ГОСТ 25278.1-82

ГОСТ 25278.1−82 希少金属の合金およびリガチュア（リガチャー）。アルミニウムの測定方法（改正第1号付）

ГОСТ 25278.1−82

グループ В59

ソ連国営標準

希少金属の合金およびリガチュア

アルミニウムの測定方法

Alloys and foundry alloys of rare metals. Methods for determination of aluminium（英語原題）

ОКСТУ 1799

有効期間：c 01.07.83
〜 01.07.93*
_______________________________
* 有効期間の制限は、州間規格・計量・認証審議会の議定書により解除された（ИУС N 2、1993年）。— データベース作成者の注。

情報事項

1. 作成・提出：ソ連有色金属冶金省

作成者（担当者）

Ю.А.Карпов, Е. Г. Намврина, В. Г. Мискарьянц, Г. Н. Андрианова, Е. С. Данилин, М. А. Десяткова, Л. И. Кирсанова, Т. М. Малютина, Е. Ф. Маркова, В. М. Михайлов, Л. А. Никитина, Л. Г. Обручкова, Н. А. Разницина, Н. А. Суворова, Л.Н.Филимонов

2. 承認・施行：ソ連国家標準委員会の決定 （1982年5月26日付） N 2120 により。

3. 点検期限 — 1993年。

点検周期 — 5年。

4. 新規制定。

5. 参照規格・技術文書

参照された規格（НТД）の表示	項目番号
ГОСТ 61–75	2.1, 3.1
ГОСТ 1381–73	3.1, 4.1
ГОСТ 3118–77	2.1, 3.1
ГОСТ 3760–79	4.1
ГОСТ 3769–78	4.1
ГОСТ 4204–77	4.1
ГОСТ 4217–77	4.1
ГОСТ 4328–77	2.1, 3.1
ГОСТ 5817–77	2.1, 3.1
ГОСТ 5823–78	2.1, 3.1
ГОСТ 10652–73	2.1, 4.1
ГОСТ 10929–76	2.1
ГОСТ 11069–74	2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 25278.10−82	3.2
ГОСТ 26473.0−85	1.1

6. 本規格の有効期限は、ソ連国家標準（1987年10月29日付）N 4096 により 1993年7月1日 まで延長された。

7. 再刊（1988年11月）および改正第1号（1987年10月承認、ИУС 1−88）。


本規格は、以下の範囲におけるアルミニウムの錯形成滴定法（コンプレクソメトリー）を定める：

ニオブ基合金（リガチャー）中：5〜20%（成分：タングステン ≤25%、モリブデン ≤25%、ジルコニウム ≤30%）；

二元系ジルコニウム−アルミニウム合金中：10〜20%。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法および安全に関する一般的要求事項は ГОСТ 26473.0−85 に従う。

(改訂版、改正第1号).

2. ジルコニウムを含まないニオブ基合金におけるアルミニウム定量のコンプレクソメトリー法

本法は、アルミニウムと結合させるために添加した過剰のトリロンB（EDTA二ナトリウム）を、pH 5.5 でキシレノールオレンジ指示薬を用い、亜鉛塩溶液で逆滴定することに基づく。ニオブおよびタングステンは酒石酸でマスキングし、モリブデンの錯イオンは過酸化水素で破壊する。

