ГОСТ 12561.1-78
ГОСТ 12561.1−78 パラジウム-銀-銅合金. 銅および銀の定量方法（改正 N 1 含む）
ГОСТ 12561.1−78
グループ B59
ソビエト連邦国営規格
パラジウム-銀-銅合金
銅および銀の定量方法
Palladium-silver-copper alloys. Method of the determination of copper and silver（パラジウム-銀-銅合金。銅および銀の定量法）
ОКСТУ 1709*
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* 追加導入、改正 N 1。
施行期間 1979年01月07日から
1984年07月01日まで*
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* 施行期間の制限は、国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 3−93 により解除（ИУС N 5/6、1993年）。 — データベース作成者の注。
作成： スヴェルドロフスク有色金属加工工場
主任技師 A.A.クラノフ（А.А.Куранов）
作業責任者：
実施者：
提出： ソ連有色金属省
コレギア会員 A. P. スヌルニコフ（
承認準備： 全ソ連標準化研究所（VNIIS）
承認および施行： ソビエト閣僚会議 国家標準委員会の1978年3月24日決定 N 795 により承認・施行
置換：
改正 N 1 を導入： 1988年11月24日付 国家標準委員会決定 N 3815 により承認・1979年07月01日より施行（注：原文に従う）。
改正 N 1 はデータベース作成者により ИУС N 2、1990年の本文に基づき挿入
本規格は、パラジウム-銀-銅合金中の銅含有量（質量分率で3.5〜4.5%の範囲）を複合指示薬（コンプレクソメトリー）法で、銀含有量（質量分率で35.4〜36.6%の範囲）をポテンショメトリック（電位差）法で、それぞれ自動滴定装置を用いて定量する方法を規定する。
本法は、ムレキシド（murexide）を指示薬としてトリローンB（エチレンジアミン四酢酸塩の商標名）溶液で銅を滴定することに基づき、続いてアンモニア性媒体中でヨウ化カリウム溶液により電位差が所定値に達するまで銀をポテンショメトリックに滴定する。ポテンショメトリック滴定では、参照電極として塩化タリウム電極（хлорталлиевый электрод）を用い、指示電極は銀線を用いる。
1. 一般要求事項
1.1. 分析方法に関する一般要求事項は
(改訂版、改正 N 1)。
1.2. 分析結果の数値は、許容差と同じ位取りで終わる桁で表さなければならない。
(追加導入、改正 N 1)。
2. 装置、試薬および溶液
天秤（研究室用レバー式） —
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* ロシア連邦では
pHメーター（研究室用）、型式 pH-340。
磁気撹拌器 MM-2。
研究室用自動滴定ブロック БАТ-12-ЛМ（自動滴定装置）。
目盛り自動復帰機構付ビュレット、容量 50 cm³（）。
ピペット — ）。
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* ロシア連邦では
ビーカー — ）。
銀（純度 999.9） —
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* ロシア連邦では
銅（銅材質 M00） —
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* ロシア連邦では
硝酸 —
アンモニア水 —
銅標準溶液： 次のように調製する。0.5000 g の銅を、1:1 に希釈した硝酸 20 cm³ に溶解し、窒素酸化物が除去されるまで加熱し、冷却してから容量フラスコ 500 cm³ に移し、水で目盛りまで希釈して混合する。
1 cm³ の溶液には 0.001 g の銅が含まれる。
ムレキシド（新たに調製した質量分率0.3%の溶液）：次のように調製する。指示薬0.03 gを加熱しながら10 cm^3の水に溶かす。
酢酸アンモニウム：ГОСТ 3117–78 による。
酢酸：ГОСТ 61–75 による。
pH 6.0 の酢酸緩衝液：次のように調製する。酢酸アンモニウム500 gを500 cm^3の水に溶かし、酢酸20 cm^3を加え、1 Lになるまで水で希釈し混合する。
エチレンジアミン-N,N,N′,N′-テトラ酢酸二ナトリウム二水和物（トリロンB、ГОСТ 10652–73）、0.025 M 溶液：次のように調製する。トリロンB 9.3 gを加熱しながら500 cm^3の水に溶かし、容量フラスコ（1000 cm^3）に移し、目盛りまで水で希釈して混合する。
0.025 M トリロンB 溶液の質量濃度の決定
25 cm^3 の標準銅溶液を円錐フラスコ（250 cm^3）に入れ、25 cm^3 の水で希釈し、薄いアンモニア臭がするまでアンモニアで中和する。酢酸緩衝液10 cm^3、ムレキシド溶液5滴を加え、トリロンB 0.025 M 溶液で緑色から紫色に変色するまで滴定する。
