ГОСТ 1953.6-79

ГОСТ 1953.6−79 Бронзы оловянные. Методы определения цинка (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 1953.6−79

Группа B59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения цинка

錫青銅。亜鉛の測定方法

ОКСТУ 1709

Дата введения 1981−01−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВВЕДЕН* Министерством цветной металлургии СССР
________________
* Текст документа соответствует оригиналу. — データベース作成者の注.

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899
承認および発効：ソビエト連邦国家標準委員会決議（1979年10月10日）№3899

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1529−79
本規格は СТ СЭВ 1529−79 に完全に適合する。

4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.6−74
代替：ГОСТ 1953.6−74

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
参照規格・技術文書

Обозначение НТД, на который даны ссылки	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 8.315−97	2.4.4, 3.5.4, 4.4.4, 5.5.4, 6.4.4, 7.4.4, 8.4.4
ГОСТ 61–75	5.2
ГОСТ 199–78	4.2
ГОСТ 454–76	5.2
ГОСТ 613–79	Вводная часть（序文）
ГОСТ 614–97	Вводная часть（序文）
ГОСТ 701–89	2.2
ГОСТ 859–2001	3.2
ГОСТ 860–75	4.2
ГОСТ 1277–75	3.1
ГОСТ 1381–73	4.2
ГОСТ 1953.1−79	1.1, 8.1
ГОСТ 1953.2−79	8.1
ГОСТ 1953.3−79	8.1
ГОСТ 1953.6−79	8.1
ГОСТ 2062–77	2.2
ГОСТ 2567–89	3.1, 5.2
ГОСТ 3118–77	3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 3640–94	2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 3760–79	4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 3773–72	7.2, 8.2
ГОСТ 4109–79	2.2
ГОСТ 4139–75	3.2, 5.2
ГОСТ 4166–76	3.1
ГОСТ 4204–77	5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 4220–75	7.2
ГОСТ 4233–77	3.2, 4.2, 5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 4328–77	5.2
ГОСТ 4461–77	3.2, 4.2, 6.1, 7.2, 8.2
ГОСТ 4463–76	4.2
ГОСТ 4518–75	4.2
ГОСТ 4658–73	2.2, 3.2
ГОСТ 5828–77	7.2
ГОСТ 6344–73	4.2, 8.2
ГОСТ 6552–80	2.2, 3.2
ГОСТ 6563&ndash–75	2.2, 8.2
ГОСТ 8864&ndash–71	8.2
ГОСТ 9285&ndash–78	3.1
ГОСТ 9293&ndash–74	2.2, 3.2
ГОСТ 9546&ndash–75	4.2
ГОСТ 10652&ndash–73	4.2, 5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 11293&ndash–89	3.2
ГОСТ 14261&ndash–77	3.2
ГОСТ 19522&ndash–74	4.2
ГОСТ 20301&ndash–74	3.1, 5.2
ГОСТ 25086&ndash–87	1.1, 2.4.4, 3.5.4, 4.4.4, 5.5.4, 6.4.4, 7.4.4, 8.4.4

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5−94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11−12−94)
有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証審議会の議事録 №5−94（ИУС 11−12−94）により解除された。

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6−83,11−90)
改訂版（改正 N 1、2、1983年2月、1990年8月承認）（ИУС 6−83,11−90）

Настоящий стандарт устанавливает полярографические методы определения цинка (от 0,001% до 0,04% и от 0,01% до 4%), титриметрические методы определения цинка (от 1,5% до 17% и от 1,5% до 30%) и атомно-абсорбционный метод определения цинка (от 0,1% до 10%) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 613 и ГОСТ 614.

本規格は、錫青銅（ГОСТ 5017、ГОСТ 613、ГОСТ 614 に基づく）中の亜鉛について、ポーラログラフ法（0.001％〜0.04％および0.01％〜4％）、滴定法（1.5％〜17％および1.5％〜30％）、および原子吸光法（0.1％〜10％）を規定する。

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1529−79.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. 一般要求

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
分析方法に関する一般要求は ГОСТ 25086 に従い、付加事項は本規格の項1.1（ГОСТ 1953.1）に従う。

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА (от 0,001% до 0,03%)

2.1. Сущность метода

Метод основан на последовательном предварительном отделении олова в виде летучего тетрабромида и основной массы меди электролизом с последующим определением цинка на фоне ортофосфорной кислоты методом переменно-токовой полярографии.
方法の概要：本法は、スズを揮発性の四臭化物として順次除去し、主要な銅分を電解により除去した後、正リン酸の存在下で交流ポーラログラフ法により亜鉛を測定することに基づく。

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока и ячейка с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
交流ポーラログラフおよび外部陽極（飽和カロメル電極）と水銀滴下陰極を備えたセル。

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, осушенная.
水銀（マーク Р0、ГОСТ 4658 準拠）、乾燥したもの。

Азот газообразный по ГОСТ 9293.
窒素（気体、ГОСТ 9293 準拠）。

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
臭化水素酸（ヒドロブロミック酸、ГОСТ 2062）。

Кислота азотная по ГОСТ 701 и разбавленная 1:1.
硝酸（ГОСТ 701）および1:1に希釈したもの。

Бром по ГОСТ 4109.
臭素（Br2、ГОСТ 4109）。

Смесь для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
溶解用混合液（作りたて）。調製法：臭化水素酸9体積に臭素1体積を混合する。

Установка электролизная.
電解装置。

Электроды платиновые по ГОСТ 6563.
白金電極（ГОСТ 6563）。

Кислота хлорная.
塩素酸（クロラ酸）。

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, 1 моль/дмраствор.
正リン酸（ГОСТ 6552）、1 mol/dm³ 溶液。

