ГОСТ 8775.4-87

ГОСТ 8775.4−87 リチウム. 窒素の定量法

ГОСТ 8775.4−87

グループ B59

ソビエト連邦国家規格

リチウム

窒素の定量法

Lithium.
Method for determination of nitrogen

ОКСТУ 1709

施行期間：01.07.88 〜 01.07.93*
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* 施行期間の制限は州間標準化・計量・認証評議会の議事録により解除された（ИУС N 2, 1993年）。 -
データベース作成者注。

情報事項

1. 1987年9月28日付 ソ連国家標準委員会決定 N 3764 により承認・施行

2. 初回検査年 1991年

検査周期 5年

3. 代替規格：ГОСТ 8775–75（第5章）

4. 参照規格

本規格は、リチウム中の窒素の質量分率が0.003〜0.2%の範囲における光度法による定量法を定める。

本法は、リチウムを水に溶解させて発生するアンモニアを硫酸で吸収し、ネスラー試薬を加えて発色させた溶液の光学濃度を測定することに基づく。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に関する一般要求事項は ГОСТ 8775.0−87 に従う。

2. 装置、試薬および材料

アンモニアの蒸留・捕集装置（図参照）。装置の全ての部品は「パイレックス」などの耐熱ガラスで作製する。接続用ゴム管およびゴム栓は、事前に1%水酸化ナトリウム溶液で煮沸洗浄し、続いてアンモニアを含まない蒸留水で洗浄する。

図. アンモニア蒸留・捕集装置

アンモニア蒸留・捕集装置

1 — 蒸気発生器 — 丸底ではないフラスコ、容量500−750 см; 2, 9 — ゴム栓;
3, 12 — ゴム管; 4, 11 — クランプ; 5 — 給液ロート（給水用）;
6 — ドロップキャッチャー; 7 — 冷却器; 8 — 受器 — 容量100−250 см、80−90 смの標線付きコニカルフラスコ; 10 — 排出口管; 13 — 反応フラスコ（ケルダール型）容量250−500 см。

電熱プレート（ГОСТ 14919–83）またはバスヒーター。

比色計：ФЭК-56、ФЭК-60、КФК-2型など。

乾燥アルゴンを充填したチャンバー（含水量0.2 g/m以下）。

アルゴン（ГОСТ 10157–79）、ГОСТ 8775.1−87 の項2.3.1に従って乾燥したもの。

秤量用容器：SV 24/10 型。

塩化アンモニウム（ГОСТ 3773–72）：溶液1（1 cm中に窒素1 mg を含む）は ГОСТ 4212–76 に従って調製する；溶液2（1 cm中に窒素0.01 mg を含む）は溶液1 を100倍に希釈して調製する。

ネスラー試薬は ГОСТ 4517–75 に従って調製する。

硫酸（ГОСТ 4204–77）、0.005 mol/дмの溶液。

3. 分析の準備

3.1. 装置の準備およびブランク試験

分析を行う前に、装置（図参照）を15−20分間蒸気で洗浄する。蒸気は、蒸気発生器フラスコに体積の2/3まで水を入れ、さらに濃硫酸を1−2 cm加えたものから供給する。受器に約50 cmの蒸留液を集める。蒸留液にネスラー試薬1 cmを加え、混合し、10分後に比色計（項4.2.2参照）で溶液の光学濃度を測定する。得られた光学濃度は0.02を超えてはならない。超える場合は装置準備作業をやり直す。

3.2. 検量特性の設定

3.2.1. 容量50 cmのメスフラスコに、溶液2 を1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 cmずつ入れる（これらは検量用溶液中でそれぞれ0.01、0.02…0.05 mg の窒素に相当する）。硫酸溶液を2.5 cm加え、フラスコ容量の半分まで水で希釈して混合し、ネスラー試薬1 cmを加える。溶液の体積をメスフラスコの目盛りまで水で補い、再度混合する。同時に、溶液2 を加えない参照溶液（その他のすべての試薬を加えたもの）を調製する。

