ГОСТ 12556.1-82

ГОСТ 12556.1−82　プラチナ−ロジウム合金。ロジウムの定量法（改正 N 1 付） ГОСТ 12556.1−82 群 B59 ソビエト社会主義共和国連邦国家規格 プラチナ−ロジウム合金 ロジウムの定量法 Alloys platinum-rhodium. Method for the determination of rhodium OKSTU 1709* ______________ * 追加導入、改正 N 1。 有効期限 1984-01-01 〜 1989-01-01* _______________________________ * 有効期限制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 3−93 により解除（ИУС N 5/6、1993 年）。— データベース作成者注。 作成： ソビエト連邦有色金属冶金省 実施者： A. A. クラノフ、G. S. ハヤク、N. S. ステパノワ、N. D. セルギエンコ、T. I. ベリャエワ、E. E. サフォノワ 提出： ソビエト連邦有色金属冶金省 副大臣 V. V. ボロダイ 承認・施行： ソ連国家標準委員会の決定（1982 年 9 月 30 日 N 3865） 置換： ГОСТ 12556–67（第 2 節に関して） 改正 N 1 は、ソ連国家標準委員会の決定（1988 年 6 月 13 日 N 1730）により承認・施行、1989-01-01 付で導入 改正 N 1 はデータベース作成者が ИУС N 9、1988 年の本文に基づき挿入 本規格は、プラチナ−ロジウム合金中のロジウムの分光光度法による定量法を規定する（ロジウム質量分率 4.5〜40.5% の範囲）。 本法は、還元剤（塩酸性ヒドロキシルアミン）存在下で、塩酸溶液中のロジウム錯塩（クロリド錯体）の吸光を測定することに基づく。 1. 一般要求事項 1.1. 分析法に関する一般的要求事項は ГОСТ 22864–83 に従う。 （改正稿、改正 N 1） 1.2. 分析結果の数値は、ロット組成の規定値と同じ桁で終わるように丸めるものとする。 （追加、改正 N 1） 2. 装置、試薬および溶液 - 分光光度計（可視、タイプ SF-16） - 高周波誘導溶解炉（ГОСТ 10487–75） - 磁器るつぼ N 4（ГОСТ 9147–80） - アルゴン（気体）（ГОСТ 10157–79） - 塩酸（ГОСТ 3118–77）および希釈液（1:1、1:6） - 硝酸（ГОСТ 4461–77） - 硝酸と塩酸の混合液（比 1:3） - ヒドロキシルアミン塩酸塩（ГОСТ 5456–79）、濃度 10% の溶液 - プラチナ（ГОСТ 13498–79）等級 Pl 99、93 - ニッケル（ГОСТ 9722–79）* ______________ * ロシア連邦では ГОСТ 9722–97 が適用される。— データベース作成者注。 - ロジウム（ГОСТ 13098–67）*、等級 Rd 99.9 ______________ * ロシア連邦では ГОСТ 13098–2006 が適用される。— データベース作成者注。 標準ロジウム溶液の調製：ロジウム板 2 枚（長さ 100 mm、幅 30−40 mm、厚さ 1 mm）を秤量し、電解溶解用クランプに固定して塩酸（1:1）に浸す。交流電源（12−15 V）で電流密度 0.65 A/cm^2、約 2 時間溶解する。初期体積（300 cm^3）を維持するため、ビーカーに新しい塩酸を随時追加する。溶解後、電源を切り、板を取り外して水で洗浄、乾燥、秤量する。溶液を約 150 cm^3 まで濃縮（蒸発）し、冷却して容量 500 cm^3 のメスフラスコにろ過し、目盛りまで水で希釈し混合する。 不溶解残渣は秤量済みるつぼで煅焼（プロカリバ）し、水素流中で還元後に秤量する。 溶液 1 cm^3 中に含まれるロジウムの質量（g）は次式により算出する： [式（原文の式画像）] ここで - m1 — 溶解前の板の質量、g; - m2 — 溶解後の板の質量、g; - m3 — 不溶解残渣の質量、g. （改正稿、改正 N 1） 3. 分析の準備 3.1. 化学的溶解法（ロジウム質量分率が 15.0% 以下の場合） 試料 2.5 g を秤量し、加熱しながら 100 cm^3 の酸混合液に溶解する。溶液を約 5 cm^3 まで蒸発濃縮し、塩酸（1:1）を用いて二度沸騰還流することで塩酸系に移し、10 cm^3 の塩酸（1:1）で再び濃縮する。溶液を容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、塩酸（1:6）で目盛りまで希釈して混合する。 3.2. ニッケルとの融解による合金の溶液化法（ロジウム質量分率が 15.0% 超の場合） 試料 1.0 g を細かく切断してマグネサイトるつぼに入れ、アルゴン保護下で高周波誘導炉にてニッケル（表 1 を参照）とともに融解し、その後水中で急冷する。