ГОСТ 13637.6-93

ГОСТ 13637.6−93 ガリウム。セレンの測定方法

ГОСТ 13637.6−93

グループ В59

国家間標準

ガリウム

セレンの測定方法

Gallium.
Method for the determination of selenium

ОКСТУ 1709

施行日 1995−01−01

序文

1. 開発 中央技術委員会104「半導体および希少金属製品。非常に純粋な金属」、国家希少金属研究所

提出 ロシア国家標準

2. 承認 国家間標準化、計測、認証評議会 (議事録 N 4−93 1993年10月19日)

承認国:

3. ロシア連邦標準化計測認証委員会の法令により、国際標準 ГОСТ 13637.6−93 は1995年1月1日よりロシア連邦国家標準として直接的に施行される

4. ГОСТ 13637.6−77 に置き換え

情報データ

引用規範技術文書

本標準は、ガリウム中のセレンを質量比率5·10から1·10%で測定するための交流インパルスボルタンペロメトリを用いた方法を規定しています。

方法は、セレンをコレクターとして硫化物で分離し、硫酸溶液中で二クロム酸イオンおよび二価銅イオンの存在下でボルタンペロメトリによる交流インパルス測定で測定することに基づいています。

1. 一般要件

分析法と安全要件についての一般要件は ГОСТ 13637.0−93 に従います。

2. 機器、試薬および溶液

実験用天秤 スケール1級 ГОСТ 24104*に従う。
_______________
* ロシア連邦における適用されるのは ГОСТ 24104–2001。 — データベース製作者の注記。

ポーラログラフPPT-1 または PU-1、固定水銀電極及び外部陽極部を備えたポーラログラフ用電解槽が付いている。陽極部には硫酸、オルトリン酸および蒸留水の体積比1:1:2の混合物を充填する（水銀硫酸電極を使用）。