2.1. 装置、試薬および溶液

温度調節付ムッフル電気炉（最大温度 1000 °C）。

電気ホットプレート。

水浴。

分析天秤。

技術用はかり。

高型石英るつぼ（容量40 см）。

円錐フラスコ（容量250 см）。

計量フラスコ（容量500および1000 см）。

目盛なしピペット（10 см）。

目盛付ピペット（5 см）。

メスシリンダー（容量25、50、100 см）。

ビュレット（容量10および25 см）。

化学用ガラスビーカー（容量250 см）。

磁器カップ（容量200 см）。

時計皿。

コンゴ試験紙（指示紙）。

汎用指示薬紙。

過酸化水素（ГОСТ 10929–76 に準拠）。

ピロ硫酸カリウム（ГОСТ 7172–76）。 酒石酸（ГОСТ 5817–77）、150 g/dm³（150 g/L）溶液。 水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328–77）、250 g/dm³（250 g/L）溶液。 ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）（ГОСТ 1381–73）。 酢酸（ГОСТ 61–75）、1 mol/dm³ の溶液：氷酢酸 5.6 cm³（mL）を取り、蒸留水で100 cm³（mL）に希釈する。 キシレノールオレンジ（水溶液）1 mg/cm³（＝1 mg/mL）。 エチレンジアミン-N,N,N',N'-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB、ГОСТ 10652–73）、0.05 mol/dm³ の溶液。調製法：トリロンB 18.6 g を加熱しながら水に溶解する（溶液が濁る場合はろ過する）、1 dm³（1 L）容量のメスフラスコに移し、冷却して水で定容する。 酢酸亜鉛（ГОСТ 5823–78）、0.05 mol/dm³ の溶液。 金属亜鉛（顆粒状）。 塩酸（ГОСТ 3118–77）、1:1 および 1:5 に希釈したもの。 塩化亜鉛、0.05 mol/dm³ の溶液の調製法：金属亜鉛 1.6345 g を 250 cm³（mL）容量のビーカーに入れ、1:5 に希釈した塩酸で加熱して溶解する。溶液を磁器皿に移し、湯煎で少量になるまで蒸発する。水を加えて蒸発を数回繰り返した後、溶液を500 cm³（mL）容量のメスフラスコに移し、水で定容する。 金属アルミニウム（ГОСТ 11069–74*）、A-99 品。 ______________ * ロシア連邦では ГОСТ 11069–2001 が施行されており、本書中も以降同様です。— データベース作成者注。 アルミニウム標準溶液（アルミニウム 1 mg/cm³ 含有）の調製：金属アルミニウム 0.1 g を 250 cm³（mL）容量のビーカーに入れ、塩酸（1:1）50 cm³（mL）を加え、時計皿で覆って弱めの加熱で溶解する。溶液を1 dm³（1 L）容量のメスフラスコに移し、水で定容して混合する。 トリロンB溶液と亜鉛塩（塩化亜鉛または酢酸亜鉛）溶液との比率を定める。容量250 cm^3の円錐フラスコにビュレットからトリロンB溶液10 cm^3を注ぎ、純水90 cm^3および酢酸5 cm^3、ウロトロピン1 g、キシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3を加える。黄橙色が紫赤色に変わる点まで、亜鉛塩溶液で滴定する。 トリロンB溶液と亜鉛塩溶液の体積比（…）は次の式により算出する： [式] ここで V1 — 滴定に用いたトリロンB溶液の体積（cm^3）、V2 — 滴定に消費した亜鉛塩溶液の体積（cm^3）。 トリロンB溶液の濃度をアルミニウムに基づいて定める：容量250 cm^3の円錐フラスコに標準アルミニウム溶液10 cm^3を取り、酒石酸（溶液）2 cm^3を加え、純水で100 cm^3に希釈する。まずコンゴ紙による指示で水酸化ナトリウム溶液を用いて青色から紫色に変わるまで中和し、その後総合pH試験紙でpH 4.0になるまで中和する。酢酸溶液5 cm^3を加え、ウロトロピン1 gを入れ、ビュレットからトリロンB溶液10 cm^3を注ぐ。