ГОСТ 22519.3-77

ГОСТ 22519.3−77 タリウム。銀の定量法（改正№1, 2, 3付き）

ГОСТ 22519.3−77

グループ B59

ソビエト社会主義共和国連邦 国家規格

タリウム

銀の定量法

THALLIUM. Method for the determination of silver

ОКСТУ 1709

施行日 1978−01−01

参考情報

1. USSR 有色金属工業省により作成・提出

作成者

А.П. Сычев、М. Г. Саюн、В. И. Лысенко、И. А. Романенко、В.А. Колесникова

2. USSR閣僚会議 国家規格委員会決議により承認・施行（1977年05月10日 №1171）

改正№3は、国家間標準化・計量・認証評議会で採択（議事録 №4、1993年10月21日）

採択に賛成した国：

3. 初めて制定

4. 参照される規格・技術文書

5. 有効期限の制限は国家間標準化・計量・認証評議会議事録により解除（ИУС 2−93）

6. 再版（1998年2月）― 改正№1, 2, 3を含む（1983年1月、1987年3月、1996年6月に承認）（ИУС 5−83, 6−87, 9−96）


本規格は、タリウム（規格品 Тл00 および Тл0、ГОСТ 18337 に準拠）中の銀の比色法による定量法を定める。
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* ロシア連邦では ГОСТ 18337−95 が有効である。— データベース作成者注。

本法は、銀イオンがジエチルジチオカルバメート銅錯体から銅イオンを置換する反応に基づく。pH 4 の四塩化炭素中におけるジエチルジチオカルバメート銅の呈色の減少は、水溶液中の銀の濃度に比例する。タリウムは、臭化水素酸を含む溶液からエーテルで抽出して事前に除去する（定量を妨げるため）。

本法の感度は、1 cm³ 当たり 0.2 µg である。

(改正版、改正№2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般的要求事項および安全に関する要求事項は ГОСТ 22519.0 に準拠する。

(改訂版、改正№3)。

2. 器具、試薬および溶液

平底ですり合わせ栓を持つ無色ガラス試験管、栓の直径 16 または 18 mm。

分液ロート（容量 100−150 см³）。

硝酸（ГОСТ 4461）希釈 1:2、および 0.1 mol/dm³ 溶液。

臭化水素酸（ГОСТ 2062）、8 mol/dm³ および 2 mol/dm³ 溶液。

硫酸（ГОСТ 4204）希釈 1:1。

酢酸（ГОСТ 61）および 0.2 mol/dm³ 溶液。

水アンモニア（ГОСТ 3760）。

臭素（ГОСТ 4109）。

酢酸ナトリウム（ГОСТ 199）、500 g/dm³ 溶液。

四塩化炭素（ГОСТ 20288）。

エーテルおよび α,α-ジクロロジエチル（クロレックス）。

pH 4 の酢酸緩衝液：次のように調製する。容量 1 dm³ のメスフラスコに酢酸 11.5 cm³ を量り取り、約 500 cm³ の水を加えて混合し、酢酸ナトリウム 5.44 g を加え、目盛りまで水で希釈して混合する。

ジエチルジチオカルバメートナトリウム（ГОСТ 8864）、10 g/dm³ 溶液。

ジエチルジチオカルバメート銅（四塩化炭素溶液）。ジエチルジチオカルバメート銅の主溶液は次のように調製する：硫酸銅 40 mg を 40 cm³ の水に溶解し、pH をアンモニアで 9 に調整し、ジエチルジチオカルバメートナトリウム 4.5 cm³ の溶液を加え、150−200 cm³ 容量の分液ロートに移して四塩化炭素で 20 cm³ ずつ抽出し、無色の抽出液が得られるまで抽出を続ける。得られた有機抽出液は分液ロートで水で二度洗い、容量 500 cm³ のメスフラスコに移し、四塩化炭素で定容して混合する。

希釈ジエチルジチオカルバメート銅溶液：主溶液 30 cm³ を取り、容量 250 cm³ のメスフラスコで四塩化炭素で希釈する。希釈後のジエチルジチオカルバメート銅溶液の光学濃度は、四塩化炭素に対する比で 0.4−0.5 とする。

メチルオレンジ、10 g/dm³ 溶液。

硫酸銅（ГОСТ 4165）。

銀（ГОСТ 6836）、品位 Ср 999。
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* ロシア連邦では ГОСТ 6836−2002 が有効である。— データベース作成者注。

