ГОСТ 19709.2-83

ГОСТ 19709.2−83 高純度テルル. セレンの測定方法（変更第1号付き）

ГОСТ 19709.2−83

グループ B59

ソビエト連邦 国家規格

高純度テルル

セレンの測定方法

Tellurium of high purity. Methods for determination of selenium*

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* 規格名。改訂版、変更第1号。

ОКСТУ 1709

施行期間 с 01.01.85
до 01.01.90*
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* 施行期間の制限は、州間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 4−93 により解除された（ИУС N 4、1994年）。— データベース作成者の注記。

作成: ソ連有色金属省

作成者（執行者）

В. П. Савраев, Л. И. Зеленская, М. Г. Саюн, Е. В. Лисицына, Л. И. Максай, Е. В. Боровикова, Н.А.Рябова

提出: ソ連有色金属省

コレギア会員 А. П..Снурников

承認・施行: ソ連国家規格委員会の1983年9月26日付決定 第4535号により承認・施行

代替: ГОСТ 19709.2−74

変更第1号を追加。変更第1号はソ連国家規格委員会の決定 от 20.02.89 № 269 により承認され、1989年9月1日から施行

変更第1号はデータベース作成者により ИУС N 5、1989年 の本文に基づき追加された。


本規格は、高純度テルル中のセレンを測定するための抽出蛍光法（セレン質量分率 0.000005〜0.0005% の範囲）および分光光度法（セレン質量分率 0.0001〜0.02% の範囲）を定める。

分光光度法は、pH 1〜2 の条件で o-フェニレンジアミンとセレンが形成する化合物（波長335 nm の紫外領域で光を吸収する）に基づく。生成した化合物はベンゼンで抽出する。テルルはクエン酸と結合（錯形成）する。

(改訂版、変更第1号)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析方法に関する一般要求事項 — ГОСТ 22306–77 に従う（補足あり）。

1.1.1. 分析の結果としては、2回の並行測定の算術平均を採用する。

1.1.2. 分析結果の妥当性の管理は標準添加法により行う。

添加物（標準溶液）中のセレンの質量分率は、試料中の含有量の80〜120%とすること。

添加量は、 により求める。ここで と — それぞれ試料 および添加を施した試料 の各々の、2回並行測定の算術平均として計算する。これらの並行測定間の差は、本規格に示された許容差を超えてはならない。

求められた添加量が計算上の値と異なる場合、その差が を超えないときに、分析結果は正しいと見なす。ここで と — それぞれ試料 および添加試料 におけるセレンの並行測定結果間の許容差である。

1.1.1、1.1.2.（改訂版、変更第1号）。

2. 安全要求事項

2.1. 安全要件 — ГОСТ 19709.1−83 に従う。

3. 装置、材料および試薬

紫外領域の吸光度を測定できる任意の型の分光光度計。

塩酸 — ГОСТ 3118–77。

硝酸 — ГОСТ 4461–77。

クエン酸 — ГОСТ 3652–69、質量分率50%の溶液。

蟻酸（ギ酸） — ГОСТ 5848–73。

アンモニア水 — ГОСТ 3760–79。

エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩（トリロンB） — ГОСТ 10652–73、0.1 M 溶液。