トリロンB 溶液の質量濃度（g/cm^3、銅に対して）は次式により算出する（式参照）。
ここで
— titration に用いた銅の質量（g）、
— titration に消費したトリロンB 溶液の体積（cm^3）。
無水炭酸ナトリウム：ГОСТ 83–79 による。
ヨウ化カリウム：ГОСТ 4232–74 による。0.06 M 溶液：次のように調製する。ヨウ化カリウム9.6 gを500 cm^3の水に溶かし、炭酸ナトリウム1.06 gを加え、容量フラスコ（1000 cm^3）に移し、目盛りまで水で希釈して混合する。
0.06 M ヨウ化カリウム溶液の質量濃度の決定
質量0.18–0.20 g（秤量誤差 ≤ 0.0001 g）の銀試料を150 cm^3 ビーカーに入れ、希釈1:1 の硝酸10 cm^3で加熱溶解し、窒素酸化物が消失するまで加熱する。30–50 cm^3 まで水で希釈しアンモニアで中和する。溶液は第4.2節の指示に従って滴定する。
ヨウ化カリウム溶液の質量濃度（g/cm^3、銀に対して）は次式により算出する（式参照）。
ここで
— 銀の質量（g）、
— 滴定に消費したヨウ化カリウム溶液の体積（cm^3）。
（改訂版、変更 N 1）
3. 分析の準備
3.1. 合金の秤量 0.5 g を150 cm^3 ビーカーに入れ、希釈1:1 の硝酸50 cm^3で加熱して溶解する。溶液を蒸発して約10 cm^3 に濃縮し、25 cm^3 の水で希釈してアンモニアで中和し、パラジウムと銅の錯体が淡緑色になるようにする。
溶液は弱いアンモニア臭がする状態であるべきで、アンモニアが過剰な場合は滴下で硝酸を加え、硝酸が過剰な場合は滴下でアンモニアを加える。
（改訂版、変更 N 1）
4. 分析の実施
4.1. 銅の定量
分析用に準備した溶液に酢酸緩衝液10 cm^3、ムレキシド溶液4–5滴を加え、トリロンB 0.05 N 溶液で緑色から紫色に変色するまで滴定する。その後、溶液中の銀の含量を測定する。
（改訂版、変更 N 1）
4.2. 銀の定量
pH-340、БАТ-12-ЛМ（BAT-12-LM）、ММ-2（MM-2）装置を電源に接続する。
30 分の予熱後、BAT-12-LM の零点調整を行う。pH-340 の「動作モード」スイッチを「+MV」に、レンジを1500 mV に、BAT-12-LM の「パルス供給」設定を「0.2」にセットし、「零点調整」ポテンショメータを回して「滴定」指示ランプが点灯または点滅する位置を得る。次にポテンショメータを逆方向に回して「滴定」ランプが完全に消灯する位置を得る。
BAT-12-LM の設定を以下のように行う：目標点＝「7」かつ正確に「0.3」（750 mV に相当）；「パルス供給」＝比例領域「2.0」；「保持時間」＝10 s。
電極を pH-340 に接続する。参照電極（塩化タリウム電極）を端子「Всп」に、指示電極（銀線）を端子「Изм」に接続する。
銅の測定後の試料溶液に撹拌バーを下ろし、ビーカーを撹拌器に載せる。溶液中に電極と、指示電極近傍に配置した滴定用チューブを挿入する（過滴定を避けるため指示電極に近接させること）。
磁気撹拌機のスイッチを目盛「2」に、滴定終盤では「4」にセットする。
溶液にアンモニアまたは硝酸を添加して pH-340 の針を1000 mV に合わせる（針が1000 mV より高ければアンモニアを添加する）。
ビュレットを0.06 N ヨウ化カリウム溶液で満たし、コックを溶液が滴下する位置にする。
BAT-12-LM の「作業種類」スイッチを「下向き滴定（Титрование вниз）」に合わせると「滴定」指示ランプが点灯し、0.06 N ヨウ化カリウム溶液の供給がビーカーへ開始される。
滴定終了後に「滴定終了」ランプが点灯し、0.06 N ヨウ化カリウム溶液の供給が停止する。
その後、磁気撹拌機のスイッチをゼロにし、BAT-12-LM の「作業種類」スイッチを「手動（Ручное）」に戻す。電極ホルダを上げて電極を溶液から取り出し、水で洗浄する。ビーカーを撹拌器から外し、撹拌バーを取り出して水で洗浄する。
5. 結果の処理
5.1. 銅の質量分率（%）は次の式により算出する（式参照）。
ここで
— 0.05 N トリロンB 溶液の滴定に消費した体積（cm^3）；
— 銅に対するトリロンB 溶液の質量濃度（g/cm^3）；
— 試料合金の質量（g）。
5.2. 銀の質量分率（%）は次の式により算出する（式参照）。
ここで
— 0.06 N ヨウ化カリウム溶液の滴定に消費した体積（cm^3）；
— 銀に対するヨウ化カリウム溶液の質量濃度（g/cm^3）；
— 試料合金の質量（g）。
5.3. 3 回の平行測定の最大値と最小値の差は、信頼確率 P = 0.95 のもとで許容差 Δ = 0.15%（絶対値）を超えてはならない。異なる検査室で得られた同一試料の 2 結果間の差は許容差 Δ = 0.25%（絶対値）を超えてはならない。
（5.1–5.3 は改訂版、変更 N 1）
5.4. 銅および銀の質量分率の結果の妥当性管理は、分析と同一手順で解析する、分析対象合金に近い化学組成の人工混合物を用いた再現により行う。
人工混合物の銅および銀の質量分率の最大値と最小値の絶対差が 0.12% を超えない場合、分析結果は正しいと見なす。
（追加項目、変更 N 1）