400W電熱プレート。

水浴装置。

フォアバックキュームポンプVM-461Mまたは同等品。

ガラス試験管50 cm。

ガラス製攪拌棒。

250 cmの三角フラスコ。

ガラス製漏斗、直径75 mm。

メスフラスコ、容量25; 50; 100; 1000 cm。

メスシリンダー、容量100; 500; 1000 cm。

計量シリンダー、容量5および10 cm。

0.1; 0.2; 1; 2 cmの刻み付きピペット。

50 cmの石英るつぼ。

化学用ビーカー、容量25; 100; 200; 1000 cm。

直径70 mmの時計皿。

「ホワイトリボン」フィルター。 フィルターペーパー。 エチルアルコール（エタノール）GOST 18300。 塩化バリウム、最高純度 GOST 4108。 チオ硫酸ナトリウム5水和物 GOST 27068—再結晶、300 g/dm³の水溶液。 最高純度の硫酸 GOST 14262—精製、濃縮および9、0.9、0.3 mol/dm³の濃度の溶液。 精製硫酸：1000 cm³のビーカーに300 cm³の二重蒸留水を入れ、撹拌しながら300 cm³の濃硫酸を徐々に加える。得た溶液を加熱し、10～15 cm³の硫酸ナトリウム亜硫化水素溶液を加える。翌日、溶液をデカントし、硫酸の白い蒸気が出始めるまで蒸発させる。溶液に50 mgの塩化バリウムを加える。バリウム硫酸塩が完全に溶解するまで混合物を加熱し、冷却し、1:1の比率で二重蒸留水で希釈する。翌日、溶液をデカントし、硫酸の白い蒸気が出始めるまで蒸発させる。 水酸化カリウム GOST 24363。 過マンガン酸カリウム GOST 20490。 蒸留水 GOST 6709。 二重蒸留水：蒸留水を2 dm³の蒸留装置のフラスコに注ぎ、1 gの水酸化カリウムと濃い着色になるまで過マンガン酸カリウムを加え、溶液を沸騰させる。最初と最後のフラクションを捨て、中間のフラクションを集める。 蟻酸 GOST 5848。 最高純度の硝酸 GOST 11125。 最高純度の塩酸 GOST 14261 濃縮および再蒸留。 王水—硝酸と塩酸を3:1の体積比で混合したもの。 逆王水—硝酸と塩酸を3:1の体積比で混合したもの。 ヒドロキシルアミン塩酸塩 GOST 5456、濃度100 g/dm³の塩酸溶液。 洗浄液：ヒドロキシルアミン塩酸塩溶液を二重蒸留水で1:5の体積比で希釈。 臭素 GOST 4109。 二クロム酸カリウム GOST 4220、濃度50 g/dm³の硫酸溶液。 硫酸銅(II) 5水和物 GOST 4165、濃度500 μg/cm³の硫酸溶液。 サルファミルク：10 cm³のチオ硫酸ナトリウム溶液に1:1で希釈した硫酸4 cm³を使用直前に加える（1–2分前）。 水銀 R0 GOST 4658。 高純度セレン。 セレン基準溶液：100 mgのセレンを逆王水に溶解し、濃硫酸5 cm³を加え、硫酸蒸気が出始めるまで溶液を蒸発させる。得た溶液を100 cm³のメスフラスコに移し、二重蒸留水でマークまで満たす。 1 cm³の基本溶液には1 mgのセレンが含まれている。 より希釈された溶液は、使用する日に基本セレンドロップを0.9 mol/dm³の硫酸溶液で希釈して調製する。 エタノール工業用高純度 GOST 18300 は、ポーラーグラフへの指示に従って電極の充填に使用されます。 3. 分析の実施 3.1. 試料の溶解 1 gのガリウムを、容量50 cm³の坩堝で逆王水10 cm³に溶かす。溶液を乾燥させ、蟻酸で残渣を脱窒する。冷却した坩堝に、0.5–1 cm³の蟻酸を慎重に滴下し、水浴にかける。この操作を、窒素酸化物が放出されなくなるまで繰り返す。その後、残渣を蒸留水で処理し、水浴で蒸発させる。蟻酸の過剰は水とともに蒸発して除去される。蟻酸の痕跡は、分析のさらなる進行を妨げることはない。その後、20 cm³のヒドロキシルアミン塩酸塩に溶解し、試験管容量50 cm³に移す。試験管を沸騰水浴にかけ、0.5 cm³のサルファミルクを加え、水浴で3時間保持する。この間、30分後、1時間後、3時間後に0.3 cm³のサルファミルクを3回加える。翌日、沈殿した硫黄、含有するセレンを白いリボンフィルターでろ過し、洗浄液で7回、そして二重蒸留水で5回洗浄する。沈殿を二重蒸留水の流れで50 cm³の坩堝に洗い流し、濃硝酸1 cm³、1:1で希釈した硫酸1 cm³、臭素0.5 cm³を加える。坩堝を時計板で30分間覆う。その後、溶液を水浴上で加熱し、臭素の過剰を蒸発させ、硫酸の蒸気が出始めるまでプレート上で蒸発させる。 3.2. ポーラーグラフによる分析 冷却した坩堝の内容物に、二重蒸留水5 cm³、二クロム酸カリウム溶液0.2 cm³、硫酸銅溶液0.2 cm³を加える。坩堝の内容物を軽く加熱し、沈殿を完全に溶解し、冷却して50 cm³のメスシリンダーに移し、二重蒸留水で体積を25 cm³まで調整する。分析する溶液のポーラーグラフ測定は、外部の硫酸水銀電極を使用してポーラーグラフのセルで行う。静止した水銀滴の大きさは、ポーラーグラフの秒標の20単位に相当する必要がある。蓄積電圧はマイナス0.6V、攪拌しながら1–3分蓄積し、溶液を15秒静置する。カソードスウィープ、速度5mV/s、振幅8MB。セレンのピーク電位は約マイナス1.05V。各溶液の電流電圧特性を3回記録する。 3.3. 逆転電流ボルタンメトログラムの解析 ピークの高さは、ピークの頂点を通る垂直線を基準にして、ピークの基部を結ぶ接線との交点に向かって測定する。ピークの各高さは、平均ピーク高さから0.2 μm³以内である必要がある。最初のピークが平均値から0.2 μm³以上ずれている場合、そのピークの高さは考慮しない。 試料中のセレンの質量分率は、添加法を使用して測定される。希釈した標準セレン溶液の添加量は、分析する溶液全体体積で0.3 cm³を超えてはならない。 添加した溶液を、試料溶液と同様にポーラーグラフ測定する。添加物は、分析する溶液の中のセレンの質量とピーク高さを2–3倍にする必要がある。試料中のセレンの含有量が5×10^-4%以上の場合は、ポイント4.1に従って計算される。 試料中のセレンの質量分率が5×10^-4%未満の場合、添加物の量は0.05 μgである必要がある。 各試料バッチに対して、2つの対照実験を行う。 4. 結果の処理 4.1. 試料中のセレンの質量分率（中のセレンの質量分率は以下の式により計算される：

分析内容