ГОСТ 28353.3-89
ГОСТ 28353.3−89 銀. 原子吸光分析法
ГОСТ 28353.3−89
グループ В59
諸国家間標準
銀
原子吸光分析法
Silver. Method of atomic-absorption analysis
МКС 39.060
77.120.99
ОКСТУ 1709
施行日 1991−01−01
情報
1. ソビエト連邦閣僚会議 貴金属・ダイヤモンド総局によって作成・提出
作成者
В.Д.Малых、物理・数学候補（テーマ責任者）；
2. СССР国家製品品質管理・標準委員会の決議
3. 代替
4. 参照規格・技術文書
| 参照された標準等の表示番号 |
項目番号、節 |
| ГОСТ 123–98 |
2 |
| ГОСТ 849–97 |
2 |
| ГОСТ 859–2001 |
2 |
| ГОСТ 1089–82 |
2 |
| ГОСТ 1770–74 |
2 |
| ГОСТ 3640–79 |
2 |
| ГОСТ 4055–78 |
2 |
| ГОСТ 4456–75 |
2 |
| ГОСТ 5457–75 |
2 |
| ГОСТ 5817–77 |
2 |
| ГОСТ 6008–90 |
2 |
| ГОСТ 6835–2002 |
2 |
| ГОСТ 10157–79 |
2 |
| ГОСТ 10928–90 |
2 |
| ГОСТ 11125–84 |
2 |
| ГОСТ 12342–81 |
2 |
| ГОСТ 13610–79 |
2 |
| ГОСТ 14261–77 |
2 |
| ГОСТ 14262–78 |
2 |
| ГОСТ 14836–82 |
2 |
| ГОСТ 14837–79 |
2 |
| ГОСТ 17614–80 |
2 |
| ГОСТ 20448–90 |
2 |
| ГОСТ 22861–93 |
2 |
| ГОСТ 23620–79 |
2 |
| ГОСТ 25336–82 |
2 |
| ГОСТ 28353.0−89 |
1; 3.2.1; 3.3.2; 6 |
| ГОСТ 29169–91 |
2 |
| ГОСТ 29227–91 — |
2 |
| ТУ 6−09−03−462−78 |
2 |
| ТУ 6−09−1678−86 |
2 |
| ТУ 6−09−2024−78 |
2 |
| ТУ 48−1-10−87 |
2 |
5. 有効期限の制限は、諸国家間標準化・計量・認証評議会の議事録 N 5−94 により解除（IУС 11−12−94）
6. 再版。2005年12月
本規格は、銀の質量分率が 99.9% 以上の試料中の不純物としての金、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム、ビスマス、鉛、アンチモン、亜鉛、コバルト、ニッケル、ヒ素、テルルおよびマンガンの含有量を原子吸光分析法により定める方法を規定する。
本規格は高純度の銀には適用しない。
本法は、試料溶液をガス燃焼炎（プロパン-ブタン-空気、アセチレン-空気）または加熱グラファイト炉で蒸発・原子化し、測定対象元素の共鳴線における原子吸光を測定することに基づく。吸光度と溶液中の元素の質量濃度との関係は校正曲線により求める。
本法により表1に示す範囲の不純物の質量分率を定量することができる。
表1
| 測定対象元素 |
質量分率, % |
| 金（Au） |
0.0002〜0.02 |
| 銅（Cu） |
0.0001〜0.02 |
| 鉄（Fe） |
0.0002〜0.04 |
| 白金（Pt） |
0.0002〜0.02 |
| パラジウム（Pd） |
0.0002〜0.02 |
| ロジウム（Rh） |
0.0002〜0.01 |
| ビスマス（Bi） |
0.0001〜0.01 |
| 鉛（Pb） |
0.0002〜0.01 |
| アンチモン（Sb） |
0.0001〜0.01 |
| 亜鉛（Zn） |
0.0002〜0.01 |
| コバルト（Co） |
0.0002〜0.01 |
| ニッケル（Ni） |
0.0002〜0.01 |
| ヒ素（As） |
0.0002〜0.01 |
| テルル（Te） |
0.0002〜0.01 |
| マンガン（Mn） |
0.0002〜0.01 |
信頼度 0.95 における不純物質量分率の分析結果の誤差基準は表2に示す。0.95
表2
| 不純物の質量分率, % |
