ГОСТ 1367.5-83

Утвержден и введен в действие → 承認・発効 Постановлением Госстандарта СССР → ソ連国家規格委員会（Gosstandart）の決議により от 16 декабря 1983 г. N 6012 → 1983年12月16日付 №6012 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР → ソビエト社会主義共和国連邦 国家規格 СУРЬМА → アンチモン МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА → 鉛の定量方法 Antimony. Methods for the determination of lead → アンチモン。鉛の定量法 ГОСТ 1367.5−83 → GOST 1367.5−83 Группа В59 → グループ B59 ОКСТУ 1709 → OKCTU 1709 Взамен ГОСТ 1367.5−76 → 代替規格：GOST 1367.5−76 Срок действия с 1 января 1985 года до 1 января 1990 года → 有効期間：1985年1月1日〜1990年1月1日 Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца от 0,02 до 1,0%, комплексометрический и хроматный методы определения свинца от 0,5 до 5,0% в сурьме марок Су00, Су0, Су1 и Су2. → 本規格は、等級Su00、Su0、Su1、Su2のアンチモンに含まれる鉛の定量について、極譜法（0.02〜1.0%）、キレート滴定法およびクロマトグラフィー法（0.5〜5.0%）を規定する。 (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624) → （改正第1号：1989年3月23日付ソ連Gosstandart決議 №624 により承認） 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ → 1. 一般要求事項 1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0−83. → 1.1. 分析法全般に関する一般的要求および安全要件は GOST 1367.0−83 に従うこと。 2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД → 2. 極譜法（ポラログラフ法） Метод основан на полярографировании свинца на солянокислом фоне. Сурьму и олово, мешающие определению, отгоняют в виде бромидов при разложении навески с бромистоводородной кислотой. → 本法は塩酸性媒体における鉛の極譜測定に基づく。定量を妨げるアンチモンおよびスズは、試料秤量を臭化水素酸で分解して臭化物として揮散させ除去する。 2.1. Аппаратура, реактивы и растворы → 2.1. 装置、試薬および溶液 Полярограф с наложением постоянного напряжения с ртутными электродами (катод ртутный капающий, электролизер с выносным анодом. В анодное пространство залита ртуть и насыщенный раствор хлористого калия) или полярограф осциллографический типа ПО-5122, или переменнотоковый типа ПУ-1. → 直流印加型の極譜計（滴下式水銀カソード、外部アノードを有する電解セル。アノード室には水銀と塩化カリウム飽和溶液が充填されている）またはタイプ ПО-5122 のオシロスコープ式極譜計、あるいは交流型 ПУ-1。 Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336–82 вместимостью 50, 100, 500 см3. → ガラスビーカー（GOST 25336–82）容量 50、100、500 cm3。 Колбы мерные по ГОСТ 1770–74 вместимостью 50, 100 см3 и 1 дм3. → メスフラスコ（GOST 1770–74）容量 50、100 cm3 および 1 dm3（1 L）。 Микробюретки с делениями по ГОСТ 1770–74 вместимостью 5 см3. → 目盛付マイクロビュレット（GOST 1770–74）容量 5 cm3。 Кислота азотная по ГОСТ 4461–77 и разбавленная 1:3. → 硝酸（GOST 4461–77）および希硝酸（1:3）。 Кислота соляная по ГОСТ 3118–77 и разбавленная 1:1, 1:3. → 塩酸（GOST 3118–77）および希塩酸（1:1、1:3）。 Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062–77. → 臭化水素酸（GOST 2062–77）。 Кислота аскорбиновая по НТД. → アスコルビン酸（関連技術文書に従う）。 (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624) → （改正第1号：1989年3月23日付ソ連Gosstandart決議 №624 により承認） Калий хлористый по ТУ 6−09−5077−83, насыщенный раствор. → 塩化カリウム（TU 6−09−5077−83）飽和溶液。 (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624) → （改正第1号：1989年3月23日付ソ連Gosstandart決議 №624 により承認） Ртуть металлическая по НТД. → 水銀（金属水銀、関連技術文書に従う）。 Свинец по ГОСТ 3778–77, марки С1. → 鉛（GOST 3778–77）、等級 C1。 Раствор свинца, стандартный: навеску свинца массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 500 см3, приливают 30 см3 азотной кислоты (1:3) и нагревают. После растворения навески раствор выпаривают до получения влажных солей, добавляют 15 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают почти досуха. Выпаривание повторяют еще дважды, используя каждый раз по 5 см3 соляной кислоты (1:1). К остатку приливают 250 см3 концентрированной соляной кислоты, нагревают, разбавляют водой, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. → 標準鉛溶液：鉛0.1 gの秤量（注：文書では1.0 g）を500 cm3ビーカーに入れ、硝酸（1:3）30 cm3 を加えて加熱する。秤量が溶解した後、溶液を湿性塩類が残るまで蒸発し、濃塩酸15 cm3 を加えてほぼ乾くまで再度蒸発する。この蒸発操作をさらに2回繰り返し、各回塩酸（1:1）5 cm3 を用いる。残渣に濃塩酸250 cm3 を加えて加熱し、水で希釈して1000 cm3 容量のメスフラスコに移し、目盛りまで水を加えて混合する。 