標準銀溶液。

溶液 A：次のように調製する。0.100 g の銀を 10 cm³ の希釈硝酸（1:2）に溶解し、湿塩が得られるまで蒸発し、濃硝酸 7 cm³ を加え、水で希釈して容量 100 cm³ のメスフラスコに移し、目盛りまで水で定容して混合する。

溶液 A の 1 cm³ は 1 mg の銀を含む。

溶液 B：溶液 A 10 cm³ を 0.1 mol/dm³ の硝酸で容量 100 cm³ のメスフラスコに希釈する。

溶液 B の 1 cm³ は 0.1 mg の銀を含む。

溶液 V（C）：溶液 B の 1 cm³ を 0.1 mol/dm³ の硝酸で容量 100 cm³ のメスフラスコに希釈する。

溶液 V の 1 cm³ は 1 µg の銀を含む。

(改訂版、改正№2)。

3. 分析の実施

3.1. タリウム試料の称量：質量分率タリウム 99.98−99.99% の場合は 0.500 g、99.999−99.9995% の場合は 3.000 g を取り、100 cm³ 容量のフラスコに入れ、それぞれ 4 cm³ および 8 cm³ の希釈硝酸（1:1）で加熱して溶解し、慎重にほぼ乾燥するまで蒸発する。8 mol/dm³ の臭化水素酸溶液をそれぞれ 3 cm³ および 10 cm³ 加え、湿塩が得られるまで蒸発する。残渣を 2 mol/dm³ の臭化水素酸溶液で 8 cm³ または 20 cm³ に溶解し、さらに 0.2 cm³ または 1 cm³ の臭素を加えて分液ロートに移す。試料を分解したフラスコは同酸で 5 cm³ を洗い、分液ロート内の溶液に加える。分液ロートに四塩化炭素（クロレックス）10 cm³ または 30 cm³ を加え、3 分間ゆっくりと振盪する。層が分離したら有機相をコックから流出させ、分液ロート内の水相に臭素を 2 滴加し、再び四塩化炭素 10 cm³ または 30 cm³ を加えて上記の抽出を繰り返す。有機層を流出させ、同様にタリウムの抽出を3回行う。

クロレックスを十分に分離した後、水層を口から 50 cm³ 容量のビーカーに移し、濃硫酸 1 cm³ を加え、滴下で硝酸を加えて溶液が無色になるまで処理し、冷却し、ビーカーの壁を水で洗って再び蒸発する。残渣に水 5 cm³ を加え沸騰させ、メチルオレンジ指示によって酢酸ナトリウム溶液で中和し、分液ロートの目盛り 40 cm³ まで pH 4 の酢酸緩衝液で希釈する。希釈後、ジエチルジチオカルバメート銅の希釈溶液 1 cm³ を加え、分液ロートを 2 分間振盪する。溶液を静置し、四塩化炭素層を試験管に移す。

呈色は目視で行い、試料溶液の色を同時に作成した標準比較スケールの色と比較して判定する。

(改訂版、改正№1, 2, 3)。

3.2. 標準スケールの作成

分液ロートに水を各 30 cm³ 加え、以下の量の溶液 V をそれぞれ加える：0; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4 cm³（これらはそれぞれ 0; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4 µg の銀に相当する）。溶液をメチルオレンジで酢酸ナトリウム溶液により中和し、分液ロートの目盛り 40 cm³ まで pH 4 の酢酸緩衝液で希釈する。ジエチルジチオカルバメート銅の希釈溶液 1 cm³ を加え、分液ロートを 2 分間振盪する。溶液を静置し、四塩化炭素層を試験管に移す。標準スケールは約 30 分間安定である。

4. 結果の処理

4.1. 銀の質量分率（W）をパーセントで次式により計算する：

W = (m / m0) × 100 ,

ここで m — 試料の呈色強度と一致した着色標準溶液中の銀の質量、µg；

m0 — 試料の称量、g。

(改訂版、改正№2)。

4.2. 2回の平行定量間の差の絶対値（一致性指標）および 2 回の分析結果間の差の絶対値（再現性指標）は、信頼度 P = 0.95 において、下表に示す許容差を超えてはならない。

(改訂版、改正№3)。