938.3−68

4. 本規格は国際規格 ISO 4741−84 に適合する

5. 参照規格

参照されている規格の表示	該当箇所（章、項）
ГОСТ 741.8−80*	4.3
ГОСТ 859–78**	序文; 2
ГОСТ 3118–77	2
ГОСТ 3760–79	2
ГОСТ 3765–78	2
ГОСТ 4198–75	2
ГОСТ 4461–77	2
ГОСТ 9336–75	2
ГОСТ 10929–76	2
ГОСТ 11773–76	2
ГОСТ 13047.5−81***	4.3
ГОСТ 13938.1−78	1
ГОСТ 18300–87	2
ГОСТ 20490–75	2

_________________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 13047.9−2002 が適用される（以下本文中同様）;
** ロシア連邦の領域では ГОСТ 859–2001 が適用される（以下本文中同様）;
*** ロシア連邦の領域では ГОСТ 13047.9−2002 が適用される（以下本文中同様）。 — データベース作成者の注記。

6. 有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 3−93 により解除された（ИУС 5−6-93）

7. 再刊（1999年11月）に伴う改正 N 1, 2, 3, 4（1979年3月、1983年4月、1985年6月、1988年4月に承認）（ИУС 5−79, 7−83, 8−85, 7−88）


本規格は、ГОСТ 859 に従う銅のリン定量に関する比色法（フォトメトリック法）を規定する。ただし M00к および M00б を除く（リンの質量分率 0.0003〜0.06% の場合）。

本法は、1 N の硝酸溶液中でリン−モリブデン−バナジウムのヘテロポリ酸を生成させることに基づく。溶液の光学密度は、リン含有量に応じて 400−413 nm または 440−453 nm の波長で測定する。

(改訂版、改正 N 4)。

1. 一般要求事項

分析法に対する一般的要求事項および試験実施時の安全要件は ГОСТ 13938.1 に従う。

(改訂版、改正 N 4)。

2. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメーターまたは分光光度計および付属品。

硝酸は ГОСТ 4461 に準拠し、希釈液（2:1、1:1、1:5）を用いる。

アンモニウム・メタバナデート（ГОСТ 9336）、溶液 2.5 g/dm³；調製法：アンモニウムバナジウム 2.5 g を 650 cm³ の水に溶かし、硝酸 10 cm³ を加え、蒸留水で 1 dm³ となるように希釈する。

