ГОСТ 22720.1-77
ГОСТ 22720.1−77 希少金属およびそれらを基とする合金。酸素・水素・窒素・炭素の定量方法（変更 №1、2 を含む）
ГОСТ 22720.1−77*
グループ B59
ソビエト連邦国家規格
希少金属およびそれらを基とする合金
酸素、 水素、 窒素および炭素の定量方法
Rare metals and their alloys. Methods for the determination of oxygen, hydrogen, nitrogen and carbon
ОКСТУ 1709*
____________________
* 改訂版、変更 №2 を含む。
施行日 1979−01−01
1977年9月29日付ソ連閣僚会議国家標準委員会決議 №2341 により施行期日は 1979年01月01日 と定められた。
1983年に検証。国家標準局の1983年7月27日付決議 №3511 により有効期限は 1989年01月01日 まで延長された。**
________________
** 有効期限の制限は、1993年の州間標準化・計量・認証評議会議事録 №3−93 により解除された。（ИУС №5/6、1993年）。— データベース作成者注。
* 再版。1983年11月、変更 №1（1983年7月承認）を含む。決議 №3512（1983年7月27日）。（ИУС №11、1983年）。
変更 №2 はソ連国家標準委員会の1988年3月2日付決議 №427 により承認され、1989年01月01日から施行された。
変更 №2 はデータベース作成者が ИУС №5、1988 年の本文に基づき挿入した。
本規格はジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステン、レニウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、すべての希土類金属、希土類金属のフッ化物、ならびに組成が ГОСТ 22720.0−77 の表1 に示されている二元合金に適用され、酸素、 水素、 窒素および炭素の測定のための真空抽出法を規定する。
本規格は、融点が 1200 °C 未満の金属および合金中の水素の測定方法は規定しない。
1. 一般要求事項
1.1. 分析法に対する一般的要求事項 — ГОСТ 22720.0−77 に従う。
2. 装置、試薬および溶液
「Гиредмет（Giredmet） C-911M1」装置は、抽出部への酸素供給系を追加したもので（図1）、金属中の気体発生性不純物の含有量を測定するためのものである。
1 — 抽出炉; 2 — 酸素ボンベ（減圧器付き）; 3, 5, 7, 10, 13, 14, 16, 18 — 真空バルブ; 4 — ベローズ式真空計; 6 — 試料投入装置; 8, 15 — 水銀蒸気拡散ポンプ; 9 — 予備ボンベ; 11 — 酸化炉; 12 — マクルード真空計; 17 — 前段ポンプ
図1
「Гиредмет（Giredmet） C-1403M1」装置は酸素供給ブロックを備え（図2）、金属中の気体発生性不純物の含有量を測定するためのものである。
1 — 酸素ボンベ（減圧器付き）; 2 — ベローズ式真空計; 3, 15 — 真空バルブ; 4 — 真空ロック付投入装置; 5, 9, 11, 13, 17, 18, 19, 22, 24, 25, 26 — 小型電磁弁; 6, 7 — 大型電磁弁; 8, 27 — トラップ付き水銀蒸気拡散ポンプ; 10 — 酸化炉; 12 — 予備ボンベ; 14, 23, 29 — 熱電対式マノメトリックランプ; 16 — 自動式マクルード真空計; 20 — 前段ポンプ; 21 — 前段トラップ; 28 — イオン化式マノメトリックランプ; 30 — 抽出炉
図2
電流集中器付き抽出炉を備えた「Гиредмет C-911M1」装置。
装置には透明石英製の投入装置が追加される。分析器用圧縮マノメータ — 目盛の最小刻みが 1·10 トル（torr）の目盛を備える。
試料を投入装置内で加熱するための抵抗式管状炉。主要仕様:
| 内径 | (26±0,5) mm; |
| 長さ | (140±10) mm; |
| 加熱体材料 | ニクロム; |
| 加熱体抵抗 | 50−100 Ω; |
| 線径 | 0,4−0,8 mm; |
| 温度制御範囲 | 300−1100 °С. |
上記の装置と同等の主要分析パラメータ（再現性、検出限界、到達真空度、対照実験の補正、坩堝温度）を満たす他の装置の使用を認める。
坩堝、遮蔽板およびその他の部品はグラファイト（銘柄 ГМЗОСЧ または МГОСЧ）製とする。
実験用コランダム（コルンダム）坩堝。
ニッケル製の棒およびテープは、真空中で再溶解した H1 または H2 品位のものを使用する。
銅棒は ГОСТ 1535–71 に準拠する。
______________
* На территории Российской Федерации действует
Платина аффинированная марки Пла-1 по
______________
* На территории Российской Федерации действует
Окись меди гранулированная по
Смазка вакуумная в тюбиках.
Кислота азотная по
Кислота фтористоводородная по
Эфир этиловый технический по
Спирт этиловый ректификованный по
Кислород газообразный технический по
Азот жидкий технический по
Вода дистиллированная по
Олово гранулированное марки 01 или 02 по
Ртуть марки Р0 по
Масло вакуумное ВМ-4.
Вата медицинская гигроскопическая по
Бязь хлопчатобумажная по
Метан.
