ГОСТ 18385.6-89

ГОСТ 18385.6−89 ニオブ. タングステンおよびモリブデンのスペクトル法

ГОСТ 18385.6−89

グループ В59

ソビエト連邦国家規格

ニオブ

タングステンおよびモリブデンのスペクトル法

Niobium. スペクトル法によるタングステン、モリブデンの定量

ОКСТУ 1709

有効期間：01.01.91から
〜01.01.96*
_______________________________
* 有効期間の制限は、国家間規格・計量・認証に関する間国家評議会の議事録 N 5−94 により解除された（ИУС N 11/12、1994年）。 — データベース作成者の注。

情報データ

1. 開発・提出：ソ連冶金省

作成者

А.В.Елютин, Л. Н. Филимонов, А. А. Никитина, В. Г. Мискарьянц, Э. С. Блинова, А.С.Терехова

2. 承認・施行：製品品質管理・規格に関するソ連国家委員会の決定 1989.12.11 № 3644 により

3. 初めて制定

4. 参照規格・技術文書

参照されている規格・規程の表示	該当項目番号
ГОСТ 3118–77	節2
ГОСТ 3773–72	節2
ГОСТ 4145–74	節2
ГОСТ 10691.1−84	節2
ГОСТ 18300–87	節2
ГОСТ 18385.0−79	1.1
ТУ 6−09−397−75	節2
ТУ 48−19−134−85	節2

本規格は、タングステンおよびモリブデンを0,002〜0,05%の範囲で定量するスペクトル法を規定する。

本法は、直流アークでスペクトルを励起したときの分析試料中のタングステンおよびモリブデンのスペクトル線強度と、それらの質量分率との依存関係に基づく。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に関する一般要求事項は ГОСТ 18385.0* に従う。
______________
* ロシア連邦領域では ГОСТ 18385.0−89 が適用される。 — データベース作成者の注。

2. 装置、材料および試薬

回折分光計 ДФС-13（格子1200条/mm、ユニバーサルスタンドおよび三レンズコンデンサーを備えたセット）。

直流電源（電圧最低260 V、電流20 Aを供給できるもの）。

ムッフル炉。

マイクロフォトメーター MF-2 型または同等品。

プラチナ、石英またはアルンド（焼結アルミナ）製の杯。

分析天秤。

トーション天秤。

グラファイト電極の研ぎ具。

ニオブ製またはめのう（アゲート）製の乳鉢と乳棒。

プレキシガラス（アクリル）製の乳鉢と乳棒。

グラファイト電極（銘柄 ОСЧ 7−3）、下電極：直径6 mm、直径4 mm、深さ3 mm の窪み付き。

グラファイト電極（銘柄 ОСЧ 7−3）、上電極：円錐状に研磨され、先端に直径1 mm の平坦部を持つもの。

写真乾板 9×12 cm タイプ II または同等品（分析線の適正な光学濃度が得られるもの）。

塩化銀、化学純。

硫酸カリウム（ГОСТ 4145）、高純度。

酸化タングステン（VI）（ТУ 6−09−397）。

三酸化モリブデン（ТУ 48−19−134）、純。

ニオブ五酸化物（スペクトル純）。

塩酸（ГОСТ 3118）、1:1に希釈したもの。

現像液（ГОСТ 10691.1）。

定着液：硫酸ソーダ（亜硫酸ナトリウム、серноватистокислый натрий）300 gおよび塩化アンモニウム20 g（ГОСТ 3773）を、それぞれ700 cm3および200 cm3の水に溶解し、得られた溶液を合わせて全量を1 dm3に調整する。

精留エチルアルコール（工業用）（ГОСТ 18300）。

3. 分析の準備

3.1. 主比較標準（ООС）の調製：ニオブ五酸化物を基に、モリブデン1%およびタングステン1%（金属ニオブ、モリブデン、タングステンの混合物に対する質量分率として）を含む標準を調製する。ニオブ五酸化物の秤量 2.8038 g、三酸化モリブデン 0.0300 g、酸化タングステン 0.0252 g をニオブ製乳鉢の中でアルコールの層下で1.5〜2時間すりつぶす（1回の操作あたりのアルコール消費量 30 cm3）。混合物を赤外線ランプ下で一定質量になるまで乾燥する。