溶液を加熱し、5分間沸騰させる。冷却後にキシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3を加え、過剰のトリロンBを亜鉛塩溶液で、黄橙色が20〜30秒間持続する赤紫色に変わるまで滴定する。 トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度（g/cm^3）は次式により算出する： [式] ここで以下の意味である: - 分析溶液に加えたトリロンB溶液の体積、cm^3; - 滴定に要した塩化亜鉛溶液の体積、cm^3; - トリロンB溶液と亜鉛塩溶液の体積比; - アルミニウムの秤量質量、g。 （改正稿、改正 N 1。） 2.2. 分析の実施 秤量した試料0.1 gを石英るつぼに入れ、2–4 gの過硫酸カリウムを加え、マッフル炉で700–800 °Cにて均一な溶融物が得られるまで融解する。溶融物は加熱しながら4 cm^3の酒石酸で溶解する（これより多い量はアルミニウムの滴定を妨げる）。溶液を容量250 cm^3の円錐フラスコに移し、水で100 cm^3に希釈し、コンゴ紙で指示される変色が青から紫になるまで水酸化ナトリウム溶液で中和し、その後ユニバーサル指示薬紙でpH 4.0になるよう調整する。酢酸溶液5 cm^3を加え、ウロトロピン（ヘキサメチレンテトラミン）1 gを加え、ビュレットから正確に量ったトリロンB溶液をアルミニウムに対する当量より2–3 cm^3多めに注ぐ。溶液を加熱して5分間沸騰させる。冷却後、試料にモリブデンが含まれる場合は過酸化水素水1 cm^3を加え、モリブデンの錯体を定量的に分解するために3–5分放置する。その後キシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3を加え、過剰のトリロンBを塩化亜鉛溶液で滴定する。終点は黄色–橙色から赤紫色への変化で、この色が20–30秒持続する点とする。 2.3. 結果の処理 2.3.1. アルミニウムの質量分率（%）は次式により計算する。 （式） ここで - トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度、g/cm^3; - 分析溶液に加えたトリロンB溶液の体積、cm^3. — 滴定に消費された亜鉛塩溶液の体積、cm³; — トリロンB試薬溶液と亜鉛塩溶液の体積比; — 試料秤量の質量、g。 2.3.2. 二つの平行分析結果間および二回の分析結果間の差は、モリブデンを含まない合金について表1に示す許容差を超えてはならない。 表1 アルミニウム質量分率, % — 許容差, % 5.0 — 0.2 10.0 — 0.3 20.0 — 0.6 2.3.3. 二つの平行分析結果間および二回の分析結果間の差は、モリブデンを含む合金について表2に示す許容差を超えてはならない。 表2 アルミニウム質量分率, % — 許容差, % 5.0 — 0.3 10.0 — 0.6 20.0 — 1.1 2.3.1–2.3.3（改訂版、変更 №1）。 3. ジルコニウムを含むニオビウム基合金中のアルミニウムの錯形成滴定法 本法は、アルミニウムをニオブおよびジルコニウムからアルカリ条件で分離し、アルミニウムと錯形成させるために付加したトリロンB（EDTA系）過剰分を、pH 5.5、指示薬にキシレノールオレンジを用いて亜鉛塩溶液で逆滴定することに基づく。タングステンは酒石酸でマスキングし、モリブデンの錯塩は過酸化水素で分解する。 3.1. 装置、試薬および溶液 - 温度調節器付きマッフル炉（最高温度 1000 °Cまで）。 - 電気プレート。 - 恒温水浴。 - 分析天秤。 - 実験用天秤。 - ニッケル製るつぼ。 - 三角フラスコ（容量 250 cm³）。 - ホールピペット（容量 500 cm³ および 1000 cm³ のメスフラスコ）。 - 目盛りのないピペット（容量 10 cm³）。 - 目盛り付きピペット（容量 5 cm³）。 - メスシリンダー（容量 25、50、100 cm³）。 - ビュレット（容量 10 および 25 cm³）。 - ビーカー（化学用、容量 250 cm³）。 - 磁器皿（容量 200 cm³）。 - ガラスろうと（円錐形）。 - 観察用時計皿。 - 密度の高いろ紙（ブルーテープ）。 - コンゴ紙指示薬。 - 汎用指示薬紙。 - 過酸化水素（ГОСТ 10929–76 に準拠）。 - 酒石酸（ГОСТ 5817–77 に準拠）、濃度 150 g/dm³ の溶液。 - 水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328–77 に準拠）、濃度 250 g/dm³ および 30 g/dm³ の溶液。 - ユーロトロピン（ヘキサメチレンテトラミン、ГОСТ 1381–73 に準拠）。 - 酢酸（ГОСТ 61–75 に準拠）。 濃度1 mol/dm³の溶液：氷酢酸5.6 cm³を水で100 cm³に希釈する。 キシレノールオレンジ、水溶液1 mg/cm³。 エチレンジアミン-N,N,N',N'-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB、ГОСТ 10652–73）、濃度0.05 mol/dm³；調製法：18.6 gのトリロンBを加温しながら水に溶かす（溶液が濁る場合はろ過する）。溶液を容量1 dm³のメスフラスコに移し、冷却してから水で定容する。 酢酸亜鉛（ГОСТ 5823–78）、濃度0.05 mol/dm³。 粒状亜鉛金属（ГОСТ 989–75）。 塩酸（ГОСТ 3118–77）、希釈液1:1および1:5。 塩化亜鉛、濃度0.05 mol/dm³：金属亜鉛1.6345 gを250 cm³のビーカーに入れ、塩酸（1:5）で加温して溶解する。溶液を磁器皿に移し、湯煎で少量まで蒸発濃縮する。水を加えて蒸発を数回繰り返す。次に溶液を容量500 cm³のメスフラスコに移し、水で定容する。 金属アルミニウム（ГОСТ 11069–74）、規格A-99。 アルミニウム標準溶液（アルミニウム1 mg/cm³含有）：金属アルミニウム1.0 gを250 cm³のビーカーに入れ、塩酸（1:1）50 cm³を加え、時計皿で覆って穏やかに加温して溶解する。溶液を容量1 dm³のメスフラスコに移し、水で定容して混合する。 トリロンB溶液と亜鉛塩溶液（塩化または酢酸塩）の比率を決定する：250 cm³の円錐フラスコにビュレットからトリロンB溶液を10 cm³注ぎ、90 cm³の水、5 cm³の酢酸、1 gのウロトロピン、0.5 cm³のキシレノールオレンジ溶液を加え、亜鉛塩溶液で黄色橙色の色が紫赤色に変わるまで滴定する。 トリロンB溶液と亜鉛塩溶液の体積比（…）は次の式で計算する： （図表省略） ここで — トリロンB溶液の滴定に用いた体積、cm^3。 — 滴定に消費した亜鉛塩溶液の体積、cm^3。 トリロンB溶液の濃度をアルミニウムに対して求める。円すいフラスコ（容量250 cm^3）に標準アルミニウム溶液10 cm^3 を取り、酒石酸溶液2 cm^3 を加え、蒸留水で100 cm^3 に希釈する。次に25%水酸化ナトリウム溶液で中和を行うが、まずコンゴ指示薬紙で色が青から紫に変わるまで、ついでユニバーサル指示薬紙でpH 4.0 になるまで調整する。酢酸溶液5 cm^3 を加え、ウロトロピン1 g を入れ、ビュレットからトリロンB溶液を10 cm^3 加える。溶液を加熱し5分間沸騰させる。冷却後にキシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3 を加え、過剰のトリロンBを亜鉛塩溶液で滴定して、黄色〜橙色の色調が赤紫色に変わり20〜30秒保持される点を終点とする。 トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度（g/cm^3）は次式により計算する。 （式省略） ここで — 分析溶液に加えたトリロンB溶液の体積、cm^3。 — 滴定に消費した亜鉛塩溶液の体積、cm^3。 — トリロンB溶液と亜鉛塩溶液の体積比。 — 秤量したアルミニウムの質量、g。 （改訂版、改正 №1） 3.2 分析の実施 分析試料の秤量0.1 gをニッケルるつぼに入れ、水酸化ナトリウム2–3 gを加え、電気加熱板で水酸化ナトリウムを融解するまで加熱する。次にるつぼをムッフル炉に移し、まず400 °Cで保持し、その後ムッフル炉内の温度を徐々に700–800 °Cまで上げ、均一な溶融物が得られるまでその温度で保持する。