Калий хромовокислый по
Кислота серная по
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
* ロシア連邦の領域では
精製プラチナ（牌号 Пла-1）は
______________
* ロシア連邦の領域では
酸化銅（顆粒） —
真空グリース（チューブ入）。
硝酸 —
フッ化水素酸 —
エチルエーテル（工業用） —
エチルアルコール（精留） —
酸素（気体、工業用） —
窒素（液体、工業用） —
蒸留水 —
スズ（顆粒）、牌号 01 または 02 —
水銀、牌号 Р0 —
真空油 ВМ-4。
医療用吸湿綿 —
綿平織布（бязь） —
メタン。
クロム酸カリウム —
硫酸 —
(改訂版、改正 N 1, 2)。
3. 分析への準備
3.1. 試料、カプセル、バス材料の分析用準備。
分析は二つの試料で行い、その質量は表1に従って選定する。試料は次のように準備する。
表 1
| 不純物の質量分率, % |
試料質量, g（測定時） | |||
| 酸素 |
炭素 |
窒素 |
水素 | |
1·10 |
- |
3 |
- | - |
2·10 |
- | 2−3 |
2−3 |
- |
5·10 |
2,3 | 1,5 | 1,5 | - |
1·10 |
1,5 |
0,5−1,0 |
0,5−1,0 |
- |
1·10 |
1,0−0,8 |
1,0−0,5 |
0,5−0,4 |
1,1−0,9 |
1·10 |
1,0−0,8 |
0,5−0,4 |
0,4−0,3 |
0,9−0,8 |
5·10 |
0,8−0,5 |
0,4−0,3 |
0,3−0,2 |
0,8−0,5 |
1·10-3·10
3·10
Св. 1·10
粉末または箔（切りくず状の試料は分析しない）、厚さ50 мкм以下のものをプレス金型（図3）に入れ、錠剤を質量0,1−0,5 gにプレスする。
1 — 外筒（ケース）； 2 — インサート・マトリクス； 3 — 上パンチ； 4 — 下パンチ
図3
インゴット、板材、棒材
表 1а
| 試料材質 |
エッチング浴組成 |
エッチング温度, °C |
エッチング時間, 分 |
| ニオブ、シリコン |
HF:HNO3 =1:3 |
25 |
2 |
| モリブデン |
HF:HNO3 =6:1、クロム酸溶液で洗浄 |
25 |
1 |
| レニウム |
HF:HNO3 =6:1、クロム酸溶液で洗浄 |
50 |
2 |
| ハフニウム、ジルコニウム |
HF:HNO3 =1:5 |
25 |
1 |
| バナジウム |
HNO3:H2O =1:1 |
25 |
2 |
エッチング後、試料は蒸留水とエタノールで洗浄する（試料1個につきエタノール10 cm を使用)。炭素の定量時はエタノールでの洗浄は行わない。洗浄した試料は清潔なピンセットのみで取り扱う。表面汚染を避けるため、試料は密閉容器に保管する。
バス材料（銅、ニッケル、白金）は1,5−2 gの塊に切り、エタノールで洗浄して空気乾燥する。昇華のパッシベーターとしては、グラファイトるつぼで再溶融したスズを用い、圧力0,133 Pa（1·10-3 тор)。スズ片0,3−0,4 gをエタノールで洗浄し空気乾燥する。
カプセル（図4）は、酸素の質量分率が <1·10% の真空精錬ニッケルから旋削して作り、（1000±50）°Cで 1 時間、水素雰囲気または真空中で焼鈍する。
図4
試料をカプセルに入れた後、カプセルの端はあらかじめ脱脂した把持面を持つプライヤーまたはバイスで圧縮して閉じる。試料のカプセルへの移し替えは、必ず清潔なピンセットで行うこと。
窒素の測定時は、浴材として直径12 mm、長さ25 mmのニッケル棒の切片を使用する。炭素の測定時は同様のニッケル棒切片と、質量0.1〜1.0 gのカーボニル鉄片を用いる。坩堝に入れる前に浴材はアルコールで洗い、自然乾燥させる。
(改訂版、改正 N 1)。
4. 分析の実施
4.1. 真空中還元溶融法による酸素の測定
真空中還元溶融法による酸素測定法は次のとおりである：分析試料を真空炉の黒鉛坩堝に落下させる（浴なし溶融法）か、炭素で飽和させた別の金属（鉄、ニッケル、白金等）の溶湯（浴）に投入する。試料は溶融するか浴中に溶解し、試料中の酸素は炭素と結合して一酸化炭素となって気相中に放出され、気体分析器に導かれて定量される。
4.1.1. ニオブ、モリブデンおよびニオブ−モリブデン、ニオブ−バナジウム合金の浴なし溶融による酸素測定（質量分率 1·10
%)。
分析は「Гиредмет С-1403М1」装置で行う（図2参照）。抽出炉の組立図を図5に示す。分析を行う前に坩堝を（2400±50）°Cで30〜60分間脱ガスする。脱ガスの終了は、分析温度（2350±50）°Cにおいて2分間あたり試料1 gに対する対照実験の補正値が 3·10
% の酸素であることによって特徴づけられる。