Цинк марки Ц1, Ц0 или Ц00, по ГОСТ 3640, растворы.
亜鉛標準品 Ц1、Ц0 または Ц00（ГОСТ 3640 準拠）、溶液。

亜鉛の標準溶液 溶液A：次のように調製する。0.1 gの亜鉛を、1:1に希釈した硝酸10 cm^3に溶かし、窒素酸化物が除去されるまで溶液を煮沸する。得られた溶液を100 cm^3 容量の定量フラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混和する。 1 cm^3の溶液Aは0.001 gの亜鉛を含む。 溶液B：次のように調製する。溶液Aの10 cm^3を100 cm^3 容量の定量フラスコに移し、1:1に希釈した硝酸1 cm^3を加え、水で目盛りまで希釈して混和する。 1 cm^3の溶液Bは0.0001 gの亜鉛を含む。 2.3 分析の実施 青銅の試料（表1参照）を250 cm^3のビーカーに入れ、ビーカーを時計皿で覆い、溶解用混合液40 cm^3中で加熱して注意深く溶解する。試料が完全に溶けない場合は、溶液に臭素を一滴ずつ慎重に添加する。溶解終了後、溶液に過塩素酸20 cm^3を加え、穏やかな加熱で蒸発濃縮し、濃白色の過塩素酸の煙が生じ、溶液が明るくなるまで加熱する。溶液を冷やし、ビーカーと時計皿の壁面を水で洗い、過塩素酸の濃白色の煙が出るまで蒸発操作を繰り返す。 表1 - 亜鉛の質量分率、% | 試料質量、g | 極譜測定用体積、cm^3 - 0.001〜0.005 | 2 | 25 - 0.005〜0.015 | 1 | 10 - 0.015〜0.03 | 0.5 | 10 溶液を水で100〜150 cm^3に希釈し、1:4に希釈した硫酸7 cm^3および濃硝酸3 cm^3を加える。溶液を電解し、電流強度2.5〜3 Aで1.5時間通電する。次に電解槽に水25〜30 cm^3を加え、再び溶液で被覆された陰極表面に15分後も銅の沈殿が現れない場合は電解を終了したとみなす。電極は通電を中断せずに水で洗浄する。電解後の電解液を湿性塩になるまで蒸発濃縮し、得られた塩を1 mol/dm^3のリン酸溶液20 cm^3に溶解する。得られた溶液を50 cm^3 容量の定量フラスコに移し、1 mol/dm^3のリン酸溶液で目盛りまで希釈して混和する。表1に示すアリコート量をポーラログラフセルに移し、溶液中に5〜6分間窒素を通気し、-0.8〜-1.3 Vの範囲でポーラログラフ測定を行い、亜鉛の還元ピーク（-1.05 V）を記録する。 ブロンズ中の亜鉛含有量は標準添加法で求める。これには、標準亜鉛溶液Bを0.1–0.5 cm^3注入して極性差示セルに入れ、窒素で1分間撹拌し、その後は試料溶液のポーラログラフィーによる亜鉛定量と同様に操作する。標準添加量は、添加後の亜鉛ピークの大きさが、試料溶液のポーラログラフィー時の亜鉛ピークと比べて2–3倍になるように選ぶ。 亜鉛の定量と同時に、上記の方法に従って全ての試薬を用いた対照実験を行う。 2.2、2.3（改訂稿、変更 N 2）。 2.4 結果の処理 2.4.1 亜鉛の質量分率（ω）をパーセントで次式により求める： ω (%) = 100 · (h1 − h3) · c · V / [ (h2 − h3) · m ] ここで - h1 — 試料溶液における亜鉛ピークの高さ，mm; - h2 — 標準添加後の亜鉛ピークの高さ，mm; - h3 — 対照実験における亜鉛ピークの高さ，mm; - c — 標準亜鉛溶液の濃度，g/cm^3; - V — 標準添加量の体積，cm^3; - m — ポーラログラフィーに用いたブロンズの秤量質量，g. 2.4.2 並行試験の結果の差は、表2に示す許容差（Δ — 収束性指標、n = 3）を超えてはならない。 表2 - 亜鉛質量分率, % — 許容差（収束性 Δ, %） — 許容差（再現性 R, %） 0.001 … 0.0025（含む） — 0.0004 — 0.0006 0.0025 … 0.0050 — 0.0006 — 0.0008 0.005 … 0.010 — 0.001 — 0.001 0.010 … 0.025 — 0.002 — 0.003 0.025 … 0.050 — 0.004 — 0.006 0.05 … 0.10 — 0.008 — 0.01 0.10 … 0.25 — 0.015 — 0.02 0.25 … 0.50 — 0.03 — 0.04 0.5 … 1.5 — 0.04 — 0.06 1.5 … 3.0 — 0.07 — 0.10 3.0 … 5.0 — 0.10 — 0.14 5.0 … 10.0 — 0.12 — 0.2 10.0 … 20.0 — 0.20 — 0.3 20.0 … 30.0 — 0.30 — 0.4 （改訂稿、変更 N 2）。 2.4.3 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所内で異なる条件で得られた二つの分析結果の差（R — 再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。 2.4.4 分析結果の精度管理は、GOST 8.315に基づき新たに承認されたスズ青銅の国家標準試料、またはGOST 25086に従った添加法により行う。 2.4.3、2.4.4（追加、変更 N 2）。 3. 亜鉛のポーラログラフィー法（1.0%〜4%） 3.1 方法の要旨 方法は、臭化水素酸と臭素の混合液による青銅の溶解、陰イオン交換体上での亜鉛のクロマトグラフィー的分離、亜鉛の水による溶出および塩化アンモニウム背景中でのポーラログラフィー法による亜鉛の測定（飽和カロメル電極に対して−1～−1.5 Vの電位範囲）に基づく。 3.2. 器具、試薬および溶液 - イオン交換カラム：直径15 mm、長さ250–300 mm。 - 交流ポーラログラフ（付属品一式）。 - 他のポーラログラフの使用を許可する。 - イオン交換樹脂 AV-17（ГОСТ 20301）。 - 弱アニオン交換樹脂型の他の樹脂（ЭДЗ-10П、АН-31、Dowex 等）の使用を許す。 - 塩酸（ГОСТ 14261）、2 mol·dm^−3 溶液。 - ゼラチン（ГОСТ 11293）。 - 硫酸（ГОСТ 4204）および希釈液（1:1、3:100）。 - 臭化水素酸（ГОСТ 2567）。 - 臭素（ГОСТ 4109）。 - 溶解用混合液は調製直後に用いる。調製法：臭化水素酸9部に臭素1部を混合する。 - 塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）、飽和溶液。 - 亜硫酸ナトリウム（ГОСТ 4166）。 - 水酸化カリウム（苛性カリ；水和物）（ГОСТ 9285）、溶液：50および100 g·dm^−3。 - 硝酸銀（ГОСТ 1277）、溶液：10 g·dm^−3。 - 塩化アンモニウム（ГОСТ 3773）。 - アンモニア水（ГОСТ 3760）。 - アンモニウム緩衝溶液の調製：塩化アンモニウム53 g と亜硫酸ナトリウム25 g を500 cm^3 の水に溶解し、ゼラチン0.2 g を50 cm^3 の熱水に溶かす。冷却後両溶液を合わせ、アンモニア75 cm^3 を加え、全体を水で1 dm^3 に調製する。 - チオシアン酸カリウム（ローダン化カリウム；ГОСТ 4139）、溶液：10 g·dm^−3。 - 窒素（気体）（ГОСТ 9293）。 - 水銀（ГОСТ 4658）、R0級、脱水処理済み。 - 亜鉛（ГОСТ 3640）、亜鉛の質量分率99.9% 以上。 - 亜鉛の標準溶液：0.1 g の亜鉛を加熱しながら希釈塩酸（1:1 に希釈）30 cm^3 に溶解する。溶液を容量フラスコ（1000 cm^3）に移し、水で目盛りまで希釈する。 - 1 cm^3 のこの標準溶液は0.0001 g の亜鉛を含む。 3.3. イオン交換カラムの作業前準備 50 g のイオン交換樹脂（粒径 0.25–0.5 mm）を容量500 cm^3 のビーカーに入れ、塩化ナトリウム溶液400 cm^3 を注ぐ。樹脂を室温で24時間保持する。溶液を除き、樹脂をデカンテーションで洗浄し（塩酸を3:100 に希釈したものを用いる）、鉄が完全に除去されるまで洗浄する（除去の確認はチオシアン酸カリウムとの反応による）。 その後、樹脂は順次、濃度50 g/dm^3の水酸化カリウム溶液、蒸留水、次いで濃度100 g/dm^3の水酸化カリウム溶液で塩化物イオンが完全に除去されるまで（硝酸銀による試験で確認）洗浄し、蒸留水で洗って洗浄液がややアルカリ性になるまで洗い流す。ついで、濃度2 mol/dm^3の塩酸溶液を100 cm^3ずつ3回作用させる。 イオン交換カラムの下部にガラスウールの栓を入れ、次に樹脂を高さ200 mmの層として充填する。充填の際は樹脂粒の間に気泡が残らないよう十分注意する。カラム充填後、樹脂を通して濃度2 mol/dm^3の塩酸溶液100 cm^3を通す。準備したカラムは20〜25回の連続分析に使用できる。 分析を行う前に、樹脂上方の濃度2 mol/dm^3塩酸溶液の高さは10〜20 mmに保つこと。作業中は樹脂上端の上方に液層が15〜20 mm以上存在するようにすること。 イオン交換による分離および亜鉛の溶出（エルーション）終了後、樹脂は水で洗浄して洗浄液がやや酸性（pH ≈ 2）になるまで洗い流し、その後濃度2 mol/dm^3の塩酸溶液100 cm^3を通して再生する。 3.4 分析の実施 質量1 gの青銅試料を250 cm^3容量のビーカーに入れ、溶解用混合液20 cm^3を慎重に加えて溶液を乾留する。溶解用混合液15 cm^3を用いた乾留をさらに3回繰り返す。残渣に希釈硫酸（1:1）を10 cm^3加え、濃厚な白煙（硫酸の白煙）が出るまで乾留する。ビーカーを冷却し、水30 cm^3を加えて沸騰させ、冷却して得られた硫酸鉛沈殿をろ紙（目の詰まったフィルター）上にろ過し、硫酸を3:100に希釈した溶液で洗浄する。 ろ液を乾留し、乾いた残渣を濃度2 mol/dm^3の塩酸溶液50〜70 cm^3に溶解し、その溶液をイオン交換カラムに流し、流速2 cm^3/分で処理する。 カラム（150 cm）を2 mol/dmの塩酸溶液で洗浄し、流出速度2 cm/minで洗い、亜鉛は250 cmの水で1.5〜2 cm/minの速度で溶出し、溶出液を容量300 cmのガラス器に集める。 溶液を2〜3 cmまで蒸発させ、塩化アンモニウム緩衝溶液で希釈し、容量50 cmのメスフラスコに移し、同じ緩衝溶液で目盛りまで満たす。10分後、部分量をポーラログラフセルに移し、装置の感度に合わせてポーラログラフ測定を行う（亜鉛のピークまたは波高は少なくとも10〜15 mmであること）。測定は飽和カロメル電極に対して −1.0 〜 −1.5 V の範囲で行う。 同時に、試料に標準溶液を添加した試料のポーラログラフ測定も行う。これには、質量1 gの試料に標準亜鉛溶液を添加し、添加した亜鉛の量が被分析試料中に推定される亜鉛含有量に相当するようにし、その後の処理は被分析試料の亜鉛定量と同様に行う。 直流ポーラログラフを用いる場合は、溶液に1〜2結晶の亜硫酸ナトリウムを加える。 3.5. 結果の処理 3.5.1. 亜鉛の質量分率（）をパーセントで計算する式は次のとおりである。 、 ここで — 被分析試料の溶液に対応する亜鉛の波高（ピーク高）、mm; — 標準溶液を添加した被分析試料の溶液に対応する亜鉛の波高（ピーク高）、mm; — 標準溶液の添加に含まれる亜鉛の質量、g; — 被分析試料の秤量質量、g。 3.1−3.5.1（改訂本文、改正 N 1）。 3.5.2. 平行分析の結果の差は、表2に示された許容差（ — 収束指標（при 3））を超えてはならない。 （改訂本文、改正 N 2）。 3.5.3. 2つの異なる試験所で得られた分析結果の差、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの分析結果（ — 再現性指標）は、表2に示された値を超えてはならない。 3.5.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315 によって新たに承認されたスズ青銅の国家標準試料、または ГОСТ 25086 に従って原子吸光法または滴定法で得られた結果との比較により行う。 3.5.3、3.5.4（追加項目、改正 N 2）。 4. 滴定（コンプレキソメトリック）法による、ニッケルおよび鉛を含まない青銅中の亜鉛の定量法（1.5%〜17%） 4.1. 方法の原理 本法は、銅をチオ硫酸ナトリウムでマスキングした後、指示薬としてキシレノールオレンジを用いて亜鉛をコンプレキソメトリック滴定（キレート滴定）することに基づく。