得られた溶融物は加熱しながら70–80 cm^3の水で浸出する。溶液を目の詰まったろ紙（青帯）でろ過し、ろ紙上の沈殿は3%水酸化ナトリウム溶液で2–3回洗浄する。 水酸化物の沈殿はジルコニウムの定量（ГОСТ 25278.10–82）用に保存する。 ろ液および洗浄水は250 cm^3の三角フラスコに集める。これらの総容量は100 cm^3を超えてはならない。試料にタングステンが含まれる場合は酒石酸（ワイン酸）4 cm^3を加え、ろ液を塩酸でコンゴ紙が赤から紫に変わるまで中和し、さらにユニバーサル指示薬紙でpH 4.0になるまで調整する。酢酸5 cm^3を加え、ウロトロピン1 gを加え、ビュレットから正確に測った量のトリロンB溶液を、アルミニウムに相当する量より2–3 cm^3多く加える。溶液を加熱して沸騰させ、5分間沸騰させる。冷却後、もし試料にモリブデンが含まれる場合は過酸化水素1 cm^3を加え、モリブデンの複合物を定量的に壊すため3–5分放置する。次にキシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3を加え、トリロンBの過剰を塩化亜鉛溶液で滴定し、黄色―オレンジ色の呈色が赤紫色に変化して20–30秒保持される点を終点とする。 3.3 結果の処理 3.3.1 アルミニウムの質量分率（%）は次式により計算する。 （下式参照） ここで - C — トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度，g/cm^3; - Vt — 分析溶液に加入したトリロンB溶液の体積，cm^3; - Vzn — 滴定に用いた塩化亜鉛溶液の体積，cm^3; - k — トリロンB溶液と塩化亜鉛溶液の体積比; - m — 試料の秤量，g. 3.3.2 2回の平行測定間および2回の分析結果間の差は、表3に示す許容差を超えてはならない。 表3 - アルミニウム質量分率，% — 許容差，% - 5.0 — 0.3 - 10.0 — 0.6 - 20.0 — 1.1 （3.3.1, 3.3.2 修正刊行，改正 N 1） 4. ジルコニウム—アルミニウム二元合金中のアルミニウムのキレート滴定法 本法は同一溶液中でジルコニウムとアルミニウムを順次キレート滴定することに基づく。ジルコニウムの定量は硫酸0.5 mol/dm^3溶液中で硫酸アンモニウム存在下、キシレノールオレンジを指示薬として用い直接トリロンBで滴定して行う。アルミニウムは同一溶液中で過剰のトリロンBを塩化亜鉛溶液で逆滴定し、pH 5.5でキシレノールオレンジを指示薬とする。 4.1 装置、試薬および溶液 - 電気加熱板 - 湯煎 - 分析天秤 - 工業用天秤 - 容量250 cm^3の三角フラスコ - 容量500および1000 cm^3の容量フラスコ - メスピペット（目盛なし）5および10 cm^3 - メスピペット（目盛あり）5および10 cm^3 - 容量25, 50, 100 cm^3のメスシリンダー - 容量10および25 cm^3のビュレット - 容量250 cm^3の化学用ビーカー - 容量200 cm^3の磁器皿 - 観察用時計皿 - コンゴ紙（指示紙） - ユニバーサル指示薬紙 - 硫酸（ГОСТ 4204–77） - 硫酸アンモニウム（ГОСТ 3769–78），溶液20 g/dm^3 - 硝酸カリウム（ГОСТ 4217–77） - アンモニア（ГОСТ 3760–79），1:1に希釈 - ウロトロピン（ヘキサメチレンテトラミン）（ГОСТ 1381–73） - 酢酸（ГОСТ 61–75），1 mol/dm^3溶液：氷酢酸5.6 cm^3を水で100 cm^3に希釈して調製 - キシレノールオレンジ（指示薬混合物）：キシレノールオレンジ0.2 gを乳鉢で硝酸カリウム20 gとすりつぶす - トリロンB（二ナトリウム塩のエチレンジアミン-N,N,N',N'-四酢酸，2水和物）（ГОСТ 10652–73），溶液0.05 mol/dm^3。調製法：トリロンB 18.6 gを加熱しながら水に溶かす（濁る場合はろ過）。1 dm^3のメスフラスコに移し，冷却後水で目盛りまで希釈する。 - 粒状亜鉛（金属） - 塩酸（ГОСТ 3118–77），1:1および1:5に希釈 - 塩化亜鉛溶液0.05 mol/dm^3：金属亜鉛1.6345 gを250 cm^3ビーカーに置き，塩酸（1:5）で加熱して溶解する。溶液を磁器皿に移して水浴でやや体積を減らすまで蒸発し，水を加えて数回蒸発を繰り返す。最後に500 cm^3のメスフラスコに移し，水で目盛りまで希釈する。 - アルミニウム金属（ГОСТ 11069–74），A-99級 - 標準アルミニウム溶液（1 mg/cm^3のアルミニウム含有）：アルミ金属1.0 gを250 cm^3ビーカーに入れ，塩酸（1:1）50 cm^3を加えて時計皿で覆い，穏やかに加熱して溶解する。溶液を1 dm^3のメスフラスコに移し，水で目盛りまで希釈して混合する。 トリロンB溶液と塩化亜鉛溶液の体積比（r）の決定：250 cm^3三角フラスコにビュレットからトリロンB溶液10 cm^3を取り，水90 cm^3，酢酸5 cm^3，ウロトロピン1 g，キシレノールオレンジ溶液0.5 cm^3を加える。塩化亜鉛溶液で滴定し，黄色―オレンジの色が紫赤に変わる点を終点とする。トリロンB溶液と塩化亜鉛溶液の体積比（r）は次式で計算する。 （下式参照） ここで - Vt' — 滴定に用いたトリロンB溶液の体積，cm^3; - Vzn' — 滴定に用いた塩化亜鉛溶液の体積，cm^3. トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度の確定：250 cm^3三角フラスコに標準アルミニウム溶液10 cm^3を取り，水で100 cm^3に希釈し，まずコンゴ紙が青から紫に変わるまでアンモニア溶液で中和し，次にユニバーサル指示薬紙でpH 4.0に調整する。酢酸5 cm^3，ウロトロピン1 gを加え，ビュレットからトリロンB溶液10 cm^3を加える。溶液を加熱し5分間沸騰させる。冷却後，指示薬混合物約0.1 gを加え，トリロンBの過剰を塩化亜鉛で滴定し，黄色―オレンジから赤紫への変化が20–30秒保持される点を終点とする。 トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度C（g/cm^3）は次式により計算する。 （下式参照） ここで - Vt — 分析溶液に加えたトリロンB溶液の体積，cm^3; - Vzn — 滴定に用いた塩化亜鉛溶液の体積，cm^3; - r — トリロンB溶液と塩化亜鉛溶液の体積比; - m — アルミニウムの秤量，g. 4.2 分析の実施 分析試料の秤量0.1 gを250 cm^3三角フラスコに入れ，濃硫酸2.5 cm^3を加えて加熱しながら溶解する。合金が溶解したら溶液を冷却し，硫酸アンモニウム溶液100 cm^3を加え，再び加熱して沸騰させ，3分間沸騰させる。熱い溶液に指示薬混合物約0.1 gを加え，トリロンB溶液でジルコニウムを滴定し，鮮明な紅色（ラズベリー色）から黄色への変化を終点とする。 溶液を冷却し，まずコンゴ紙が青から紫に変わるまでアンモニアで中和し，次にユニバーサル指示薬紙でpH 4.0になるまで調整する。酢酸5 cm^3，ウロトロピン1 gを加え，ビュレットからトリロンB溶液をアルミニウム相当量より2–3 cm^3多く正確に測って加える。溶液を加熱して5分間沸騰させる。冷却後，指示薬混合物約0.1 gを加え，トリロンBの過剰を塩化亜鉛溶液で滴定し，オレンジ―黄色から赤紫への変化が20–30秒保持される点を終点とする。 4.3 結果の処理 4.3.1 アルミニウムの質量分率（%）は次式により計算する。 （下式参照） ここで - C — トリロンB溶液のアルミニウムに対する濃度，g/cm^3; - Vt — 分析溶液に加入したトリロンB溶液の体積，cm^3; - Vzn — 滴定に用いた塩化亜鉛溶液の体積，cm^3; - r — トリロンB溶液と塩化亜鉛溶液の体積比; - m — 試料の秤量，g. 4.3.2 2回の平行測定間および2回の分析結果間の差は、表4に示す許容差を超えてはならない。 表4 - アルミニウム質量分率，% — 許容差，% - 10.0 — 0.4 - 15.0 — 0.5 - 20.0 — 0.6 （4.3.1, 4.3.2 修正刊行，改正 N 1）