о

- o-フェニレンジアミン塩酸塩、質量分率1%溶液、新たに調製したもの（試薬は淡色であること）。 - ベンゼン（ГОСТ 5955–75）またはトルエン（ГОСТ 5789–78）。 - ユニバーサル指示薬紙（インジケーターペーパー）。 - セレン（ГОСТ 5455–74）。 - 蒸留水（ГОСТ 6709–72）。 （改訂、改正 №1） 4. 分析の準備 4.1. セレンの標準溶液の調製 溶液A：50.0 mgのセレンを加え、加熱しながら塩酸10 cm3（加えて5–7滴の硝酸）で溶解し、さらに水20 cm3を加える。冷却後、容量500 cm3のメスフラスコに移し、塩酸15 cm3を加え、目盛りまで水で希釈する。 溶液Aの1 cm3中には0.1 mgのセレンが含まれる。 溶液B：溶液Aの5 cm3を取り、容量250 cm3のメスフラスコに移し、塩酸5 cm3を加え、目盛りまで水で希釈する。 溶液Bの1 cm3中には0.002 mgのセレンが含まれる。 5. 分析の実施 5.1. テルルの試料（秤量値 1.000 g）を容量100 cm3の円錐フラスコに入れ、塩酸15 cm3および硝酸2 cm3を加える。フラスコに時計皿をのせて水浴で加熱し、テルルを溶解する。時計皿を取り、溶液を5 cm3まで蒸発濃縮する。セレンの質量分率が0.001%を超える場合は、溶液を容量100 cm3のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈し、2–16 µgのセレンを含むアリコートを採取する。 冷却した溶液またはそのアリコートに水25 cm3、クエン酸溶液12 cm3、トリロンB（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム）溶液3 cm3、蟻酸1 cm3を加える。普遍指示薬紙で溶液のpHを1–2に調整し、その際アンモニアを滴下で加える。o-フェニレンジアミン溶液1 cm3を添加し、20分放置する。 溶液を容量150 cm3の分液漏斗に移し、ベンゼン（またはトルエン）25 cm3を加えて2分間抽出する。分離後、有機層を乾いた試験管に移し、吸光層の厚さ50 mmのキュベットで波長335 nmにおける分光光度計で光学濃度を測定する。 比較用溶液は対照実験の溶液とする。セレンの含有量は検量線により求める。 （改訂、改正 №1） 5.2. 検量線作成のため、容量100 cm3の円錐フラスコに標準溶液Bを0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0および8.0 cm3ずつ入れる。これはそれぞれ0、1、2、4、8、12および16 µgのセレンに相当する。各フラスコに水を30–35 cm3まで加え、クエン酸溶液8 cm3を加え、以降は5.1節の手順に従う。得られた溶液の光学濃度と対応するセレン含有量から検量線を作成する。 6. 結果の処理 6.1. セレンの質量分率（%）は次の式で計算する。 [式（原文の図参照）] ここで、…（図中の変数説明） m — 検量線により求めたセレンの質量、µg； M — 試料秤量質量、g。 6.2. 平行測定の2結果の差および信頼度0.95での分析結果間の差は、表1に示す許容差を超えてはならない。 表1 - セレン質量分率, % | 平行測定の許容差, % | 分析結果の許容差, % - 0.00010〜0.00020（含む） | 0.00005 | 0.00007 - >0.00020〜0.00050 | 0.00008 | 0.00012 - >0.00050〜0.0010 | 0.0002 | 0.0003 - >0.0010〜0.0030 | 0.0003 | 0.0004 - >0.0030〜0.0100 | 0.0006 | 0.0008 - >0.010〜0.020 | 0.003 | 0.004 （6.1、6.2 改訂、改正 №1） 7. 抽出–蛍光法によるセレンの定量 7.1. 法の要旨 本法はセレンと2,3-ジアミノナフタレンとの錯体を生成させ、n-ヘキサンで抽出し、その抽出液の蛍光強度を測定することに基づく。 7.2. 装置、器具および試薬 - 分光蛍光計 M-850 または同等品。 - ユニバーサル指示薬紙。 - アガト乳鉢（めノウ乳鉢）。 - 硝酸（ГОСТ 11125–84）。 - 硫酸（ГОСТ 14262–78）。 - 塩酸（ГОСТ 14261–77）、0.1 mol/dm3 溶液。 - 蟻酸（ГОСТ 5848–73）。 - アンモニア水（ГОСТ 24147–80）。 - n-ヘキサン。 - エチルアルコール（ГОСТ 18300–87）。 - トリロンB（エチレンジアミン-N,N,N',N'‑四酢酸二ナトリウム、ГОСТ 10652–73）、0.025 mol/dm3 溶液。 - 2,3-ジアミノナフタレン溶液 5 g/dm3；試薬0.5 gを塩酸100 cm3に溶かし、その水相を150 cm3の分液漏斗に移して不純物をn-ヘキサン30 cm3で1分間抽出する。水相は目の詰まった瓶に保存し、調製後3日間使用可能。 - 高純度のセレン。 - セレンの標準溶液。 標準溶液の調製： 溶液A：セレン秤量0.1000 gを容量100 cm3の円錐フラスコに入れ、加熱しながら硝酸と塩酸の混合液（3:1）10 cm3で溶解し、湿性塩まで蒸発させ、硫酸5 cm3を加え、硫酸の蒸気が立つまで加熱する。冷却後、容量100 cm3メスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈、均一化する。溶液Aの1 cm3には1 mgのセレンを含む。 溶液B：溶液Aの5 cm3を取り、容量500 cm3のメスフラスコに移し、塩酸で目盛りまで希釈、均一化する。溶液Bの1 cm3には0.01 mgのセレンを含む。 溶液C：溶液Bの5 cm3を容量500 cm3のメスフラスコに移し、塩酸で目盛りまで希釈、均一化する。溶液Cの1 cm3には0.0001 mgのセレンを含む。 7.3. 分析の実施 試料をめのう乳鉢に入れてすり潰し、最終段階でエチルアルコール10 cm3を加え、乾燥させる。 テルルの秤量（試料量）は次の通り：セレンの質量分率が5·10^(-?)から5·10^(?)%の範囲では秤量1.0000 g、あるいは別の範囲では0.1000 gを用いる（原文の範囲表示に基づく）。秤量した試料を容量50 cm3のビーカーに入れ、秤量に応じて塩酸3または1.5 cm3および硝酸1または0.5 cm3を加える。ビーカーは漏斗で覆い、完全に溶解させた後、窒素酸化物を除去するまで加熱する。溶液を冷却し、トリロンB溶液2 cm3、蒸留水20 cm3を加え、普遍指示薬紙でpHを約2に調整する（アンモニアで滴下、約2 cm3）。溶液に白色の無定形テルル酸の沈殿が生じたら沸騰させ、無定形沈殿が結晶性に変わるまで（5–10分）加熱し、その後冷却する。 溶液を「ブルーリボン」ろ紙で濾過し、濾液をあらかじめ塩酸2 cm3および蟻酸1 cm3を入れた容量50 cm3のメスフラスコへ集める。溶液を混合し、30分後に2,3-ジアミノナフタレン溶液を次の量加える：セレンの質量分率が1·10^(-?)%未満の場合は2 cm3、1·10^(-?)%を越える場合は4 cm3 を加える。メスフラスコを水で目盛りまで満たし混合する。1時間後、溶液を容量100 cm3の分液漏斗に移し、n-ヘキサン5 cm3を加え1分間抽出する。層を分離した後、有機相をすり合わせ栓付試験管に移す。 セレン含有量は添加法で求める。すなわち、標準溶液BまたはCを用いて、同じ試料の秤量に対し2つの添加試験を行う。添加するセレンの量は、試料中のセレンに対して最初の添加がおおむね0.8〜1.2倍となるように選び、2回目の添加は1回目の2倍とする。添加は濾過前に容量50 cm3のメスフラスコ中で行う。全段階で試薬に対する2つの対照実験を行う。 錯体の蛍光スペクトルは500–580 nmの範囲で順次記録し、大きい方の添加量から始める。蛍光の最大は519 nm、励起波長は373 nmである。信号の大きさに応じて増幅度、入出力スリットを調整する。 7.4. 結果の処理 7.4.1. セレンの質量分率（%）は次の式で計算する。 [式（原文の図参照）] ここで、ma — 添加したセレンの質量、mg； h0 — 試料溶液のピーク高、mm； hc — 対照実験溶液のピーク高、mm； hз — 添加した試料溶液のピーク高、mm； M — 試料の秤量質量、g。 7.4.2. 平行測定の2結果の差および信頼度0.95での分析結果間の差は、表2に示す許容差を超えてはならない。 表2 - セレン質量分率, % | 平行測定の許容差, % | 分析結果の許容差, % - 0.000005〜0.000010（含む） | 0.000003 | 0.000004 - >0.000010〜0.000020 | 0.000005 | 0.000007 - >0.000020〜0.000050 | 0.000008 | 0.000012 - >0.00005〜0.00010 | 0.00002 | 0.00003 - >0.00010〜0.00020 | 0.00003 | 0.00004 - >0.00020〜0.00050 | 0.00006 | 0.00008 （第7節：追加、改正 №1） 注：原文中に図として挿入されている数式や一部の指数表記は、この翻訳では「[式（原文の図参照）]」として示しました。必要であればそれらの式画像部分をテキスト化して翻訳します。