4.2. 試薬および溶液

硝酸（ГОСТ 4461）、分析用。

塩酸（ГОСТ 3118）、分析用および1:1に希釈したもの。

溶解用酸混合液（新たに調製）：硝酸1体積に対して塩酸3体積を混合する。

アンモニア水（ГОСТ 3760）。

フッ化アンモニウム（フッ化物）（ГОСТ 4518）、溶液200 г/дм。

酸性フッ化アンモニウム（ビフッ化アンモニウム）（ГОСТ 9546）。

チオ硫酸ナトリウム（ナトリウム・チオ硫酸）、溶液200 г/дм。

酢酸ナトリウム（ГОСТ 199）、溶液200 г/дм。

キシレノールオレンジ。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）。

指示薬混合物：キシレノールオレンジを塩化ナトリウムと1:100の割合でよくすり合わせる。

エチレンジアミン-N,N,N',N'-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB）（ГОСТ 10652）、0,025および0,01 моль/дмの溶液は、フィクサナールから調製するか、または次のように調製する：9,305 g または 3,7224 g のトリロンBを加熱しながら500 смの水に溶かし、容量1 дмのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。

亜鉛（ГОСТ 3640）、等級 ЦО または ЦОО。

標準亜鉛溶液：金属亜鉛1 gを25 смの塩酸（1:1）に溶解し、溶液を乾燥させて蒸発し、干し残渣を10 смの塩酸（1:1）に溶かし、容量1 дмのメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈する。

1 смの溶液は0,001 gの亜鉛を含む。

トリロンB溶液の質量濃度の測定。

25 смの亜鉛溶液を500 см容量の円錐フラスコに入れ、アンモニア溶液で亜鉛水酸化物が生じるまで中和する。次にアンモニウムフッ化物溶液20 смを加えて撹拌し、沈殿が溶解するまで酸性フッ化アンモニウム（ビフッ化アンモニウム）の固体を加える。その後チオ硫酸ナトリウム溶液20 см、酢酸ナトリウム20 смを加え、200 смまで水で希釈し、指示薬混合物を加えてトリロンB溶液で赤色が淡黄色に変わるまで滴定する。

トリロンB溶液の質量濃度（）、1 см溶液あたりの亜鉛グラム数で表したものは次式で計算する

ここで — 滴定に用いた亜鉛の質量、g；

—

滴定に消費したトリロンB溶液の体積, cm³。 4.3. 分析の実施 秤取った青銅試料（表3参照）を容量200–300 cm³のビーカーに入れ、酸混合液20 cm³を加えて加熱により溶解する。 表3 - 亜鉛の質量分率, % | 秤取質量, g | 溶液の分取量, cm³ | 分取量に対応する秤取り量, g | トリロンB溶液の濃度, mol·dm⁻³ - 1.5〜10.0（含む） | 0.20 | 50 | 0.10 | 0.01 - >10〜17.0 | 0.20 | 25 | 0.05 | 0.025 溶解後、溶液を容量100 cm³のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。 表3に示す分取量を容量500 cm³のコニカルフラスコに入れ、攪拌しながらアンモニア溶液を一滴ずつ加え、まず塩化銅の水酸化物が沈殿するまで処理する。ついでフッ化アンモニウム溶液20 cm³を加えて混合し、固形のアンモニウムビフルオリド（NH4HF2）を沈殿が完全に溶解するまで加える。溶液にチオ硫酸ナトリウム溶液20 cm³、酢酸ナトリウム溶液20 cm³（pH 5.6–6.0になるように）を加え、200 cm³まで水で希釈する。指示薬混合液を加え、トリロンB溶液（表3の濃度）で滴定し、赤紫色から淡黄色に変わるまで滴定する。 4.4. 結果の処理 4.4.1. 亜鉛の質量分率（百分率）は次式により求める。 （式） ここで - V — 滴定に消費したトリロンB溶液の体積, cm³; - ρ — トリロンB溶液の亜鉛換算質量濃度, g/cm³; - m — 分取量に対応する秤取り量, g. 4.4.2. 平行測定の結果の差は、表2に示す許容差（R — 収束の指標、n=3）を超えてはならない。 4.4.3. 異なる2つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた2回の分析結果（R' — 再現性の指標）は、表2に示す値を超えてはならない。