アンモニウムモリブデート（ГОСТ 3765）

再結晶した溶液 100 g/dm³。再結晶は次のように行う：塩の秤量品100–120 gを400 cm³の水に80 °Cで溶かし、熱い溶液を濃い濾紙（「ブルーリボン」）で2回ろ過する。溶液にエチルアルコール250 gを加え、冷却して1時間静置する。析出した結晶はブッフネル漏斗でろ過する。得られたモリブデン酸アンモニウム（モリブデン酸アンモニウム塩）は溶解して再び再結晶し、ブッフネル漏斗でろ過し、エチルアルコール（20–30 cm³）で2–3回洗浄した後、空気中で乾燥させる。使用前に、再結晶した塩から次のように溶液を調製する：塩100 gを700–800 cm³の水に溶かし、アンモニア25–30 cm³を加える。秤量した試料が溶解するまで撹拌し、溶液をわたまたは紙パルプを通して1000 cm³（1 L）の容量フラスコにろ過し、目盛りまで水で希釈して混合する。 過酸化水素（ペルヒドロール）は ГОСТ 10929 に準拠、希釈溶液（1:9）。 過マンガン酸カリウムは ГОСТ 20490 に準拠、0.2 mol/dm³（1 N）溶液。 銅は ГОСТ 859 に準拠。 リン酸塩：一置換のリン酸カリウム（リン酸二水素カリウム、KH2PO4）は ГОСТ 4198 に準拠、80–90 °Cで1時間乾燥。二置換のリン酸ナトリウム（リン酸水素ナトリウム、Na2HPO4）は ГОСТ 11773 に準拠、102–105 °Cで乾燥。 リン標準溶液。 溶液A：次のように調製する。二置換リン酸ナトリウム0.458 gまたは一置換リン酸カリウム0.439 gを50–70 dm³の水に溶かし、硝酸2 cm³を加え、溶液を1 dm³の容量フラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。 溶液Aの1 cm³は0.1 mgのリンを含む。 溶液B：溶液Aの25 cm³を100 cm³の容量フラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。 溶液Bの1 cm³は0.025 mgのリンを含む。溶液AおよびBは新しく調製し、ポリエチレン容器で保存する。 塩酸は ГОСТ 3118 に準拠、希釈1:1。水アンモニアは ГОСТ 3760 に準拠。精製エチルアルコールは ГОСТ 18300 に準拠。 （改正稿、改正 N°2,4） 3. 分析の実施 3.1. リンの質量分率が0.003%未満の場合の定量 銅の秤量試料5.0 gを250 cm³のビーカーに入れ、時計皿で覆い、硝酸30 cm³（希釈比2:1）を加え加熱して溶解する。沸騰させないように注意しながら（必要なら10 cm³ずつ分注）加える。試料が溶解した後、弱火で加熱して窒素酸化物を除去するが時計皿は外さない。溶液を冷却し、過マンガン酸カリウム溶液1 cm³を加え5分放置する。次に沸騰させ、1分間煮沸し、30–40 °Cまで冷却する。過酸化水素（希釈1:9）を2 cm³加え、1分間沸騰させ、アンモニウムバナデート（バナジウム酸アンモニウム）溶液5 cm³を加えてさらに1分間煮沸する。溶液を冷却して50 cm³の容量フラスコに移す。撹拌しながらモリブデン酸アンモニウム溶液5 cm³を滴下で加える。これが終わったら目盛りまで水で希釈し混合する。 20分後、吸光度（光学濃度）を波長400–413 nmで、吸光層厚30 mmのキュベットを用いて測定する。対照溶液は銅5 gとモリブデン酸アンモニウム以外の全ての試薬を含む溶液とする。 同時に2つの対照試験を行う：硝酸30 cm³（希釈2:1）を3–4 cm³まで蒸発させ、25 cm³の水で希釈する。次に過マンガン酸カリウム溶液1 cm³を加え、上記の銅中リン定量手順に従う。比較用溶液は硝酸3–4 cm³、25 cm³の水およびアンモニウムバナデート溶液5 cm³を含む溶液とし、1分間煮沸して50 cm³の容量フラスコに移し、目盛りまで水を加える。 解析溶液の吸光度から対照試験の平均吸光度を差し引く。リン量は3.4.1節に示すように作成した校正曲線から求める。 （改正稿、改正 N°2） 3.2. リンの質量分率が0.002–0.006%の場合の定量 3.1節と同様に行うが、吸光度測定は層厚20 mmのキュベットで行い、リン量は3.4.2節に示す校正曲線から求める。 3.3a. リンの質量分率が0.001–0.06%の場合の定量（追加、改正 N°4） 銅2.0 gを100 cm³の円錐フラスコに入れ、塩酸と硝酸の混合液（比1:3）を18–20 cm³加えて加熱し、溶液が沸騰しないようにして窒素酸化物を除去する。次に水20–25 cm³を加え、3–4分間煮沸する。冷却して溶液を50 cm³の容量フラスコに移す。得られた溶液にアンモニウムバナデート溶液5 cm³およびモリブデン酸アンモニウム溶液5 cm³を撹拌しながら加え、目盛りまで水で希釈して混合する。5分後、波長400–453 nm、層厚30 mmのキュベットで吸光度を測定する。対照溶液はモリブデン酸アンモニウムを含まない溶液とする。リン質量は校正曲線から求める。 （新設、改正 N°4） 3.3. リンの質量分率が0.005–0.06%の場合の定量 銅2.0 gを250 cm³のビーカーに入れ、硝酸30 cm³（希釈2:1）で加熱して溶解する。加熱中は沸騰させない。銅が溶解した後、弱火で加熱して窒素酸化物を除去し（時計皿は外さない）、過酸化水素（希釈1:9）2 cm³を加えて30秒間沸騰させる。次にアンモニウムバナデート溶液10 cm³を加え、さらに1分間煮沸する。溶液を冷却して100 cm³の容量フラスコに移す。撹拌しながらモリブデン酸アンモニウム溶液10 cm³を加える。直ちに目盛りまで水で希釈して混合する。20分後、波長440–453 nm、層厚30 mmのキュベットで吸光度を測定する。 吸光度測定の対照溶液は銅2 g（リン質量分率0.0005%未満）と全試薬を含む溶液とする。リン量は3.4.3節に示す校正曲線から求める。 3.4. 校正曲線の作成 3.4.1. リンの質量分率が0.003%未満の場合 50 cm³の容量フラスコに標準溶液Bを0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 cm³ずつ入れる（それぞれ0; 25; 50; 75; 100; 125; 150 µgのリンに相当）。硝酸3–4 cm³を加え、全量を30–35 cm³に調え、アンモニウムバナデート溶液5 cm³およびモリブデン酸アンモニウム溶液5 cm³を加え、目盛りまで水で希釈する。各試薬添加後、特にモリブデン酸アンモニウムを加える際には良く撹拌する。20分後、波長400–413 nm、層厚30 mmのキュベットで、リン未添加の溶液を基準として吸光度を測定する。 3.4.2. リンの質量分率が0.002–0.006%の場合 3.4.1と同様に行うが、標準溶液Bの量は0; 2; 4; 6; 8; 10; 12 cm³（それぞれ0; 50; 100; 150; 200; 250; 300 µgのリンに相当）とする。吸光度は波長400–413 nm、層厚20 mmのキュベットで、リン未添加の溶液を基準として測定する。 3.4.3. リンの質量分率が0.005–0.06%の場合 250 cm³のビーカー8個にそれぞれ銅2.00 gを秤量し、溶液Aを0; 1.0; 2.5; 5.0; 7.5; 10.0; 12.0; 13.0 cm³ずつ加える（それぞれ0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 µgのリンに相当）。その後30 cm³の硝酸で溶解し、3.3節に記載の手順に従って処理する。3.4.1–3.4.3で得られた吸光度とそれに対応するリン含有量から校正曲線を作成する。 （改正稿、改正 N°2） 4. 結果の処理 4.1. 質量分率w（%）は次式で計算する： w（%）= (M / m) × 100 ここで M は校正曲線から得たリンの質量、µg； m は銅の秤量質量、g。 4.2. 2つの平行試験および2つの分析の結果の差（ばらつき）は次の表に示す許容差を超えてはならない。 （表） 質量分率リン, % — 平行試験の絶対許容差, % — 分析の絶対許容差, % 0.0003–0.0010 包含 — 0.0002 — 0.0003 0.0010–0.0030 — 0.0003 — 0.0004 0.0030–0.0100 — 0.0006 — 0.0008 0.010–0.030 — 0.001 — 0.003 0.030–0.060 — 0.002 — 0.005 （改正稿、改正 N°4） 4.3. リンの定量は ГОСТ 741.8 および ГОСТ 13047.5 によって行うことも許される。 （新設、改正 N°4） 付録（削除、改正 N°4）