得られた塊（インゴット）を十分に洗浄（熱水）し、加熱しながら 100 cm^3 の酸混合液に溶解し、以後は 3.1 の手順に従って分析を行う。 3.3. 標準合金溶液の調製 表 1 のプラチナおよびニッケルの秤量を 50−100 cm^3 の酸混合液に溶解し、所定量の標準ロジウム溶液（表 1 に示すロジウム質量に相当）を添加し、約 5 cm^3 まで濃縮してから 3.1 の手順に従って分析する。 表 1 （列見出し） ロジウム質量分率 (%) | 秤量質量, g（試料、プラチナ、ロジウム、ニッケル） 5.0 | 試料 2.5 | プラチナ 2.3750 | ロジウム 0.1250 | ニッケル − 7.0 | 試料 2.5 | プラチナ 2.3250 | ロジウム 0.1750 | ニッケル − 10.0 | 試料 2.5 | プラチナ 2.2500 | ロジウム 0.2500 | ニッケル − 20.0 | 試料 1.0 | プラチナ 0.8000 | ロジウム 0.2000 | ニッケル 0.5 30.0 | 試料 1.0 | プラチナ 0.7000 | ロジウム 0.3000 | ニッケル 1.0 40.0 | 試料 1.0 | プラチナ 0.6000 | ロジウム 0.4000 | ニッケル 2.0 3.4. 比較用（対照）溶液の調製 3.4.1. ロジウム質量分率が 15.0% 以下の合金の場合 表 1 のプラチナ秤量を 50−100 cm^3 の酸混合液に溶解し、5 cm^3 程度まで濃縮し、以後は 3.1 および 4.1 の手順に従って分析を行う。 3.4.2. ロジウム質量分率が 15% を超える合金の場合 表 1 のプラチナとニッケルの秤量を 50−100 cm^3 の酸混合液に溶解し、表 2 に相当するロジウムを含むよう標準ロジウム溶液を加え、5 cm^3 程度まで濃縮し、以後は 3.1 および 4.1 の手順に従って分析する。 表 2 ロジウム質量分率 (%) | 比較溶液中のロジウム質量, g 20.0 | 0.100 30.0 | 0.200 40.0 | 0.300 4. 分析の実施 4.1. 容量 100 cm^3 のビーカーに、解析試料および標準溶液の分取分（表 3）を入れ、60−70 °C に加熱し、プラチナの還元のためにヒドロキシルアミン溶液 3 cm^3 を加える。溶液を 1 時間放置し、容量 100 cm^3 のメスフラスコに移し、塩酸（1:6）で目盛りまで希釈して混合する。2 時間後、吸収層厚 2 cm のキュベットを用いて波長 490 nm で溶液の吸光度（光学濃度）を測定する。 表 3 ロジウム質量分率 (%) | 分取溶液量, cm^3 4.5〜5.0 | 25 > 5.0〜10.0 | 20 >10.0〜15.0 | 15 >15.0〜20.0 | 20 >20.0〜30.0 | 15 >30.0〜40.5 | 10 ロジウム質量分率が 15% 以下の合金の比較溶液は、すべての分析段階を経たプラチナ溶液（3.4.1）を用いる。ロジウム質量分率が 15% 超の合金の比較溶液は、プラチナ、ニッケルおよびロジウムをすべての分析段階に通した溶液（3.4.2）を用いる。 5. 結果の処理 5.1. ロジウムの質量分率（%）は次式により算出する： - ロジウム質量分率が 15% 以下の場合： [式（原文の式画像）] - ロジウム質量分率が 15% 超の場合： [式（原文の式画像）] ここで： - A — 試料溶液の吸光度（吸光度）; - A_s — 標準溶液の吸光度; - m_s — 標準溶液中のロジウム質量、g; - m_a — 分取分に相当する合金質量、g; - Δm — 標準溶液と比較溶液の間のロジウム質量の差、g; - C_cmp — 比較溶液中のロジウム質量分率、%。 5.2. 並行測定結果の絶対許容差（S_r — 収束性指標）は信頼度 0.95 において表 4 に示す値を超えてはならない。また、二つの異なる試験所で得られた平均結果の絶対差（R — 再現性指標）は表 4 の値を超えてはならない。 表 4 ロジウム質量分率, % | 収束性 S_r | 再現性 R 4.5〜10.0 | 0.20 | 0.30 >10.0〜25.0| 0.25 | 0.40 >25.0〜40.5| 0.30 | 0.45 （5.1、5.2 は改正稿、改正 N 1） 5.3. ロジウム質量分率の正確さの管理は、分析対象合金の組成に近い化学組成をもつ人工混合物を用い、全分析手順を通してその再現性を確認することにより行う。試験結果は、人工混合物におけるロジウム質量分率の最大値と最小値の絶対差が、それぞれ次の閾値を超えない場合に正しいものとみなす： - ロジウム 4.5〜10.0% の場合：0.17% - ロジウム >10.0〜25.0% の場合：0.22% - ロジウム >25.0〜40.5% の場合：0.28% （追加、改正 N 1）