1 см3 раствора содержит 1 мг свинца. → 1 cm3 の溶液は 1 mg の鉛を含む。 2.2. Проведение анализа → 2.2. 分析の実施 2.2.1. Навеску сурьмы массой 0,5 г марки Су00 или массой 0,2 г марок Су0, Су1, Су2 помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 концентрированной азотной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 100 см3 бромистоводородной кислоты и снова выпаривают досуха. Обработку бромистоводородной кислотой проводят дважды, добавляя каждый раз по 5 см3 бромистоводородной кислоты. Сухой остаток смачивают 10−15 каплями соляной кислоты (1:1), и вновь выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два раза. → 2.2.1. Su00 等級は秤量 0.5 g、Su0、Su1、Su2 等級は秤量 0.2 g を100 cm3 ビーカーに入れ、濃硝酸5 cm3 を加えてほぼ乾くまで蒸発させる。乾いた残渣に臭化水素酸100 cm3 を加え、再びほぼ乾くまで蒸発させる。臭化水素酸処理は合計2回行い、毎回5 cm3 を加える。乾いた残渣を塩酸（1:1）を10〜15滴加えて湿らせ、再びほぼ乾くまで蒸発させる。この操作をさらに2回繰り返す。 К сухому остатку приливают 30 см3 соляной кислоты (1:3) и нагревают 5 мин до полного растворения солей. Полученный раствор при анализе сурьмы марок Су00, Су0 и Су1 переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, а при анализе сурьмы марки Су2 переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Затем растворы доливают до метки соляной кислотой (1:3), хорошо перемешивают и дают отстояться. Если объем раствора 50 см3, его используют весь, а из объема 100 см3 отливают в сухой стакан часть раствора (30−50 см3), прибавляют 0,1 г аскорбиновой кислоты и оставляют на 15−20 мин. → 乾いた残渣に塩酸（1:3）30 cm3 を加え、塩類が完全に溶解するまで5分加熱する。得られた溶液は、Su00、Su0、Su1 の分析では容量50 cm3 のメスフラスコに移し、Su2 の分析では容量100 cm3 のメスフラスコに移す。その後、塩酸（1:3）で目盛りまで希釈し、十分に混合して沈殿を静置する。溶液の体積が50 cm3 の場合は全量を用いる。100 cm3 の場合は乾燥したビーカーにその一部（30〜50 cm3）を移し、アスコルビン酸0.1 g を加えて15〜20分放置する。 Затем раствор переводят в электролизер, предварительно ополоснув его этим же раствором, и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,46 В. При работе на осциллографе период капания ртути из капилляра 5 — 6 с, задержка импульса 3 — 4 с, скорость подачи напряжения на elektролитическую ячейку 0,25 — 0,58 В/с. Одновременно с анализируемыми пробами снимают полярограмму раствора сравнения свинца, приготовленных так же, как пробы. → その後、同溶液で事前に洗浄した上で電解セルに移し、ピーク電位 −0.46 V において鉛の極譜を記録する。オシロスコープで測定する場合、水銀滴下の周期は 5〜6 s、パルス遅延は 3〜4 s、電解セルへの印加電圧の掃引速度は 0.25〜0.58 V/s とする。分析試料と同時に、同様に調製した比較用鉛溶液の極譜も記録する。 2.2.2. Для приготовления растворов сравнения свинца в мерные колбы вместимостью 100 см3 приливают из микробюретки стандартный раствор свинца в количестве 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10 см3, что соответствует 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10 мг свинца. Объем растворов доводят до метки соляной кислотой (1:3), и перемешивают. В сухие стаканы вместимостью 50 см3 отливают приблизительно 30 см3 растворов, добавляют по 0,1 г аскорбиновой кислоты и через 15 мин снимают полярограмму. → 2.2.2. 比較用溶液の調製：容量100 cm3 のメスフラスコにマイクロビュレットで標準鉛溶液を 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10 cm3 の各量ずつ分注する（それぞれ 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10 mg の鉛に相当）。塩酸（1:3）で目盛りまで希釈し、混合する。容量50 cm3 の乾燥ビーカーに約30 cm3 を取り、アスコルビン酸0.1 g を加え、15分後に極譜を記録する。 Концентрация свинца в растворах сравнения соответственно равна 1; 2; 5; 10; 20; 40; 60; 80; 100 мг/дм3. → 比較溶液中の鉛濃度はそれぞれ次の通り：1、2、5、10、20、40、60、80、100 mg/dm3。 2.3. Обработка результатов → 2.3. 結果の処理 2.3.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле → 2.3.1. 鉛の質量分率 X（％）は次式により算出する： [формула не приведена в исходном тексте] → （原文には式が記載されていません） где — высота волны раствора анализируемой пробы, мм; с — масса свинца в растворе сравнения, мг/дм3; V — объем раствора анализируемой пробы, см3; — высота волны раствора сравнения, мм; m — масса навески анализируемой пробы, г. → ここで： h — 分析試料溶液のピーク（波高）高さ、mm； c — 比較溶液中の鉛量、mg/dm3； V — 分析試料溶液の体積、cm3； h' — 比較溶液のピーク（波高）高さ、mm； m — 分析試料の秤量質量、g。

