ГОСТ 13938.11-78

ГОСТ 13938.11−78 銅. ヒ素の定量法（変更 N 1, 2, 3 を含む）

ГОСТ 13938.11−78

グループ B59

加盟国間標準

銅

ヒ素の定量法

Copper. Method for determination of arsenic

ОКСТУ 1709

施行日 1979−01−01

情報

1. 作成・提出：ソ連有色金属省

作成者

G. P. ギガノフ, E. M. フェドネワ, A. A. ブリャフマン, E. D. シュヴァロワ, A. N. サヴェリョワ

2. 承認・施行：ソ連閣僚会議国家規格委員会の決定（1978.01.24）N 155

3. 代替：ГОСТ 13938.11−68

4. 本規格は国際規格 ISO 3220−75 に適合する

5. 参照規格

6. 有効期限制限は、加盟国間標準化・計量・認証委員会議の議事録 N 3−93 により解除（IUS 5−6-93）

7. 再刊（1999年11月）および変更 N 1, 2, 3（1982年5月、1985年6月、1988年4月承認）（IUS 8−82, 8−85, 7−88）


本規格は、ГОСТ 859 に従う銅のマークのヒ素の光度法による定量法を規定する*（ヒ素の質量分率 0.0005〜0.1% の場合）。
______________
* ロシア連邦の領域では ГОСТ 859−2001 が適用される。— データベース作成者の注。

本法は、青色に着色するヒ素−モリブデン錯体の生成反応に基づく。あらかじめ塩酸性溶液から三塩化ヒ素を蒸留して銅および妨害する不純物からヒ素を分離する。溶液の光学密度は波長 820 nm または 600−680 nm で測定する。

(改訂版、変更 N 3)。

1. 一般要求事項

分析法一般の要求事項および分析実施時の安全要件は ГОСТ 13938.1 に従う。

第1節（改訂版、変更 N 3）。

2. 装置、試薬および溶液

三塩化ヒ素の蒸留装置（図参照）。

三塩化ヒ素蒸留装置

1 — 蒸留フラスコ；2 — 滴下漏斗；3 — ケルダールアタッチメント；
4 — 冷却器；5 — 受器；6 — 拡張部付き管；7 — 制御受器

温度調節付き乾燥炉。

フォトエレクトロカロリメータまたは分光光度計と付属品。

硝酸は ГОСТ 4461 に準拠、希釈 1:1。

塩酸は ГОСТ 14261 または ГОСТ 3118、ヒ素を含まないもの、希釈 1:1。

モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765）溶液、濃度 10 г/дм³；モリブデン酸アンモニウム 10 g を 500 см³ の 2 моль/дм³ 硫酸溶液に溶解する。溶液をろ過し、硫酸で 1 дм³ まで希釈する。

硫酸（ГОСТ 4204）、希釈 1:1 および 2 моль/дм³ 溶液。

過酸化水素（ペルギドロール） ГОСТ 10929。

硫酸ヒドラジン（硫酸ヒドラジン塩） ГОСТ 5841、10 г/дм³ 溶液。

水酸化ナトリウム ГОСТ 4328、100 г/дм³ 溶液。

臭化カリウム ГОСТ 4160。

反応混合液：モリブデン酸アンモニウム溶液 10 см³ を容量100 см³ のメスフラスコに移し、硫酸ヒドラジン溶液 1 см³ を加え、水で目盛りまで希釈してよく混合する。

混合液は使用直前に調製する。

三酸化ヒ素（アンヒドリド） ГОСТ 1973。

標準ヒ素溶液。

溶液 A：以下のように調製する。三酸化ヒ素 0.132 g を容量 100 см³ のビーカーに入れ、水酸化ナトリウム溶液 10 см³ を加える。溶液を容量 1 дм³ のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

溶液 A の 1 см³ は 0.1 mg のヒ素を含む。

溶液 B：溶液 A を 50 см³ 取り、容量 250 см³ のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈する。

溶液 B の 1 см³ は 0.02 mg のヒ素を含む。

(改訂版、変更 N 1, 3)。

3. 分析の実施

3.1. 銅の秤量試料を容量 250 см³ のビーカーに入れ、希釈硝酸（1:1）を加える。銅試料質量と酸の体積は表1に示す。

表 1

ビーカーの内容物を完全に溶解するまで加熱し、加熱しながら主量の酸を除去する。溶液に希釈硫酸（1:1）25 см³ を加え、硫酸の蒸気が出るまで加熱し、さらに10分間加熱を続ける。

内容物を冷却し、10−15 см³ の水を加えて再び硫酸の蒸気が出るまで加熱する。

残渣に50 см³ の水を加え、溶液を蒸留用フラスコに移す。硫酸ヒドラジン 5 g、臭化カリウム 1 g を加え、滴下漏斗とケルダールアタッチメントを備えた栓でフラスコを閉じる。

受器には水 100 см³ と過酸化水素 1 см³ を入れ、すべての装置を接続する。制御受器には、その水位が管の端より1−2 mm 高くなるように同量の水を入れる。

蒸留フラスコ（試料溶液を含む）に滴下漏斗を通して塩酸 100 см³ を導入し、溶液を沸騰させて液量の 2/3 を蒸留する。

ヒ素質量分率 0.0005〜0.002% の場合は蒸留液を全量用い、ヒ素質量分率 0.002〜0.1% の場合は蒸留液のアリコートを用いる（表1参照）。

受器の溶液を容量 250 см³ のビーカーに移し、硝酸 10 см³ を加えて注意深く 120−130 °C で乾燥させる。硝酸の残渣を完全に除去するためビーカーを乾燥炉に入れ 135−140 °C で1時間置く。残渣を冷却し、水酸化ナトリウム溶液 2 滴で湿らせる。10−12 分後に反応混合液 40 см³ を加え、加熱して 3−5 分間沸騰させる。溶液を冷却し、容量 50 см³ のメスフラスコに移し、反応混合液で目盛りまで希釈して混合する。

ヒ素−モリブデン錯体の生成後 20 分で、キュベットの光路長を最適にした状態で波長 820 nm または 600−680 nm における溶液の光学密度を測定する。対照溶液は水とする。同時に、用いるすべての試薬を用いて 2 回の空試験（ブランク）を行う。空試験の光学密度の平均値を試料の光学密度から差し引く。

ヒ素の質量は、項 3.2 に示すように作成した較正曲線に基づいて求める。

(改訂版、変更 N 1)。

3.2. 較正曲線の作成

容量 100 см³ のビーカーに標準溶液 B をそれぞれ 0; 0.5; 1.0; 2.0; 4.0 см³ 加える（これらはそれぞれ 0; 10; 20; 40; 80 μg のヒ素に相当）。各ビーカーに硝酸 5 см³ を加え、注意深く溶液を乾燥させ、以降は 3.1 節の手順に従って分析を行う。

光学密度測定の対照には、標準ヒ素溶液を加えなかった溶液を用いる。

得られた光学密度と対応するヒ素含量により較正曲線を作成する。

4. 結果の処理

4.1. ヒ素の質量分率 w в процентах は次の式により求める（式中の記号は下記のとおり）。

（式は本文と同様に適用する。）

ここで m — 銅の秤量質量, g；

m1 — 較正曲線より求めたヒ素の質量, μg；

V — 分析溶液の体積, см³；

V1 — 分析溶液のアリコート体積, см³。

(改訂版、変更 N 1)。

4.2. 二つの平行測定および二つの分析結果の差は、表 2 に示す許容差を超えてはならない。

表 2

(改訂版、変更 N 3)。

4.3. 他の方法によるヒ素の定量も許容される。

(追加項目、変更 N 3)。