1 — 水冷式石英フラスコ; 2 — 石英ロート; 3 — 第1グラファイトスクリーン; 4 — グラファイトマイクロ坩堝; 5 — 第2グラファイトスクリーン; 6 — グラファイトホルダー
図5
抽出時間は2分である。対照実験の補正値の決定は各試料の分析前に次の順序で行う。ガス採取を始める少なくとも5分前に弁を初期位置に戻す（弁7、13は閉、弁6、9、11およびバルブ15は開）；前真空ポンプでエアロック室を排気する；エアロックバルブを1.5〜2回転開く；液体窒素を入れたデュワー容器を酸化炉10の突出部に近づける；10〜20秒後に弁7を開き、弁6と弁9を閉じ、ストップウォッチを作動させて15秒後にエアロックバルブを閉じる；2分後に弁7を閉じ、弁6を開く。気体混合物の分離が終了したら（真空計切換器をЛТ-2位置にする）、弁9を開き分析系からガス（窒素）を排気する；弁9を閉じ、液体窒素を入れたデュワー容器を下げ、代わりに−60〜−70°Cに冷却したアルコール入りデュワー容器に交換し、二酸化炭素の氷結が解けた後に CO の圧力をマクレオド自動圧力計16で測定する；その後弁9を開き、酸化炉の突出部を加熱して温める。
4.1.1а–4.1.1г.（追加、変更 N 1）。
4.1.2. バナジウム、モリブデン、タングステン、レニウムおよびバナジウム–ニオブ、バナジウム–モリブデン、バナジウム–タンタル、バナジウム–タングステン、モリブデン–レニウム、タングステン–レニウム、タングステン–タンタル合金の酸素の定量（ニッケル浴中での溶融、質量分率酸素 1·10
%）
分析は装置「ギレドメット S-1403M1」（図2参照）または「ギレドメット S-911M1」（図1参照）で行う。抽出炉の組立ては図6に示す。分析を行う前に、るつぼを (2000±50) °C で 1.5〜3 時間脱ガスする。次に温度を 1000〜1200 °C に下げ、ニッケル棒の切片を合計質量 8〜10 g だけるつぼに投入する。るつぼの温度を (1700±50) °C まで上げ、溶湯を 10〜15 分間脱ガスする。脱ガスの終わりは、分析温度 (1700±50) °C において、対照試験の補正値が 3·10% 酸素（試料 1 g 当たり、5 分間）という値で特徴づけられる。
1 — 石英製水冷フラスコ；2 — 石英製ろうと；3 — グラファイトスクリーン；4 — グラファイト製るつぼ
図6
抽出時間は 5 分である。分析結果に補正を加えるため、各試料の分析前に対照試験を行う。装置「ギレドメット S-1403M1」での作業手順は項 4.1.1 に示す。
装置「ギレドメット S-911M1」（図1参照）では、対照試験への補正値の決定を次の順序で行う。ガスを抽出炉から採取する少なくとも 5 分前に弁を初期位置に戻す（弁7を「ポンプ排気」位置、弁16および酸化炉のバルブ11を開、弁10を閉）。デュワー容器の液体窒素を酸化炉の側管に持ち上げる；10〜20 秒後に弁7を「移送」位置に切り替え、弁16を閉じ、ストップウォッチを作動させる；5 分後に弁7を「ポンプ排気」位置に戻し、分析系の真空計の指示で気体混合物の分離が終了するのを観察する；弁16を開き、分析器内のガスを排気する；弁16を閉じ、液体窒素入りの容器を取り外して −60〜−70 °C に冷却したアルコール容器と交換し、二酸化炭素の融解が終わった後、マクレオード圧力計（12）で CO2 圧力を測定する；弁16を開き、酸化炉の側管を加熱して溶融を解除する。
分析器内のガスを排気した後、装置は次のガス採取に使用できる。試料の分析は、対照試験の補正値の決定と同じ順序で行う。
1 つのるつぼで、浴質量対試料質量比を (7〜10):1 とした場合、合計質量最大 5 g の試料を 5〜10 個分析できる。各試料の分析後、浴には必ず 3〜5 g のニッケルを追加する必要がある。
4.1.2а. 金属バナジウムおよび合金 BB-8 の酸素定量（スズ浴中での溶融、質量分率酸素 > 1·10%）
分析は装置「ギレドメット S-911M1」または「ギレドメット S-1403M1」で行う。分析前にるつぼを (2000±50) °C で 2〜3 時間脱ガスする。
脱ガスの終わりは、分析温度 (1800±30) °C において、対照試験の補正値が 3 μg 酸素未満（3 分間当たり）という値で特徴づけられる。
対照試験の補正値の測定は項 4.1.2 に示す方法で行う。その後加熱を止め、るつぼが冷めた後に 0.8〜1 g のスズをるつぼに投入する。るつぼの温度を (1800±30) °C にまで上げ、アノード発生ランプの電流を 4 分間かけて増加させる。2 分後に対照試験の補正値を再度測定する。
第1試料を分析する。抽出時間は分析温度 (1800±30) °C において 3 分である。
対照試験の補正値を測定する。
第2試料の分析開始 30 秒前にるつぼに 0.3〜0.4 g のスズを投入する。
第2試料の分析終了後に対照実験の補正量を測定する。第3試料の分析30秒前に坩堝に0.3–0.4 gの錫を落とす…など。
1つの坩堝には合計質量10 gまで、最大20個の試料まで入れて分析してよい。