2.3.2. 並行測定の2結果の差および分析の2結果の差は、信頼度 P=0,95 において、表1に示す収束性および再現性の許容絶対差を超えてはならない。

Таблица 1

──────────────────────────┬──────────────────────────────────────

鉛の質量分率, % │ 許容絶対差, %

├────────────────┬─────────────────────

│ 収束性 │ 再現性

──────────────────────────┼────────────────┼─────────────────────

0.020以上〜0.040以下 │0.005 │0.006

0.040超〜0.100以下 │0.010 │0.012

0.100超〜0.200以下 │0.02 │0.024

0.200超〜0.400以下 │0.03 │0.04

0.400超〜1.000以下 │0.05 │0.06

（項2.3.2は、変更第1号（ソ連国家標準局の1989年3月23日付決議第624号により承認）による改正）

3. キレート滴定法（コンプレキソメトリ法）

本法は、鉛を硫酸塩として分離し、アセテート緩衝溶液（pH 5–6）中でトリロンBによりキシレノールオレンジを指示薬として滴定することに基づく。測定を妨げるアンチモンは、分解時に臭化物として揮散させて除去する（臭素または臭化水素酸による）。

3.1. 装置、試薬および溶液

メスシリンダー：ГОСТ 1770–74 準拠、容量50、100 cm3。

広口フラスコ（ガラス製）：ГОСТ 23932–79 準拠、容量250 cm3。

（変更第1号により改正、ソ連国家標準局の1989年3月23日付決議第624号）

ガラスビーカー：ГОСТ 25336–82 準拠、容量500 cm3。

メスフラスコ：ГОСТ 1770–74 準拠、容量1 дм3。

目盛付きピペット：ГОСТ 20292–74 準拠、容量2、5、10 cm3。

ビュレット：ГОСТ 20292–74 準拠、容量25 cm3。

硝酸：ГОСТ 4461–77、希釈1:3。

塩酸：ГОСТ 3118–77、および希釈1:1。

硫酸：ГОСТ 4204–77、希釈1:1、1:6、1:20。

臭化水素酸：ГОСТ 2062–77。

臭素：ГОСТ 4109–79。

硝酸カリウム：ГОСТ 4217–77。

キシレノールオレンジ：キシレノールオレンジ0.5 gを乳鉢で硝酸カリウム50 gと混合する。滴定の指示薬として用いる。

酢酸アンモニウム：ГОСТ 3117–78。溶液の調製：酢酸アンモニウム250 gを水に溶かし、濃塩酸8 cm3を加え、水で1 дм3に希釈する。溶液は pH = 5.7–6.0 でなければならず、ユニバーサル指示薬紙で確認する。

鉛：ГОСТ 3778–77、等級 C1。

標準鉛溶液：鉛の試料量1.0 gを容量500 cm3のビーカーに入れ、硝酸30 cm3（1:3）を加えて加熱する。溶液を水で希釈し、容量500 cm3のメスフラスコに移して目盛りまで水で希釈し、混合する。