4.4.4. 分析結果の精度管理は、 Государственным стандартным образцам оловянных бронз（スズ青銅の国家標準試料）、新たに承認された ГОСТ 8.315 に基づくもの、または ГОСТ 25086 に従った原子吸光法で得られた結果との照合によって行う。

第4章。（改訂版、改正第2号）。

5. アニオン交換体上での亜鉛分離を伴う滴定法による亜鉛の定量（1.5%〜30%）

5.1. 方法の要旨

本法は、強塩基性アニオン交換体上で亜鉛を分離した後に行う錯体形成滴定（キレート滴定）に基づく。

5.2. 器具、試薬および溶液

ガラス製イオン交換カラム：直径15 mm、高さ250−300 mm（代用として容量50 mL、直径12−15 mmのビュレットを使用できる）。

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* 文書の本文は原本に一致する。— データベース作成者の注。


イオン交換樹脂 AN-31（ГОСТ 20301）。

塩酸（ГОСТ 3118）、希釈 1:1、1:20 および 2 mol/dm³ 溶液。

硫酸（ГОСТ 4204）、希釈 1:1、3:100。

臭化水素酸（ГОСТ 2567）。

酢酸（ГОСТ 61）。

臭素（ГОСТ 454）。

溶解用混合液（調製直後）：臭化水素酸9部と臭素1部を混合する。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328）、50 g/dm³ および 100 g/dm³ 溶液。

アンモニア水（ГОСТ 3760）および希釈 1:5。

フッ化ナトリウム、100 g/dm³ 溶液。

亜硫酸ナトリウム、200 g/dm³ 溶液。

pH 5.7 の緩衝液は次のように調製する：酢酸 96 mL とアンモニア 115 mL を水で 1000 mL になるまで希釈する。

キシレノールオレンジ。

キシレノールオレンジと塩化ナトリウムの混合物（比1:100）。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）および飽和溶液。

チオシアン酸カリウム（ГОСТ 4139）、10 g/dm³ 溶液。

硝酸銀（ГОСТ 1277）、10 g/dm³ 溶液。

亜鉛（ГОСТ 3640）、質量分率亜鉛 99.9% 以上。

標準亜鉛溶液の調製：亜鉛 1 g を塩酸（1:1）25 mL に溶解し、溶液を乾燥するまで蒸発させ、得られた残渣を塩酸（1:1）100 mL に溶解して 1000 mL のメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈する。

1 mL の溶液は 0.001 g の亜鉛を含む。

エチレンジアミン-N,N,N',N'-四酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB、ГОСТ 10652）、0.01 mol/dm³ 溶液。

トリロンB溶液の質量濃度の設定：

50 смの標準亜鉛溶液を円錐フラスコ（容量500 см）に入れ、水で300 смまで希釈し、キシレノールオレンジと塩化ナトリウムの混合物を約0.1 g加え、アンモニアで弱紫色が現れるまで中和し、チオ硫酸ナトリウム溶液2.5 см、フッ化ナトリウム溶液1 см、緩衝液10 смを加え、トリロンB（EDTA）溶液で黄色に変色するまで滴定する。

トリロンB溶液の質量濃度（）、すなわち1 смの溶液中の亜鉛のグラム数は次式で計算する

,

ここで - は滴定に用いた亜鉛の質量、g；

- は滴定に使用したトリロンB溶液の体積、см．

(改訂版、改正 N 2)。

5.3. クロマトグラフィーカラムの準備

50 gのイオン交換樹脂（細粒）を容量500 смのビーカーに入れ、飽和塩化ナトリウム溶液400 смを注ぎ、室温で24時間放置する。溶液を捨て、樹脂をデカンテーションで希釈塩酸（3:100）で洗い、チオシアン化カリウム反応で鉄が完全に除去されるまで処理する。次に、樹脂を順次、水酸化ナトリウム溶液（50 g/dm）および水酸化ナトリウム溶液（100 g/dm）で洗い、硝酸銀反応で塩化物イオンが完全に除去されるまで処理する。続いて水で洗い、洗浄液がややアルカリ性を示すまで洗浄し、さらに2 mol/dmの塩酸を100 смずつ3回処理する。

イオン交換カラムの下部にガラス綿のタンポンを入れ、その後樹脂を高さ300−320 mmの層になるように充填する。この際、樹脂粒間に空気泡が残らないよう十分注意する。充填後、樹脂を通して2 mol/дмの塩酸溶液を100 см通す。