（追加導入、改正 N 1）
4.1.3. ニオブ、バナジウム、タンタル、モリブデンおよびこれら元素の二元合金中の酸素の定量（チタン、ジルコニウム、クロム、アルミニウムおよびゲルマニウムを含む合金を除く）──白金浴中での溶融による方法（質量分率酸素 <画像>5·10<画像>%の場合）
分析は「Гиредмет С-1403М1」装置（図2参照）または「Гиредмет С-911М1」装置（図1参照）で行う。抽出炉の組立は図6参照。
分析前に坩堝を（2000±50）℃で2–3時間脱ガスする。その後温度を1500–1600℃まで下げ、坩堝に白金片を総計7–8 g投入する。坩堝温度を（1900±50）℃まで上げ、溶融物を10分間脱ガスする。
脱ガス終了は、分析温度（1900±50）℃における、5分あたり、1 g当たりの酸素の対照実験補正量が2·10<画像>%であることをもって判定する。
以降の分析は項目4.1.1および4.1.2に示すとおりに行う。浴の質量と分析対象材料の質量の比は（8–10）:1に保つ。この目的のため、各測定の前に坩堝に相当量の白金を追加する。1つの坩堝に入る試料の合計質量は7 gを超えてはならない。
4.1.4. ニオブ、タンタルおよびそれらの二元合金中の酸素の定量（チタン、ジルコニウム、アルミニウムおよびゲルマニウムを含む合金を除く）──ニッケル浴およびニッケルカプセル中での溶融による方法（質量分率酸素 <画像>2·10<画像>%の場合）
分析は「Гиредмет С-1403М1」装置（図2参照）または「Гиредмет С-911М1」装置（図1参照）で行う。抽出炉の組立は図6に示す。
分析前に試料をカプセルに装填する（図4参照）。坩堝は（2000±50）℃で1.5–2時間脱ガスする。その後温度を1000–1200℃まで下げ、坩堝にニッケル棒の切片を総計4–5 g落とす。坩堝温度を（1700±50）℃まで上げ、溶融物を10–15分間脱ガスする。
脱ガス終了は、空カプセルを除く場合の5分当たりの酸素の対照実験補正量が5·10<画像>%、またはカプセルを含む場合が1·10<画像>%であることをもって判定する（いずれも1 g当たり、分析温度（1700±50）℃での値）。空カプセルは最初の試料と最後の試料の前に分析する。以降の分析は項目4.1.1および4.1.2に示すとおりに行う。浴の質量と分析対象材料の質量の比は（7–10）:1に保つ（重り付カプセルおよび必要に応じてニッケル片の追加で調整する）。1つの坩堝に入る試料の合計質量は5 gを超えてはならない。
4.1.5. ジルコニウム、ハフニウムおよびそれらの二元合金、ならびにバナジウム–ジルコニウム、バナジウム–アルミニウム、バナジウム–クロム、ニオブ–アルミニウム、ニオブ–チタン、ニオブ–ゲルマニウム合金中の酸素の定量──錫を用いたニッケル浴およびニッケルカプセル中での溶融による方法（質量分率酸素 <画像>1·10<画像>%の場合）
分析は「Гиредмет С-1403М1」装置（図2参照）または「Гиредмет С-911М1」装置（図1参照）で行う。抽出炉の全体図は図6に示す。
分析前に試料をカプセルに充填する（図4参照）。るつぼは（2100±50）°Cで3時間脱ガスする。次に加熱を切り、2分後にるつぼにスズ1 gおよびニッケル4–5 gを投入する。加熱を入れ、るつぼの温度を（1900±50）°Cまで上げる（バナジウム-クロム合金およびニオブ-ゲルマニウム合金は（1700±50）°C）し、溶融体を10–15分脱ガスする。脱ガスの終了は、分析温度（1900±50）°Cで、1 gの秤量当たり5分間における対照実験の補正値が空カプセルの場合で3·10^-3 %酸素、カプセル有りの場合で4·10^-3 %酸素となることで特徴づけられる。空カプセルは最初と最後の試料の前に分析する。最初の空カプセルの分析後にるつぼにスズ0.3 gを投入し、対照実験の補正を測定してから試料を分析する。以降は各測定の前に都度溶融体にスズを投入する。さらに分析は項4.1.1および4.1.2に記載のとおり行う。溶湯（バス）の質量と分析対象材料の質量の比は（10–15）:1に保つ。1つのるつぼ中の分析対象材料の合計質量は2.5 gを超えてはならない。
4.1.6. イットリウム、希土類金属およびそれらの二元合金中の酸素含有量の銅-ニッケル浴による溶融法による定量（酸素質量分率が1·10^-2 %未満の場合）
分析は「Гиредмет С-911М1」装置（図1参照）で行う。抽出炉は図7に示す。グラファイト製の蓋5（図7参照）はモリブデン線6で鋼製芯棒に取り付けられており、芯棒は磁石で移動させ、るつぼ3の蓋5の昇降に用いる。
（図示）
1 — 石英水冷フラスコ
2 — 第1グラファイトスクリーン
3 — グラファイトるつぼ
4 — 第2グラファイトスクリーン
5 — グラファイト蓋
6 — モリブデン線（直径0.8–1 mm）
7 — 石英ホッパー
図7