1 cm3 の溶液は鉛2 mgを含む。

エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩（トリロンB）：ГОСТ 10652–73。0.01 моль/дм3 溶液の調製：トリロンB 3.7225 gを水に溶かし、濾過して1 дм3のメスフラスコに入れ、目盛りまで水で希釈して混合する。

3.2. トリロンBの滴定価の決定

0.01 моль/дм3 トリロンB溶液の滴定価を設定するため、ピペットで標準鉛溶液10 cm3を取り、容量250–300 cm3の広口フラスコに入れ、濃硫酸5 cm3を加える。フラスコの内容を乾くまで蒸発させ、冷却してから硫酸20 cm3（1:6）を加える。フラスコを時計皿で覆い、1分間沸騰させ、冷却し、冷流水に1時間置く。

硫酸鉛の沈殿をろ紙片を用いてろ過し、沈殿およびフラスコを冷たい硫酸溶液（1:20）で2–3回、冷水で1–2回洗浄する。以降の沈殿の溶解および鉛の滴定は項目3.3.3.に従って行う。

0.01 моль/дм3 トリロンB溶液の滴定価（T）は、鉛に基づいて次式により算出する：

（式）

ここで m は標準溶液の分取部分に含まれる鉛の質量、g；

V は滴定に要した0.01 моль/дм3 トリロンB溶液の体積、cm3。

3.3. 分析の実施

3.3.1. 臭素による分解

試料（アンチモン）の秤量1 g（鉛質量分率が2%以下の場合）または0.5 g（鉛含有量がより高い場合）を容量250–300 cm3の広口フラスコに入れ、塩酸5 cm3（1:1）を加え、次に注意深く滴下（連続攪拌しながら）で臭素2 cm3を加える（反応は激しい）。得られた溶液を攪拌しながら中程度の加熱で乾くまで蒸発させる。乾いた残渣を塩酸2 cm3で湿らせてフラスコ壁を洗い、臭素0.5 cm3を加えて再び乾くまで蒸発させる。アンチモンを完全に除去するために、塩酸と臭素による処理をさらにもう一度繰り返す。次に、乾いた沈殿に硫酸5 cm3（1:1）を加え、再び乾くまで蒸発させる。