3.2.2. 10分後、波長440 nm、光路長30 mmのキュベットを用いて、参照溶液に対する各試料溶液の光学濃度を測定する。測定結果に基づいて検量線を作成する。横軸に窒素の質量（mg）、縦軸に対応する光学濃度を取る。

検量線は四半期に1回以上、また比色計や試薬を交換した場合にも確認する。各検量点は3回測定した値の算術平均で求める。

試料溶液の光学濃度と溶液中の窒素質量との間に数値的な線形関係を求めることができ、この場合は最小二乗法により処理し、次式で表すことができる。

, (1)

ここで、は溶液の光学濃度；

は溶液中の窒素の質量（mg）；

、は検量時に決定される係数である。

4. 分析の実施

4.1. ГОСТ 8774–75 に従って保管されたリチウムの容器を乾燥アルゴン充填チャンバーに入れる。ピンセットで容器からリチウム片を取り出し、ろ紙で表面の油を除去する。硬い鋼板上に置き、金属表面を清掃し、中央部から0.5−1.5 gの塊を切り取る。切り取った塊を、すり合わせ式蓋を有する事前に秤量した秤量容器に入れる。容器をチャンバーから取り出して秤量する。

リチウムの表面処理および切り取り物の秤量は大気中で行ってもよい。その場合、切り取り後5分以内に秤量を行うこと。

受器8に硫酸を10 cm注ぐ。冷却器7の先端を酸中に沈める。ロート5に水50 cmを入れる。排出口管10のクランプ11を開き、クランプ4を閉じる。

4.2. 秤取したリチウムを乾燥したケルダールフラスコに入れ、速やかに蒸留装置に接続する。ロート5から少量ずつ水をフラスコ13に注ぎ、秤取物の溶解を進める。溶解が終わったらクランプ4を開き、クランプ11を閉じる。アンモニアの蒸留は、受器に80−90 cmの蒸留液が得られるまで行う。

受器の内容を容量100 cmのメスフラスコに移し、受器を水で洗浄して移し、メスフラスコの目盛りまで水で定容する。

4.3. 検討する窒素含量に応じて、溶液のアリコート量5−25 cmを取り、容量50 cmのメスフラスコに入れ、水で45 cmまで希釈し、ネスラー試薬1 cmを加え、体積をメスフラスコの目盛りまで水で補い混合する。
同時に参照溶液を調製する：容量50 cmのメスフラスコに、アリコート量に応じて硫酸を0.5−2.5 cm加え、水で45 cmまで希釈し、ネスラー試薬1 cmを加え、メスフラスコの目盛りまで水で定容し混合する。

5. 結果の処理

5.1. 窒素の質量分率（X）を%で次式により算出する。

, (2)

ここで、は分析対象溶液の総体積（cm）；

はアリコート量（cm）；

は秤取したリチウムの質量（g）；

は検量線または以下の式により求めた窒素の質量（mg）である。

, (3)

ここで、は試料溶液の光学濃度；

, は式(1)により決定される係数である。

5.2. 分析結果は、ГОСТ 8775.0−87 の項目2.5、2.6および2.10の条件を満たす場合、二つの平行測定（個別測定）の算術平均を結果とする。

5.3. 精度の指標

5.3.1. 測定結果の一致性および再現性の指標（）および（）、ならびに分析結果の誤差値（）は下表に示す。

5.3.2. 残存する系統誤差（）は、偶然誤差に比べて無視できるものとする。

5.3.3. 分析結果の誤差（）の算定は ГОСТ 8775.0−87 に従う。

5.4. 分析精度の管理

分析精度の管理は添加法により ГОСТ 8775.0−87 に従って行う。添加物として、1 cm中に窒素0.01 mg を含む塩化アンモニウム溶液（溶液2）を用いる。

添加物は、試料の溶解開始前に給液ロート5を通して秤取試料に導入する。