抽出炉用グラファイト部品：第1グラファイトスクリーン — 図8、グラファイトるつぼ — 図9、第2グラファイトスクリーン — 図10、グラファイト蓋 — 図11、石英ホッパー — 図12。
（図8–12参照）
「Гиредмет С-1403М1」装置（図2参照）を使用することも許容される。この装置では真空ゲートがガラスまたは石英製の投入装置に置き換えられており、「Гиредмет С-911М1」装置の投入装置と同様である。
分析の前に、試料はニッケル製カプセルに充填する。これらのカプセルは図4に示したものと異なり、穿孔深さが4.5 mmではなく7.5 mmである。（重り付きカプセルを用いると、短時間ではあるが溶湯の望ましくない冷却が生じる。）各カプセルには試料とともに、質量0.3 g、酸素質量分率 <1·10^(指数は原文画像参照)% のスズ片を入れ、カプセルの前部の投入装置には質量1.5 gのニッケル片を置く。
ニッケルはカプセルと同じ手順で予め脱ガスする。2つのカプセル（最初と最後）にはスズのみ（0.3 g）を入れる。坩堝は (2000±50) °C で2時間脱ガスする。その後温度を1000–1200 °Cまで下げ、坩堝に浴材として15 gの銅と15 gのニッケルを落とし、温度を (1700±50) °C まで上げて溶湯を15–20分脱ガスする。
脱ガスの終わりは、分析温度 (1700±50) °C における5分間当たり試料1 gあたりの制御実験補正値が、カプセルなしで1·10^(指数は原文画像参照)% の酸素、または（ニッケル、カプセルおよびスズを含めて）3·10^(指数は原文画像参照)% の酸素となることで特徴づけられる。
制御実験の補正値を測定した後、グラファイト蓋5（図7参照）を少し持ち上げ、坩堝に1.5 gのニッケルとスズ入りのカプセル（試料なし）を落とし、蓋を閉めて5分間ガスを分析装置へ送る。試料入りカプセルは同様に分析するが、ニッケル片はカプセル投入の20秒前に落とす。抽出されたガス混合物の分析は、項目4.1.2に示す通りに行う。1つの坩堝で分析する総試料量は、サマリウムおよびユーロピウムでは1.5 gを超えてはならず、その他の希土類金属では3.0 gを超えてはならない。
4.1.7. 希土類金属およびイットリウムのフッ化物の酸素の融解による無浴法による定量（酸素質量分率が 1·10^(指数は原文画像参照)% 未満の場合）
分析は「ギレドメト S-911M1」装置上で行う（図1参照）。抽出炉の全体図は図13に示す。図13のグラファイト蓋8は、スリーブ12を通して坩堝5を閉鎖する。蓋8はモリブデン線9で鋼製プッシャーに固定され、このプッシャーは磁石で位置を移動させ、蓋8の昇降に用いる。
（図13）
1 — 石英製水冷フラスコ
2 — 石英製インサート
3 — グラファイト製ホルダー
4 — 第1グラファイトスクリーン
5 — グラファイト製坩堝（るつぼ）
6 — グラファイト製反射片（リーフ）
7 — 第2グラファイトスクリーン
8 — グラファイト蓋
9 — 直径0.8–1 mmのモリブデン線
10 — 石英製ロート（漏斗）
11 — グラファイト製ピン
12 — 第1グラファイトスリーブ
13 — 第2グラファイトスリーブ
図13
グラファイトおよび石英部品（抽出炉用）：石英ロート — 図14、グラファイトホルダー — 図15、第1グラファイトスクリーン — 図16、グラファイト坩堝 — 図17、グラファイト反射片（リーフ） — 図18、第2グラファイトスクリーン — 図19、グラファイト蓋 — 図20、石英ロート — 図21、グラファイトピン — 図22、第1グラファイトスリーブ — 図23、第2グラファイトスリーブ — 図24。
（図14、図15 …）
図18
| 図19 |
図20 | 図21 |
| 図22 | 図23 | 図24 |
装置「Гиредмет С-1403М1」を使用してもよい。この装置では真空扉室がガラスまたは石英の投入装置に置き換えられており、これは装置「Гиредмет С-911М1」の投入装置に類似している。
るつぼは (2100±50) °C で 2−3 時間脱ガスする。脱ガスの終了は、制御実験の補正値3·10
% の酸素が、分析温度 (1800±50) °C において 1 g の秤量あたり 5 分間で観測される値によって特徴づけられる。
試料を落とす前に、るつぼ上のグラファイト蓋を持ち上げ、試料がるつぼに落ちたらすぐに蓋を下ろす。抽出時間は 5 分である。分析の手順は項4.1.1および4.1.2に示す。制御実験の補正は、次の試料の分析前に決定する。
4.1.8. 希土類金属、イットリウムおよびミシュメタル型合金、サマリウム‑プラセオジム、ガドリニウム‑サマリウムの酸素の測定（希土類金属フッ化物浴中溶融法、酸素の質量分率2·10
%)
器具、るつぼの脱ガス条件および分析の実施条件は項
4.1.9. インジウム、ガリウムおよびそれらの二元合金における酸素の測定（浴を用いない溶融法、酸素の質量分率5·10
%)