3.3.2. 臭化水素酸による分解

アンチモン試料重量1 g（鉛の質量分率が2%以下の場合）または0.5 g（鉛含有量がより高い場合）を、容量250–300 cm3の広口フラスコに入れ、濃硝酸10 cm3を加えて乾くまで蒸発させる。次に臭化水素酸（HBr）10 cm3を加え、再び溶液を乾かす。乾いた残渣に臭化水素酸5 cm3と濃硫酸3 cm3を加える。フラスコ内の内容物を乾くまで蒸発させる。 3.3.3 鉛の硫酸塩の分離、鉛含有量の測定 分解後の乾いた残渣に硫酸希釈液（1:6）20 cm3を加え、フラスコに時計皿をかぶせて1分間沸騰させる。次にフラスコの内容を流水で1時間冷却し、ろ紙パルプ製の丸玉を通してろ過する。鉛の硫酸塩沈殿およびフラスコは冷たい硫酸溶液（1:20）で2–3回、その後冷水で1–2回洗浄する。 沈殿をろ紙パルプとともにガラス棒で、試料を分解した同じフラスコに移し、じょうごおよびフラスコの壁を洗い流すように酢酸アンモニウム溶液25 cm3を加える。ついでじょうごとフラスコの壁を100 cm3の熱水で洗い、フラスコの内容を沸騰させないように5–10分間加熱する。 溶液を冷却した後、硝酸カリウムを混合したキシレノールオレンジ0.1–0.2 gを加え、トリロンB（EDTA）0.01 mol/dm3溶液で、溶液の紫赤色が黄色に変わるまで鉛を滴定する。 3.4 結果の処理 3.4.1 鉛の質量分率 X（%）は次式により計算する。 （式） ここで V — 鉛の滴定に要したトリロンB 0.01 mol/dm3溶液の体積、cm3; T — トリロンB 0.01 mol/dm3溶液の鉛に対する当量（g/cm3）; m — アンチモン試料の質量、g。 3.4.2 並行試験の2つの結果の差、および信頼度P=0.95における2回の分析結果の差は、表2に示す収束性（繰返し精度）および再現性の許容絶対差を超えてはならない。 表2 質量分率鉛（%） │ 許容絶対差（%） 　　　　　　│ 収束性 │ 再現性 0.40〜1.00（含む） │ 0.05 │ 0.06 >1.00〜2.00　　　 │ 0.10 │ 0.12 >2.00〜5.00　　　 │ 0.20 │ 0.24 （項3.4.2は改正第1号（ゴススタンダルト決議 1989年3月23日 No.624）による改訂） 4. クロマート法 鉛の定量は、クロマートとして沈殿させたのち、ヨードメトリック法で行う。鉛のクロマート沈殿を妨げるアンチモンは、あらかじめ臭化物として除去する。 4.1 装置、試薬および溶液 マイクロビュレット（GOST 1770–74）容量5 cm3。 ガラスビーカー（GOST 25336–82）容量100 cm3。 ガラスフラスコ（GOST 25336–82）容量500 cm3。 メスシリンダー（GOST 1770–74）容量5および10 cm3。 ガラスじょうご（GOST 23932–79）。 （改正第1号による改訂：ゴススタンダルト決議 1989年3月23日 No.624） 塩酸（GOST 3118–77）および1:1に希釈した塩酸。 硝酸（GOST 4461–77）。 臭化水素酸（GOST 2062–77）。 臭素（GOST 4109–79）。 酢酸ナトリウム（GOST 199–78）、15%溶液。 二クロム酸カリウム（GOST 4220–75）、10%溶液。 チオ硫酸ナトリウム（GOST 27068–86）、0.025 mol/dm3溶液。 （改正第1号による改訂：ゴススタンダルト決議 1989年3月23日 No.624） ヨウ化カリウム（GOST 4232–74）、10%溶液。 デンプン（GOST 10163–76）、新たに調製した1%溶液。 4.2 分析の実施 4.2.1 臭素による分解 アンチモン試料1 gを容量100 cm3のビーカーに入れ、塩酸（1:1）5 cm3を加え、つづいて注意深く（連続攪拌下で）臭素2 cm3を滴下する（反応は激しい）。得られた溶液を中程度の加熱で乾くまで蒸発させる。アンチモンを完全に除去するため、残渣を塩酸2 cm3で溶解してビーカーの壁を洗い、さらに約0.5 cm3の臭素を加えて再び乾かす。乾いた残渣を塩酸（1:1）10–15滴で湿らせ、再度乾かす。この操作を2回繰り返す。 4.2.2 臭化水素酸による分解 アンチモン試料1 gを容量100 cm3のビーカーに入れ、濃硝酸5 cm3を加えて砂浴で乾くまで蒸発させる。乾いた残渣に臭化水素酸10 cm3を加え、再び砂浴で乾かす。臭化水素酸の処理を、さらに5 cm3の臭化水素酸を加えて繰り返す。乾いた残渣を塩酸（1:1）10–15滴で湿らせ、再度乾かす。この操作を2回繰り返す。 4.2.3 鉛クロマートの沈殿および鉛含有量の測定 分解後の乾いた残渣を塩酸（1:1）8–10滴で湿らせ、塩を溶かすために軽く加熱してから酢酸ナトリウム溶液50 cm3を加え、溶液を沸騰させる。二クロム酸カリウム溶液20 cm3を加え、沈殿を含む溶液を5–10分間沸騰させ、温かい場所に2時間置く。 所定時間経過後、沈殿をろ紙またはろ紙パルプの丸玉でろ過し、ろ紙が完全に脱色するまで熱水で洗う。じょうごを沈殿ごと容量500 cm3のフラスコの上に置く。ろ紙上の鉛クロマート沈殿とビーカーに残っている溶液を、熱塩酸（1:1）10 cm3を2回に分けて加え、熱水で洗い流しながらろ紙が脱色するまで溶解する。得られた溶液を冷却し、蒸留水で200 cm3に調整し、ヨウ化カリウム溶液10 cm3を加える。遊離したヨウ素をチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、淡黄色になるまで滴下し、続いてデンプン溶液3–4滴を加え、青紫色から緑色に変わるまで滴定を続ける。 4.3 結果の処理 4.3.1 鉛の質量分率 X（%）は次式により計算する。 （式） ここで V — 滴定に要したチオ硫酸ナトリウム0.025 mol/dm3溶液の体積、cm3; 0.001725 — 正確に0.025 mol/dm3のチオ硫酸ナトリウム溶液1 cm3に相当する鉛の質量、g; m — アンチモン試料の質量、g。 4.3.2 並行試験の2つの結果の差、および信頼度P=0.95における2回の分析結果の差は、表2に示す収束性および再現性の許容絶対差を超えてはならない。 （項4.3.2は改正第1号（ゴススタンダルト決議 1989年3月23日 No.624）による改訂）