誤差基準（信頼度 0.95）, % |
| 0.00010 |
±0.00005 |
| 0.00030 |
±0.00008 |
| 0.00050 |
±0.00012 |
| 0.0010 |
±0.0002 |
| 0.0030 |
±0.0005 |
| 0.0050 |
±0.0008 |
| 0.0100 |
±0.0015 |
| 0.020 |
±0.003 |
| 0.040 |
±0.006 |
1. 一般要求事項
分析法の一般要求および安全要件は
2. 装置、材料および試薬
プロパン-ブタン-空気炎、アセチレン-空気炎、および加熱グラファイト炉での測定が可能な原子吸光分光光度計。
全陰極*スペクトルランプ（金、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム、ビスマス、鉛、アンチモン、亜鉛、コバルト、ニッケル、ヒ素、テルル、マンガンの定量用）。
________________
* 原文どおり。 — データベース作成者の注記。
第2級分析天秤。
密閉コイル式電気コンロ。
温度調節器付きマッフル電気炉（900 °C）。
プロパン−ブタン（ガスボンベ、工業用） по
アセチレン（溶解および気体、工業用） по
アルゴン（気体） по
銀組成の標準試料。
瑪瑙（アゲート）乳鉢。
目盛付ピペット 容量 1、5、10 см³、 по
ピストン式マイクロピペット 容量 0,01; 0,02 および 0,05 см³。
メスフラスコ 容量 25、50、100、1000 см³ по
ガラスビーカー 容量 100、200、250、300 см³ по
計量シリンダー 容量 10 см³ および メスシリンダー 容量 50、100、250、1000 см³ по
ガラス円錐フラスコ 容量 50 см³ по
コランダム製るつぼ。
脱灰紙フィルター「ブルーリボン」、「ホワイトリボン」 по ТУ 6−09−1678。
塩酸（特級） по
硝酸（特級） по
硫酸（特級） по
酒石酸 по
硫酸カドミウム по
硫酸カドミウム緩衝溶液（カドミウム 5 мг/см³ 含有）：硫酸カドミウム 11,4 g を容量 1000 см³ のメスフラスコに入れ、500 см³ の水を加えて塩が溶けるまで攪拌し、水で目盛りまで希釈して攪拌する。
五酸化ニオブ по
五酸化ニオブの水性懸濁液（質量比 1:5）：五酸化ニオブ 4,0 g を容量 50 см³ の円錐フラスコに入れ、水 20 см³ を加えて懸濁するまで攪拌する。
硝酸ニッケル по
硝酸ニッケル溶液（マトリクス修飾剤）、ニッケル 1 мг/см³ 含有：硝酸ニッケル 4,94 g を容量 100 см³ のメスフラスコに入れ、水 50 см³ を注ぎ、塩が溶けるまで攪拌し、水で目盛りまで希釈して再度攪拌する。
過酸化バリウム（特級） по ТУ 7−09−03−462。
高純度銀 по ТУ 48−1-10。
金 по
カーボニル鉄（電子機器用） по
銅 по
ビスマス по
高純度鉛 по
亜鉛 по
______________
* ロシア連邦の領域では
アンチモン по
テルル по
ニッケル по
コバルト по
パラジウム（粉末） по
______________
* ロシア連邦の領域では
プラチナ（粉末） по
______________
1) ロジウムの秤量（粉末状）200 mgを過酸化バリウムの5倍量と十分に混合し、めのう乳鉢ですり潰し、コランダム製坩堝に移して冷たいマッフル炉に入れ、800−900 °Cで2−3時間焼結する。焼結体を冷却し、容量200 cm³のビーカーに移して水で湿らせ、塩酸溶液（1:1）で完全に溶解する。塩酸での溶解後も残渣がある場合は、焼結と溶解を繰り返す。得られた溶液を水で50 cm³まで希釈し、硫酸溶液（1:9）を少量ずつ攪拌しながら添加して硫酸バリウムを沈殿させる。溶液を60−70 °Cまで加熱する。2−3時間後、硫酸バリウムの沈殿が完全であることを確認し、沈殿を「ブルーリボン」フィルターまたは二重の「ホワイトリボン」フィルターで容量100 cm³のメスフラスコに濾過する。フィルター上の沈殿は塩酸溶液（1:5、温）で4−5回、その後温水で5−6回洗浄する。溶液を塩酸溶液（1:5）で目盛りまで希釈し、混合する。
2) 三塩化ロジウムの秤量546.7 mgを塩酸溶液（1:1）20 cm³に弱加熱で溶解し、溶液を冷却して容量100 cm³のメスフラスコに移し、塩酸溶液（1:5）で目盛りまで希釈し、混合する。