分析は装置「Гиредмет С-911М1」で行う（図1参照）。抽出炉の組立は図25に示す。グラファイト製蓋 6（図25参照）はモリブデン線 7 によって鋼の芯に固定されており、その芯は磁石で移動され、るつぼ5の蓋6の昇降に用いられる。
対照実験の補正値は各試料の分析前に決定する。
装置「ギレドメト С-1403М1」（図2参照）では、対照実験の補正値を次の手順で決定する。測定開始の少なくとも5分前に弁を初期位置に戻す（弁7、13 ― 閉；弁6、9、11およびバルブ15 ― 開）；液体窒素入りデュワー容器を酸化炉10の突出部に近づける；10～20秒後に7番弁を開き、6番および9番弁を閉じ、ストップウォッチを作動させる；採気終了時に7番弁を閉じる；一酸化炭素の二酸化炭素への酸化工程が終了したら9番弁を開け、分析系からガス（窒素）を排気し、9番弁を閉じ、液体窒素入りデュワー容器を下げ、それを−60〜−70 °C に冷却したアルコール入りデュワー容器に交換する；二酸化炭素の融解（解凍）工程が終了した後、自動マクレオド圧力計16でその圧力を測定する；9番弁を開け、酸化炉の突出部を加温する。
分析器からガスを排気する際、エアロック室に次の試料を装填し、予備真空ポンプでエアロックを排気した後、エアロックの弁を1.5〜2回転開ける。分析器からの排気が完了すれば、装置は次の分析の準備が整う（弁6および9は閉、7は開）。ストップウォッチを作動させた後、エアロックのハンドルを回して試料を坩堝に落とし、エアロックを閉じる。
装置「ギレドメト С-911М1」（図1参照）では、対照実験の補正値を次の手順で決定する。測定開始の少なくとも5分前にコックを初期位置に戻す（コック7 ― 「排気」位置、コック16および酸化炉のバルブ11 ― 開、コック10 ― 閉）；液体窒素入りデュワー容器を酸化炉11の突出部に近づける；10〜20秒後に7番コックを「移送（ポンピング）」位置に切り替え、16番コックを閉じ、ストップウォッチを作動させる；採気終了時に7番コックを「排気」位置に戻す；一酸化炭素の酸化が終了した後、16番コックを開け、分析器からガス（窒素）を排気する；16番コックを閉じ、液体窒素入りデュワー容器を−60〜−70 °C に冷却したアルコール入りデュワー容器に交換する；融解（解凍）工程終了後、マクレオド圧力計12で二酸化炭素の圧力を測定する；16番コックを開け、酸化炉の突出部を加温する。
分析器からガスを排気した後、装置は次のガス採取の準備が整う。
装置「ギレドメト С-1403М1」および「ギレドメト С-911М1」での試料分析は、対照実験補正の決定時と同じ順序で行い、分析する全試料質量が表2に示された値を超えるまで継続する。特定材料に対する分析条件は表2に示す。
4.3.2. ニオブ、モリブデン、ケイ素（試料表面の事前洗浄を行う場合）中の炭素の測定（炭素質量分率が 1·10〜1·10
%)の場合）
分析は項目4.3.1に記載のとおり行う。エッチング後の試料を石英製の装填器に入れ、装置を真空にする；溶融して浴を酸化する。2回目の酸素供給前に装填器を管状炉で予熱する。モリブデン加熱時の炉温は(500±50) °C、ニオブおよびケイ素は(950±50) °C である。5分後、抽出系に圧力(450±5) トールの酸素を供給し、2−3分保持する。次に系を真空にし、圧力が(3−5)·10 トールに達したら管状炉を取り外す。
酸素雰囲気中での試料加熱により、表面に吸着している炭素および窒素が除去される。表面の酸化により、炭素含有化合物および窒素の二次吸着の可能性が大幅に減少する。
脱ガス時間は1.5−2時間である。脱ガスの終了は対照実験補正が1 µg 未満であることで特徴付けられる。対照実験補正の連続する2回の測定値の差は0.1 µg を超えてはならない。
(追加、改正 N 1 により導入)。
4.4. 窒素の測定
窒素の測定のための無炭素ニッケル浴における真空溶解法は以下のとおりである。試料を真空誘導炉のコランダム製るつぼ内にある溶融ニッケル中に落下させる。試料が浴中で溶解すると、窒素は溶湯から気相へと放出され、分析装置へ導かれてその量が測定される。
4.4.1. ニオブ、タンタル、バナジウム、モリブデン、タングステン、レニウム、ジルコニウム、ハフニウム、イットリウム、希土類金属およびそれらの二元合金（アルミニウム、ゲルマニウム、ケイ素を含む合金を除く）における窒素の真空抽出法（質量分率範囲：窒素が 1·10^… から 3·10^… % の場合）による定量。分析は装置「ギレドメット С-911М1」（図1参照）または「ギレドメット С-1403М1」（図2参照）で行う。抽出炉の組立品は図30に示す。
外側るつぼ（4）にコランダム粉末（粒径50–100 µm）を高さ4–5 mm 覆うように充填する。粉末はるつぼと同材料から製す。内側るつぼ（5）を外側るつぼに挿入し、るつぼ間の隙間にもコランダム粉末を充填する。