分析を行う前に、樹脂上の塩酸の液面高さは10−20 mmでなければならない。

クロマトグラフィー分離終了後は、樹脂を水で洗浄し、洗浄液がやや酸性を示すまで洗った後、さらに2 mol/dmの塩酸溶液を100 см通して再生する。

5.4. 分析の実施

青銅の秤量試料（表4参照）を容量300 cm³のビーカーに入れ、20 cm³の溶解混合液を加えて加熱により溶解する。溶解後、溶液を注意して乾くまで蒸発させる。15 cm³の溶解混合液での蒸発を3〜4回繰り返す。冷却した残渣に、1:1に希釈した濃硫酸を10 cm³加え、硫酸の白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷やし、ビーカーの壁および残渣を水で洗い、再び硫酸の白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷却し、50 cm³の水を加え、塩類が溶けるまで沸騰させ、冷却して4時間放置する。 表4 - 鉛の質量分率, % — 試料量, g - 1.5〜5.0 — 1 - >5.0〜10.0 — 0.5 - 10.0〜30.0 — 0.25 硫酸鉛の沈殿は濃厚なろ紙上でろ過し、ビーカーおよび沈殿を3:100に希釈した硫酸で洗浄する。沈殿は捨て、ろ液は乾くまで蒸発する。 冷却した乾燥残渣を加熱しながら50〜70 cm³の、濃度2 mol/dm³の塩酸溶液に溶解する。溶液をカラムを通して流し、流速は2 cm³/minとする。ビーカーとカラムは同じ濃度（2 mol/dm³）の塩酸を200 cm³量、同じ流速で通して銅、ニッケル、鉄イオンに対する反応が消失するまで洗浄する。 亜鉛は同じ流速で450 cm³の水で溶出し、溶出液を容量500 cm³の円錐フラスコに集める。溶液にキシレノールオレンジと塩化ナトリウムの混合物を約0.1 g加え、弱い紫色を呈するまでアンモニアで中和し、チオ硫酸ナトリウム溶液を2.5 cm³、フッ化ナトリウム溶液を1 cm³、緩衝液を10 cm³加え、トリロンB（EDTA）溶液で黄色に変わるまで滴定する。 （改訂版、改正 N°2）。 5.5 結果の処理 5.5.1 亜鉛の質量分率（%）は次の式で計算する： （式） ここで - V — 滴定に用いたトリロンB溶液の体積，cm³； - c — トリロンB溶液の質量濃度，g/cm³； - m — 秤量した試料の質量，g。

5.5.2. 並行測定の結果の相違は、表2に示す許容差（ — における収束度の指標）を超えてはならない。

5.5.1、5.5.2.（改訂版、改正 №2）。

5.5.3. 異なる二つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で得られたが条件が異なる二つの分析結果の相違（ - 再現性の指標）は、表2に示す値を超えてはならない。

5.5.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315 に基づいて新たに承認されたスズ青銅の国家標準試料、または ГОСТ 25086 に従って原子吸光法で得られた結果との比較により行う。

5.5.3、5.5.4.（追加導入、改正 №2）。

6. 原子吸光法（0,1% から 10%）

6.1. 方法の原理

本法は、試料溶液をアセチレン–空気炎に導入した際に生成する亜鉛原子による光の吸収を測定することに基づく。

6.2. 装置、試薬および溶液

亜鉛用光源を備えた原子吸光分光計。

硝酸（ГОСТ 4461）および1:1に希釈したもの。

塩酸（ГОСТ 3118）および1:1に希釈したもの、2 mol/dmおよび1 mol/dmの溶液。

溶解用の酸混合液は次のように調製する：硝酸１体積に対して塩酸３体積を混合する。

亜鉛（ГОСТ 3640）— 亜鉛の質量分率99.9%以上。

標準亜鉛溶液。

溶液A：次のように調製する。0.5 gの亜鉛を加熱しながら、1:1に希釈した塩酸20 смに溶解する。溶液を冷却し、容量1000 смのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈する。

溶液Aの1 смは0.0005 gの亜鉛を含む。

溶液B：次のように調製する。溶液Aを20 см量り取り、容量100 смのメスフラスコに移し、2 mol/dmの塩酸溶液を10 см加え、目盛りまで水で希釈する。

溶液Bの1 смは0.0001 gの亜鉛を含む。

溶液C（В）：次のように調製する。溶液Bを10 см量り取り、容量100 смのメスフラスコに移し、2 mol/dmの塩酸溶液を10 см加え、目盛りまで水で希釈する。

溶液Cの1 смは0.00001 gの亜鉛を含む。

6.3. 分析の実施

秤量したブロンズ試料（質量は表5参照）を容量250 cm^3のビーカーに入れ、加熱しながら10 cm^3の酸混合液で溶解する。溶液を冷却し、適当な容量フラスコ（表5参照）に移し、ビーカーの壁面を1 mol/dm^3塩酸で洗浄して、同じ塩酸で目盛線まで定容する。 表5 列見出し： - 亜鉛の質量分率, % - 秤量質量, g - 溶液の容量, cm^3 - 溶液のアリクオート分量, cm^3 - 2 mol/dm^3塩酸溶液の体積, cm^3 - 希釈後の溶液容量, cm^3 行： - 0.01 〜 0.05（含む） - 秤量質量: 1 g - 溶液容量: 100 cm^3 - アリクオート: 全量 - 2 mol/dm^3 HCl: — - 希釈後容量: — - > 0.05 〜 0.5 - 秤量質量: 1 g - 溶液容量: 100 cm^3 - アリクオート: 10 cm^3 - 2 mol/dm^3 HCl: 10 cm^3 - 希釈後容量: 100 cm^3 - > 0.5 〜 4.0 - 秤量質量: 0.5 g - 溶液容量: 250 cm^3 - アリクオート: 5 cm^3 - 2 mol/dm^3 HCl: 10 cm^3 - 希釈後容量: 100 cm^3 - > 4.0 〜 10 - 秤量質量: 0.5 g - 溶液容量: 250 cm^3 - アリクオート: 5 cm^3 - 2 mol/dm^3 HCl: 25 cm^3 - 希釈後容量: 250 cm^3 溶液のアリクオート分を適当な容量フラスコに移し（表5参照）、1 mol/dm^3の塩酸溶液で定容する。 アセチレン-空気炎中で波長213.8 nmにおける亜鉛の原子吸光度を、標定溶液と並行して測定する。 （改訂版、改正 N°2） 6.3.1 標定曲線の作成 容量100 cm^3の11本の容量フラスコのうち10本に、次の量の亜鉛標準溶液（標準溶液 В および 標準溶液 Б）を入れる：2.5、5.0、10 cm^3（標準溶液 В）；1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、5.0、6.0 cm^3（標準溶液 Б）。すべてのフラスコに2 mol/dm^3の塩酸を各10 cm^3加え、目盛まで水で希釈する。 亜鉛の原子吸光度を、項6.3に示す方法で測定する。得られたデータから標定曲線を作成する。 6.4 結果の処理 6.4.1 亜鉛の質量分率（%）は次の式で計算する： （式図示） ここで - c — 標定曲線から求めた亜鉛の濃度，g/cm^3； - V — 試料の最終溶液の体積，cm^3； - m — 最終溶液に含まれる秤量した試料の質量，g。