溶液A: 容量100 cm³のメスフラスコに、金、鉄、銅、ニッケル、鉛、ビスマス、アンチモン、コバルト、亜鉛、白金、パラジウム、ロジウム、ヒ素、テルル、マンガンの各溶液をそれぞれ5 cm³ずつ加え、塩酸溶液（1:5）で目盛りまで希釈して混合する。
溶液1 cm³当たり各被測定元素が100 µg含まれる。
溶液B: 容量100 cm³のメスフラスコに溶液Aを10 cm³取り、塩酸溶液（1:5）で目盛りまで希釈して混合する。
溶液1 cm³当たり各被測定元素が10 µg含まれる。
3. 分析の準備
3.1. グラファイト管原子化器の準備
グラファイト管を五酸化ニオブで処理する方法は次のとおりである。グラファイト管を五酸化ニオブの水性懸濁液に浸し、2−3時間保持する。その後、管をグラファイト炉で100 °Cにて60秒間乾燥し、1000 °Cで30秒、2650 °Cで10秒、イナーシャガス流停止モード（「ガスストップ」）にて焼成する。この熱処理を少なくとも2回繰り返す。
3.2. 試料の分析準備
3.2.1. 分析を行うために、各0.2−2.5 gの銀試料を2つ採取（表3参照）し、それぞれを容量200−250 cm³のビーカーに入れ、銀の表面を ГОСТ 28353.0 に従って洗浄する。
表3
| 不純物の質量分率, % |
秤量質量, g |
試料溶液の容量, cm³ |
| 0.0001〜0.0005（含む） |
2.5 |
10−25 |
| 0.0005より大きく〜0.0020まで |
1.0−2.0 |
25 |
| 0.002より大きく〜0.020まで |
0.5−1.0 |
25−50 |
| 0.02より大きく〜0.05まで |
0.2−0.5 |
50 |
元素の質量濃度、µg/cm³
3.3.2. グラファイト炉で試料を原子化する場合、アンチモン、ビスマス、ヒ素、プラチナおよびテルルの定量には、試料の分析に至るすべての前処理段階を経た比較溶液を用いる。
定量対象元素の質量濃度が0,2；0,4；0,6および1,0 µg/cm³の溶液：高純度銀をそれぞれ0,5 g秤量して4つの容器に取り、それぞれを250 cm³のビーカーに置き、
定量対象元素の質量濃度が0,1；0,2；0,3および0,5 µg/cm³の比較溶液：25 cm³容量フラスコに上記で得られた溶液を各5 cm³取り、比較のための試料溶液をそれぞれ5 cm³ずつ加え、アンチモンの定量時には5 cm³の酒石酸溶液を、ビスマス、ヒ素、プラチナ、テルルの定量時には5 cm³の塩酸（1:20）溶液を加えて混合する。
4. 分析の実施
4.1. 炎中試料原子化による分析
原子吸光分光光度計を装置の取扱説明書に従って作業可能な状態に準備し、電源を入れる。元素の原子吸光測定は表5に示す分析用スペクトル線の波長で行う。
表5
| 分析対象元素 |
波長, нм |
| 金（Au） |
242,80 |
| 銅（Cu） |
324,75 |
| 鉄（Fe） |
248,33 |
| プラチナ（Pt） |
265,94 |
| パラジウム（Pd） |
247,64 |
| ロジウム（Rh） |
343,49 |
| ビスマス（Bi） |
223,06 |
| 鉛（Pb） |
283,31 |
| アンチモン（Sb） |
217,58 |
| 亜鉛（Zn） |
213,86 |
| コバルト（Co） |
240,72 |
| ニッケル（Ni） |
232,00 |
| ヒ素（As） |
193,70 |
| テルル（Te） |
214,28 |
| マンガン（Mn） |
279,48 |
試料の前処理方法および各元素の測定に用いる炎については表6に示す。
表6
| 分析対象元素 |
試料前処理方法 |
炎 |
| 金、パラジウム、テルル、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄、鉛、ビスマス、アンチモン |
秤量物を硝酸溶液（1:1）および塩酸で溶解し、塩化銀を沈殿（再沈殿）させる |
プロパン-ブタン-空気またはアセチレン-空気 |
| 金、銅、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、テルル |
秤量物を硝酸溶液（1:1）および塩酸で溶解し、塩化銀を沈殿させる |
同様 |
| ロジウム |
秤量物を硝酸溶液（1:1）および塩酸で溶解し、塩化銀を沈殿（再沈殿）させ、緩衝液を添加* |