ホッパー（じょうご）2の下端は抽出炉に据え付ける際、内側るつぼ内に3–5 mm 沈めること。内側るつぼには直径12 mm、長さ25 mmのニッケル棒を投入する。るつぼ組立体をクォーツ台座7に載せ、フラスコ1の内部に据え、ホッパーを懸架する。
浴材の予熱は抽出炉内の圧力が0.402 Pa（約3·10^-3 Torr）以下のときに開始する。温度は(900±50)℃ から分析温度（表2参照）まで10–15分で徐々に上げる。分析温度に達したら、溶融物を1–1.5時間脱気し、対照実験の補正値が（原文に示された値）を下回るまで処理する（補正値は「窒素で5·10^… %／1 gの秤量」に相当する値）。補正値の測定は各試料の分析前に行う。
「ギレドメット С-1403М1」装置（図2参照）での対照実験補正値の設定手順は次のとおりである：抽出炉30からガス採取を開始する少なくとも5分前に分析系を初期状態に戻す（バルブ7,13は閉、6,9,11は開、バルブ15は開；酸化炉10の接続部に液体窒素を充填したデュワー容器を上げておく）；前真空ポンプでエアロック（スルー）室を排気する；エアロックのバルブを1.5–2回転開く；バルブ7を開き、6と9とを閉め、ストップウォッチを作動させる；15秒後にエアロックのバルブを閉じる；10分後にバルブ7を閉じ、バルブ6を開き、混合ガスの分離工程が終わるのを（真空計の切替が「LT-2」の位置で）確認した後、自動マクルード圧力計16で窒素圧力を測定する；その後バルブ9を開く。
分析器からエアロック室へガスを排気するときは、次の試料をエアロックに装填し、前真空ポンプで排気し、エアロックのバルブを1.5–2回転開く。分析器からの窒素の排気が完了すると装置は次の分析の準備が整う（バルブ6と9は閉、7は開）。ストップウォッチを作動させた後、エアロックのハンドルを回して試料をるつぼに落とし、エアロックを閉じる。
「ギレドメット С-911М1」装置（図1参照）での対照実験補正値の測定は次のように行う：抽出炉1からのガス採取の少なくとも5分前に分析系を初期状態にする（コック7を「排気」位置、コック16と酸化炉のバルブ11は開、コック10は閉、酸化炉の接続部に液体窒素入りデュワー容器を上げておく）；コック7を「搬送」位置に切り替え、コック16を閉じ、ストップウォッチを作動させる；10分後にコック7を「排気」位置に戻し、真空計の指示で混合ガスの分離の終了を確認する；マクルード圧力計12で窒素圧を測定し、コック16を開いて窒素を排気する。
分析器からガスを排気した後、装置は次の分析の準備が整う。
「ギレドメット С-1403М1」および「ギレドмет С-911М1」での試料分析は、対照実験補正値の決定と同じ手順で行い、解析する試料の総質量が表3に示す値を越えるまで続ける。
表3
| 分析対象材料 |
抽出温度, °C |
抽出時間, 分 |
溶湯質量と分析対象材料質量の最大許容比 |
一つの坩堝内の分析材料質量, g |
| ニオブ、タンタル、バナジウムおよびそれらのクロム、タングステンとの合金および互いの合金 |
1800±50 |
10 |
10:1 |
3 |
| モリブデン、タングステン、レニウムおよびそれらの合金 |
1800±50 |
10 |
7:1 |
4 |
| ジルコニウムおよびハフニウムおよびそれらの合金 |
1800±50 |
10 |
25:1 |
1 |
| 希土類金属、イットリウムおよびそれらの合金 |
1700±50 |
5 |
7:1 |
5 |
各試料からのガス抽出が終了した後、溶湯にニッケル1 gを加え、溶融物を3分間脱ガスする。
酸化炉の突出部は、分析モードで装置が稼働している間ずっと液体窒素入りのデュワー容器に浸された状態に保たれる。
特定材料に適用される分析条件は表3に示す。
4.4.2. ニオブおよびタンタルの粉末（粒度10−100 µm、酸素含有量0.07%以上）における窒素および炭素の同時測定（質量分率窒素は 1·10から 3·10
% まで、炭素は 1·10
から 2·10
%）。
分析は装置「Гиредмет С-911М1」または「Гиредмет С-1403М1」で、項目4.4.1に示すとおりに行う。
窒素圧の測定後、窒素を排気し、冷却したアルコールを用いて酸化炉のトラップ温度を−70 °Cまで下げる。その後、気体の二酸化炭素の圧力を測定する。
4.4.3. 表面を予め洗浄した試料に対するニオブ、モリブデン、シリコン中の窒素の測定（質量分率窒素は 2·10から 2·10
%まで）
装置の準備は項4.1.1に示す通りに行い、試料の酸化は項4.3.2に示す通りに行う。溶融物は2〜2.5時間脱ガスする。脱ガスの終了は、対照実験による補正値が2 µg以下の窒素であることにより判定する。対照実験補正値の連続する2回の測定の差は0.2 µg窒素を超えてはならない。
ニオブおよびモリブデンの分析は項4.4.1に示す通りに行う。シリコンについては次のとおりである：
| 抽出温度 | (1500±50) °C; |
| 抽出時間 | 5分; |
| 一つの坩堝内の分析材料質量 | 6 g以下。 |
4.4.2、4.4.3（追加、改正 N 1）.