6.4.2. 並行測定の結果の差は、表2に示された許容差の値（ — 注3における収束指標）を超えてはならない。

(改訂版、変更 N 2)。

6.4.3. 異なる2つの試験所で得られた分析結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた2つの分析結果の差（‑ 再現性指標）は、表2に示された値を超えてはならない。

6.4.4. 分析結果の精度管理は、ГОСТ 8.315に基づき新たに承認されたスズ青銅の国家標準試料、またはГОСТ 25086に従った滴定法で得られた結果との比較により行う。

6.4.3、6.4.4.（追加項目、変更 N 2）。

7. 滴定（コンプレクソノメトリック）法による、ニッケルおよび鉛の存在下における青銅中亜鉛の定量（1.5%〜17%）

7.1. 方法の要旨

本法は、銅をチオ硫酸ナトリウムで除去し、鉄およびニッケルをアンモニア性ジメチルグリオキシム溶液で錯形成させた後、指示薬としてクロモーゲン黒を用いて亜鉛をコンプレクソノメトリック滴定により定量することに基づく。

7.2. 試薬および溶液

硝酸 — ГОСТ 4461 に準拠。

塩酸 — ГОСТ 3118 に準拠、希釈液 1:1。

溶解用酸混合液（新たに調製）：硝酸1体積と塩酸3体積を混合する。

硫酸 — ГОСТ 4204 に準拠。

水酸化アンモニウム（アンモニア水） — ГОСТ 3760 に準拠。

塩化アンモニウム — ГОСТ 3773、250 г/дм の溶液。

ナトリウム亜硫酸塩（チオ硫酸ナトリウム）、200 г/дм の溶液。

塩化ナトリウム — ГОСТ 4233 に準拠。

二クロム酸カリウム — ГОСТ 4220 に準拠、100 г/дм の溶液。

ジメチルグリオキシム — ГОСТ 5828 に準拠、10 г/дм のアンモニア性溶液。

メチルレッド、1 g/дм の溶液。

クロモーゲン黒。

指示薬混合物：クロモーゲン黒を塩化ナトリウムと1:100の割合でよくすり合わせる。

エチレンジアミン-N,N,N',N'-テトラ酢酸二ナトリウム塩二水和物（トリロンB） — ГОСТ 10652 に準拠、0.025および0.01 mol/дм の溶液。

亜鉛 — ГОСТ 3640、等級 ЦО または ЦОО。

標準亜鉛溶液：金属亜鉛0.1 gを塩酸（1:1）15 смに溶かし、溶液を乾燥するまで蒸発させる。乾いた残渣を塩酸（1:1）10 смに溶解し、容量100 смのメスフラスコに移し、目盛りまで水で希釈する。