プロパン-ブタン-空気またはアセチレン-空気（酸化性炎、酸化剤過剰） |
| プラチナ |
秤量物を硝酸溶液（1:1）で溶解し、塩化銀を沈殿させるか、再沈殿を行い、緩衝液を添加* |
同様 |
________________
* 25 cm³容量フラスコに分析対象試料または比較溶液を5 cm³取り、硫酸カドミウムの緩衝溶液を5 cm³加え、混合する。
比較溶液および分析試料溶液を順次ガスバーナーの炎に噴霧し、元素の原子吸光の大きさを測定する。各元素について少なくとも2回測定を行い、その平均吸光度を算出する。対照実験の溶液の平均吸光度を測定値から差し引く。
校正曲線は「吸光度（測定値の平均）— 比較溶液中の該当元素の質量濃度」の座標で作成する。
平均吸光度の値から校正曲線を用いて分析試料溶液中の当該元素の質量濃度を求める。
4.2. グラファイト炉（HGA型）での試料原子化による分析
ビスマス、テルル、アンチモンおよびプラチナの質量分率が0.005%未満の場合、ならびにヒ素の定量はグラファイト炉で試料を原子化して行う。HGA-74炉における原子化条件を表7に示す。
表7
| 分析対象元素 |
導入溶液量, µL |
原子化条件 | |||||
| 乾燥 |
灰化（焼成） |
原子化 | |||||
| 温度, °C |
時間, s |
温度, °C |
時間, s |
温度, °C |
時間, s | ||
| ビスマス（Bi） |
20 µL |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| アンチモン（Sb） |
20 µL |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| プラチナ（Pt） |
50 µL |
150 |
60 |
1800 |
25 |
2650 |
20 |
| テルル（Te） |
20 µL |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| ヒ素（As） |
10–20 µL |
150 |
40 |
1200 |
25 |
2650 |
10 |
原子化の段階では、装置の取扱説明書で推奨される「ガス・ストップ」または「不活性ガス最小流量」モードを使用する。
注：他のタイプのグラファイト炉を使用する場合は、原子化条件を実験的に決定する。
比較溶液および分析試料溶液を順次グラファイト炉に導入し、プログラム制御装置を作動させて炉を表7に示すプログラムで加熱する。非選択的吸光の補正はデュテリウム背景補正器を用いて行う。
ヒ素の測定には、ニオブ酸化物で処理されたグラファイト管を使用する。比較溶液または分析試料溶液を導入した後、さらに硝酸ニッケル溶液（マトリックス修飾剤）を10 µL導入する。
アンチモンの測定では、すべての分析溶液に酒石酸溶液を添加する。具体的には25 cm³容量フラスコに試料溶液を2 cm³取り、酒石酸溶液を2 cm³加えて混合する。アンチモンの定量時の溶液の希釈には酒石酸溶液を用い、ビスマス、ヒ素、テルルおよびプラチナの定量時の希釈には塩酸（1:20）溶液を用いる。
吸光度の測定および校正曲線の作成は項4.1に従って行う。
5. 結果の処理
5.1. 被測定元素（不純物）の質量分率（W, %）は次の式により計算する：
ここで、c — 校正曲線から求めた元素の質量濃度、µg/cm³；
V — 元溶液（主溶液）の体積、cm³；
K — 元溶液の希釈に対応する係数（希釈倍率）；
m — 秤量した試料の質量、g。
分析の結果は、2回の平行測定の算術平均値を採用する。
5.2. 平行測定結果のばらつき（2つの平行測定値の差のうち大きい方と小さい方の差）および分析結果のばらつき（2つの分析値の差）は、信頼度0,95で定められた絶対許容差を超えてはならない（表8参照）。
表8
| 元素の質量分率, % |
許容される絶対差, % |
| 0,00010 |
0,00006 |
| 0,00030 |
0,00010 |
| 0,00050 |
0,00015 |
| 0,0010 |
0,0002 |
| 0,0030 |
0,0005 |
| 0,005 |
0,001 |
| 0,010 |
0,002 |
| 0,020 |
0,004 |
| 0,040 |
0,007 |
元素の質量分率が表に示された値の間にある場合の許容差は、線形補間法により計算する。
6. 分析精度の管理
分析精度の管理は、