3.2. 比較標準（ОС）の調製

比較標準試料は、モリブデンおよびタングステンを含まない五酸化ニオブ（比較標準試料の基材の純度はスペクトル法（添加法）で確認する）で段階希釈して、基準となる比較試料から調製する。混合物はプレキシガラス製乳鉢でアルコールの層の下で1.5〜2時間すり潰して調製する（1回の操作あたりのアルコール消費量 30 cm3）。その後、赤外線ランプ下で一定質量になるまで乾燥する。比較標準試料中のモリブデンおよびタングステンの質量分率（パーセント）、および金属混合物中の金属含量に換算した場合（混合金属質量 2 g）に添加する五酸化ニオブおよび希釈された試料の秤量は表1に示す。 表1 - 比較標準試料の表示 — 各混合物の質量分率, % — 秤量（g） - （列）五酸化ニオブ — 希釈された試料 - ОС1 — 0.05% — 2.7180 g — 0.1430 g (ОС0) - ОС2 — 0.02% — 1.7166 g — 1.1444 g (ОС1) - ОС3 — 0.01% — 1.4305 g — 1.4305 g (ОС2) - ОС4 — 0.005% — 1.4305 g — 1.4305 g (ОС3) - ОС5 — 0.002% — 1.7166 g — 1.1444 g (ОС4) 3.3 緩衝混合物の調製 塩化銀70%および硫酸カリウム30%を含む緩衝混合物：前記物質を乳鉢で秤量してすり合わせる。得られた混合物は光を遮断できる密閉容器に保管する。 4. 分析の実施 ニオブの切粉秤量0.5 gをガラスビーカー中で加熱しながら塩酸で洗浄する。酸を捨て、切粉を蒸留水およびアルコールで洗う（1回の操作あたりのアルコール消費量 3 cm3）。洗浄した切粉を白金皿に入れ、ムッフル炉で温度を徐々に上げて800 ℃まで加熱し、一定質量になるまで焼成する。1 gのニオブからは1.43 gの五酸化ニオブが得られるべきである。得られた五酸化物をよくすり潰し、そのうち200 mgを取り、緩衝混合物100 mgを秤量してプレキシガラス乳鉢ですり潰す。調製した試料を三つの下側電極のくぼみにしっかり詰め、電極上端より突出している余剰物はヘラで取り除く。試料を充填した電極を支持器にセットし、上側電極との間で直流アークを点火する。アーク電流は(15 ± 0.5) Aに維持し、電極間距離は3 mm、露光時間は30 sとする。 分光器の波長スケールのインデックスは、430 nmの領域がスペクトログラムの中央に来るように設定する。 同じ操作を、五酸化物への変換を除き、各比較標準試料について行う。 5. 結果の処理 5.1 各スペクトログラムについて、フォトメトリ法によりモリブデンまたはタングステンの分析線の黒化度（濃度）と、線の近傍のスペクトル背景の黒化度を求め、それらの差を算出する。各試料について得られた三つのスペクトログラムから得られた三値の差の算術平均を求める。 分析線および背景測定に用いるスペクトル領域は表2の通りである。 表2 - 被測定元素 — 測定濃度範囲, % — 分析線波長, nm — 背景スペクトルの波長領域, nm - モリブデン — 0.002–0.01 — 429.32 nm — > 429.32 nm - モリブデン — 0.01–0.05 — 426.93 nm — > 426.93 nm - タングステン — 0.002–0.01 — 429.46 nm — < 429.46 nm - タングステン — 0.01–0.05 — 426.94 nm — < 426.94 nm 比較標準試料のスペクトルをフォトメトリした結果に基づき、校正曲線を測定値と比較標準試料中のモリブデンまたはタングステンの質量分率の対数との座標系で作成する。ここで質量分率の常用対数を用いる。モリブデンまたはタングステンの質量分率は、各試料について得られた三つのスペクトルのフォトメトリ結果を用いて校正曲線から求める。 三回の並列測定の最大値と最小値の差は、表3に示す許容される絶対差を超えてはならない。 表3 - 被測定元素 — 質量分率, % — 許容される絶対差, % - モリブデン — 0.002 — 0.001 - （同上） — 0.010 — 0.004 - （同上） — 0.050 — 0.015 - タングステン — 0.002 — 0.001 - （同上） — 0.010 — 0.004 - （同上） — 0.050 — 0.015 比較標準試料の基材スペクトルに被測定元素の弱い線が存在する場合、校正曲線作成時に基材中の被測定元素の質量分率の値に対する補正を行う。ただし、その補正値は本法の定める定量下限を超えない場合に限り許容される。 5.2 結果の妥当性確認 解析対象シリーズのうちの一つの試料を五酸化物に変換する（4節参照）。五酸化ニオブ秤量0.5 gに、次のいずれかを加える：初期に求めた当該試料中のモリブデンまたはタングステンの質量分率が0.01%以下であった場合は第二の比較標準試料の秤量0.5 gを、当該試料中の質量分率が0.01–0.03%であった場合は第一の比較標準試料の秤量0.5 gを加える。混合物はプレキシガラス乳鉢でアルコールの層の下で十分にすり潰し（1回の操作あたりのアルコール消費量 3 cm3）、赤外線ランプ下で乾燥し、4節および5節に従って分析する。 解析は適正であると判断されるのは、第一の混合（試料＋添加）について、解析値から当初の試料中の質量分率の半分を差し引いた値が (0.010 ± 0.003)% を得た場合、第二の混合については (0.025 ± 0.005)% のモリブデンまたはタングステンが得られた場合である。 もし結果が上記の範囲を外れる場合は、解析結果の妥当性確認を繰り返し、並列測定数を最大6まで増やす。得られた平均値は、第一の混合で (0.01 ± 0.002)%、第二の混合で (0.025 ± 0.004)% であることが要求される。