1 смの溶液は0.001 gの亜鉛を含む。

トリロンB溶液の質量濃度の測定

25 cm³の標準亜鉛溶液を容量500 cm³の三角フラスコに入れ、25 cm³の塩化アンモニウム溶液を加え、メチルレッドを2–3滴加え、溶液をジメチルグリオキシムのアンモニア性溶液で中和して赤色から黄色へ変色させ、さらに5 cm³過剰にする。次にカリウム二クロム酸溶液を5–6滴、指示薬混合物を加え、溶液をトリロンBで赤紫色から緑色へ変るまで滴定する。 トリロンB溶液の質量濃度（g／cm³、亜鉛として）は次の式で求める。 [式] ここで m — 滴定に用いた亜鉛の質量，g； V — 滴定に要したトリロンB溶液の体積，cm³。 7.3. 分析の実施 0.2 gのブロンズ試料を秤量し、250 cm³のビーカーに入れ、混酸10 cm³を加えて加熱して溶解する。冷却後の溶液に硫酸を4 cm³加え，白煙が出るまで蒸発する。残渣を冷却し、ビーカーの壁を水で洗い再び白煙が出るまで蒸発する。冷却した残渣に100–150 cm³の水を加えて加熱し，塩類を溶解する。冷却した溶液を容量250 cm³のメスフラスコに移し，水で定容して混合する。フラスコを静置して硫酸鉛の沈殿を沈降させる。乾いた目の詰まったろ紙で沈殿をろ過して乾いたフラスコに集めてもよい。その後、溶液のアリクオート分（表3参照）を採取して250 cm³のビーカーに入れ，水で100 cm³に調整する。溶液にチオ硫酸ナトリウムを加えて白濁が生じるまで処理し、硫化銅沈殿が凝集して上澄みが澄むまで加熱する。溶液をろ紙でろ過して容量500 cm³の三角フラスコに採り、ろ紙上の沈殿は数回熱水で洗い捨てる。 ろ液に亜鉛を溶液中に保持するために塩化アンモニウム溶液25 cm³を加え，メチルレッドを2–3滴加え，溶液をジメチルグリオキシムのアンモニア性溶液で赤色から黄色へ変わるまで中和し、さらに5 cm³過剰にする。溶液にカリウム二クロム酸溶液を5–6滴、指示薬混合物を加え、トリロンB（表3参照）で赤紫色から緑色へ変るまで滴定する。 7.4. 結果の処理 7.4.1. 亜鉛の質量分率（%）は次の式で計算する。 [式] ここで V — 滴定に要したトリロンB溶液の体積，cm³； C — トリロンB溶液の質量濃度（亜鉛として），g／cm³； m_a — アリクオートに対応する秤量試料の質量，g。 7.4.2. 平行測定の結果のばらつきは、表2に示す許容ばらつき（収束性指標、n=3）を超えてはならない。 7.4.3. 異なる二つの試験所で得られた結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの結果（再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。 7.4.4. 分析結果の精度管理は、GOST 8.315 により新規承認された錫青銅の国家標準物質、またはGOST 25086 に従った原子吸光法で得た結果との比較によって行う。 （第7節：追加、改正 N°2） 8. 滴定によるキレート（複合体形成）法による亜鉛の定量（同一秤量からの錫、鉛、銅、亜鉛の同時定量） 8.1. 方法の要旨 本法は、同一の秤量試料から GOST 1953.1 に従って順次錫、鉛、銅を分離し、残った溶液中の亜鉛を複合剤（トリロンB）による滴定で定量するものである。 錫は GOST 1953.6 に従って定量する。 鉛は GOST 1953.2 に従って定量する。 銅は GOST 1953.1 に従って定量する。 錫、鉛、銅が除かれた溶液から、指示薬としてエリオクロムブラックTを用いて複合滴定により亜鉛を定量する。 8.2. 装置、試薬及び溶液 電解装置。 白金電極（GOST 6563）。 硝酸（GOST 4461）、1:1に希釈。 硫酸（GOST 4204）、1:1、1:4および1:100に希釈。 水アンモニア（GOST 3760）。 塩化アンモニウム（GOST 3773）。 塩化ナトリウム（GOST 4233）。 バッファー溶液：塩化アンモニウム20 gを水に溶かし，アンモニア溶液100 cm³を加え，水で1 dm³（1 L）に希釈する。 ジエチルジチオカルバメートナトリウム（GOST 8864）、溶液30 g/dm³。 チオ尿素（GOST 6344）、溶液100 g/dm³。 エリオクロムブラックT。 指示薬混合物：エリオクロムブラックTを塩化ナトリウムと1:100でよくすりつぶす。 ジナトリウム塩のエチレンジアミン‑N,N,N′,N′‑テトラ酢酸（トリロンB、2水和物、GOST 10652）、0.025 mol/dm³ 溶液（調製は項4.2参照）。 亜鉛（GOST 3640）、品位 CO または COO。 標準亜鉛溶液の調製：0.1 gの亜鉛を硝酸（1:1）10 cm³に溶解し、容量100 cm³のメスフラスコに移して定容する。1 cm³ の溶液は0.001 gの亜鉛を含む。 トリロンB溶液の質量濃度の決定 10 cm³の亜鉛溶液を容量500 cm³の三角フラスコに入れ，水100 cm³を加え，溶液をアンモニアでリトマス試験紙が青色に染まるまで中和する。次に銅の痕跡を結合するためにジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液を3滴加える（銅が存在する場合、溶液は褐色がかった黄色になる）。バッファー溶液10 cm³、指示薬混合物約0.2 gを加え、トリロンB溶液で溶液のサクランボ色（濃赤）から暗緑色へ変るまで滴定する。 トリロンB溶液の質量濃度（g／cm³、亜鉛として）は次の式で計算する。 [式] ここで 0.01 — 滴定に用いた亜鉛の質量，g； V — 滴定に用いたトリロンB溶液の体積，cm³。 8.3. 分析の実施 錫、鉛、銅が除かれた溶液（項8.1参照）を容量500 cm³の三角フラスコに移し、溶液をアンモニアでリトマス試験紙が青色に染まるまで中和する。次に残留銅を結合するためにジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液を3滴加える（銅が存在する場合、溶液は褐色がかった黄色になる）。バッファー溶液10 cm³、指示薬混合物約0.2 gを加え、トリロンBで溶液のサクランボ色（濃赤）から暗緑色へ変るまで滴定する。 注：ジエチルジチオカルバメートナトリウム溶液はチオ尿素溶液で代用できる。その場合、まず除去済み溶液にチオ尿素溶液を2滴加え、その後溶液を中和し、さらにバッファー溶液、指示薬混合物を加えてトリロンBで溶液の色が青色に変るまで滴定する。 滴定用溶液は冷却した状態で用いること。 8.4. 結果の処理 8.4.1. 亜鉛の質量分率（%）は次の式で算出する。 [式] ここで V — 滴定に要したトリロンB溶液の体積，cm³； C — トリロンB溶液の質量濃度（亜鉛として），g／cm³； m — 秤量した試料の質量，g。 8.4.2. 平行測定の結果のばらつきは、表2に示す許容ばらつき（収束性指標、n=3）を超えてはならない。 8.4.3. 異なる二つの試験所で得られた結果、または同一試験所で異なる条件下で得られた二つの結果（再現性指標）は、表2に示す値を超えてはならない。 8.4.4. 分析結果の精度管理は、GOST 8.315 により新規承認された錫青銅の国家標準物質、またはGOST 25086 に従った原子吸光法で得た結果との比較によって行う。 （第8節：追加、改正 N°2）