4.5. 水素の測定
水素の測定に用いる真空加熱法は次のとおりである。試料を真空炉のグラファイト坩堝に投入すると、約 1200 °C において金属中の水素含有化合物がすべて分解する。このとき発生して気相へ移行した水素は分析器に導かれ、既知の容積におけるその圧力が測定される。
4.5.1. 融点が約1200 °C以上であるニオブ、タンタル、バナジウム、モリブデン、タングステン、レニウム、ジルコニウム、ハフニウム、希土類金属およびそれらの合金中の水素の測定を、真空加熱法により行う（質量分率水素 < 2·10%）。
分析には塊状試料のほか、節3に示すように圧縮した粉末や箔試料を用いる。分析は装置「Гиредмет С-911М1」（図1参照）または「Гиредмет С-1403М1」（図2参照）で行う。段付きグラファイト坩堝の代わりに、底および側壁の厚さが2 mmの薄肉坩堝を用いる。分析の前に坩堝を (1800±50) °C で1〜1.5時間脱ガスする。脱ガスの終了は、(1200±20) °C での10分間における試料1 g当たりの水素の対照実験補正値が 1·10% 以下であることにより特徴づけられる。
抽出時間 — 10分。対照実験補正値の決定は項4.1.1および4.1.2に示す通りに行う。特徴的なのは、分析時に酸化炉が分析系から切り離されていることである。分析は対照実験補正値の決定と同じ手順で行う。処理は、分析対象材料の総質量が10 gを超えるまで続ける。
5. 結果の処理
5.1. 不純物の質量分率（ξ）を百分率で計算する式は次のとおりである
ここで — 分析器容積中のガス（CO
, N
, H
) の圧力で、対照実験補正の測定で得られた値を差し引いた後の値、Pa（トル）；
— 分析器の容積、cm
；
— 試料質量、g；
— 定数であり、質量分率酸素の計算では 8.7·10
、炭素では 6.6·10
、窒素では 1.5·10
、水素では 1、1·10
。
5.2. 二者併行測定の結果間の絶対許容差（確率0.95）は表4に示す値を超えてはならない。質量分率の中間値については線形補間により許容差を求める。
表4
| 測定対象不純物 |
測定される質量分率, % | 許容絶対差, % |
| 酸素 |
5·10 |
5·10 |
1·10 |
1·10 | |
2·10 |
1,5·10 | |
5·10 |
4·10 | |
1·10 |
5·10 | |
2·10 |
7·10 | |
5·10 |
2·10 | |
1·10 |
4·10 | |
2·10 |
7·10 | |
2·10 |
6·10 | |
| 炭素または窒素 |
1·10 |
1·10 |
2·10 |
2·10 | |
5·10 |
4·10 | |
1·10 |
6·10 | |
5·10 |
2·10 | |
1·10 |
3·10 | |
1·10 |
2,5·10 | |
3·10 |
7·10 | |
| 水素 |
2·10 |
1,2·10 |
5·10 |
2,4·10 | |
1·10 |
4·10 | |
5·10 |
1,5·10 | |
1·10 |
3·10 |
(改訂版、改正 N 1)。
5.3. 不純物の測定法の簡潔な特性は表5に示す。
表5
| 測定対象不純物 |
不純物の測定方法 |
測定下限（質量分率）, % |
| 酸素 |
浴なし溶融（ニオブ、モリブデン、その合金） | 5·10 |
| ニッケル浴中融解 |
1·10 | |
| 白金浴中融解 |
5·10 | |
| ニッケル浴およびニッケルカプセル中融解 |
2·10 | |
| 試料を融解させない高温真空加熱法 |
2·10 | |
| 浴なし溶融（希土類フッ化物） |
1·10 | |
| 希土類フッ化物浴中融解 |
2·10 | |
| 浴なし溶融（インジウム、ガリウムおよびそれらの合金） | 5·10 | |
| 錫を使用したニッケル浴およびニッケルカプセル中融解 | 1·10 | |
| 銅-ニッケル浴中融解 |
1·10 | |
| 炭素 |
真空中酸化溶融 |
1·10 |
| 窒素 |
無炭素ニッケル溶湯中での真空抽出 |
2·10 |
| 水素 |
真空加熱 |
2·10 |
(追加、改正 N 1)。
